丙烯的環氧化方法
2023-11-12 02:41:47 1
專利名稱：丙烯的環氧化方法
技術領域：
本發明涉及能在延長的時間內保持高的環氧丙烷產率的丙烯環氧化方法。丙烯和活性氧物質在液相中，在非均相環氧化催化劑存在下，在升溫和加壓下進行反應以補償催化劑的逐漸失活。一旦催化劑不再能提供所要水平的活性氧物質的轉化率和環氧化物選擇性時，就需要周期性地再生和更換催化劑。
背景技術：
在最近的幾十年中，發現了在使用活性氧物質的情況下把烯烴(例如丙烯)高活性和高選擇性催化轉變為環氧化物(例如環氧丙烷)的不同種類的不溶性物質。一類這樣的催化劑包括鈦矽質巖(titanium silicalite)(例如TS-1)和其它在其骨架結構中含有鈦原子的沸石，當氧化劑是過氧化氫而烯烴相對較小時，這類催化劑能很好地發揮作用，例如參見US4,833,260。當活性氧物質是一種有機氫過氧化物(例如氫過氧化乙基苯)時，優選使用多孔的無定形催化劑，例如通常稱為「二氧化矽負載的二氧化鈦」的催化劑。例如在US4367342中描述了使用催化劑進行烯烴環氧化的方法。
雖然新鮮製備的非均相環氧化催化劑典型地具有高活性和高選擇性，但是在環氧化的同時催化劑也逐漸失活。這個問題在商業化的大規模連續操作中變得極為尖銳，其中由於經濟的原因，環氧化方法必須能進行長時間的操作，同時保持高的環氧化物產率。雖然已知有這類催化劑的再生方法，但是開發再生時間間隔儘可能長的再生方法是有利的。再生時需要把環氧化中斷一段時間以足以進行催化劑的再活化，因而減小了工廠的有效年產率。也可以用新鮮催化劑把失活的催化劑更換掉，但是實際上存在著與再生同樣的缺點。另外，這類催化劑一般價格較高，這樣就要求最大限度地減小對工廠的新鮮催化劑數量的供應。
發明概述發現了一種改進的生產環氧丙烷的方法，該方法包括(a)使用非均相催化劑，在一定溫度和壓力下使丙烯與活性氧物質在液相中有效接觸，得到產率至少達到最低要求的環氧丙烷，和
(b)以一定方式升高溫度和壓力以有效地基本上保持液相中丙烯的濃度恆定並繼續得到產率至少達到最低要求的環氧丙烷。
本發明的詳細描述在本發明的方法中，使丙烯與一種活性氧物質反應，形成相應的環氧化物(環氧丙烷)。活性氧物質可以是任何在環氧化過程中能夠起轉移到烯烴上的氧原子源作用的化合物。特別優選的活性氧物質包括過氧化氫、有機氫過氧化物及其前體。例如可以把過氧化氫或有機氫過氧化物提供到發生環氧化的區域或者在環氧化期間在原位產生過氧化氫或有機氫過氧化物。
一般優選以活性氧物質∶丙烯＝1∶1-1∶30(更優選1∶5-1∶20)的摩爾比進行操作。但是，在下面將更詳細地說明，保持液相中基本上恆定的丙烯濃度是至關重要的。
可以用作氧化劑的過氧化氫可以從任何合適的來源得到，例如通過使一種仲醇(例如α-甲基苯甲醇、異丙醇、2-丁醇或環己醇)與分子氧在一定的條件下接觸，形成包括仲醇和過氧化氫(和/或過氧化氫前體)的氧化劑混合物而得到過氧化氫。典型地，這樣的氧化劑混合物還包含對應於仲醇(即具有相同的碳骨架)的酮(例如苯乙酮、丙酮或環己酮)、少量的水和不同數量的其它活性氧物質如有機氫過氧化物。在進行環氧化之前，可以把氧化劑混合物中的一種或多種組分例如丙酮全部或部分除去。也可以用分子氧把蒽氫醌、烷基取代的蒽氫醌或水溶性的蒽氫醌氧化來產生過氧化氫。
在本發明的環氧化方法中用作活性氧物質的有機氫過氧化物可以是至少含有一個氫過氧基官能團(-OOH)的任何有機化合物。然而，由於伯氫過氧化物高度不穩定並對安全造成更大的威脅，優選仲氫過氧化物和叔氫過氧化物。有機氫過氧化物優選具有通式結構
其中R1、R2和R3相同或不同，並選自H、C1-C10烷基(例如甲基、乙基、叔丁基)和C6-C12芳基(例如苯基、烷基取代的苯基)，條件是R1、R2和R3中是H的不超過一個。有機氫過氧化物的例子包括叔丁基氫過氧化物、叔戊基氫過氧化物、氫過氧化異丙基苯、氫過氧化乙基苯、環己基氫過氧化物、甲基環己基氫過氧化物、四氫萘氫過氧化物、氫過氧化異丁基苯、氫過氧化乙基萘等。也可以使用有機氫過氧化物的混合物。
並不認為液相中活性氧物質的濃度是關鍵，一般來說，大約1-30％重量是合適的。最佳濃度將取決於活性氧物質和選用的非均相催化劑、液相丙烯的濃度和活性氧物質∶丙烯的摩爾比以及其它因素。當然，液相活性氧物質的濃度可以隨反應器的長度而變化，因為當活性氧通過反應器或者在反應器內部不同位置再添加一定量的活性氧(分段式加料)時，活性氧會發生反應。
本發明的突出特徵是在操作過程中，在反應器內部給定位置液相中丙烯的濃度基本上保持恆定水平。為了把環氧化物的產率保持在要求的最低水平或其以上，在環氧化過程中，升高所說給定位置的溫度。環氧丙烷的產率是轉化率和選擇性的函數。這裡所用的「轉化率」是指在通過反應器的過程中反應的活性氧物質與加入反應器中的活性氧物質的的數量比。這裡所用的「選擇性」是指每當量的活性氧物質反應後生產的環氧丙烷的當量數。這樣可以把環氧丙烷的「產率」百分數計算為轉化率(％)×選擇性(％)÷100。例如，當過氧化氫的轉化率是98％，環氧丙烷的選擇性是85％時，環氧丙烷的產率是83.3％。本發明的一個目的是進行環氧化使得環氧丙烷的產率等於或高於某一從商業或經濟角度看可以接受的最小值。例如，當活性氧物質是過氧化氫而催化劑是含鈦的沸石時，特別要求環氧丙烷的產率等於或高於80％。當活性氧物質是一種有機氫過氧化物而催化劑是二氧化矽負載的二氧化鈦時，要求過氧化方法中環氧丙烷的產率至少達到85％。
當非均相催化劑用於催化連續法中的環氧化反應時，它的活性會逐漸喪失，反映在給定條件下活性氧物質轉化率的降低上。也可以觀察到選擇性隨時間而發生某種程度的降低。為了補償催化劑的失活，需要升高丙烯與活性氧物質在催化劑存在下接觸的溫度。溫度的升高可以是連續的或漸增的。根據所使用的特定環氧化體系的失活特徵，升溫的速率可以是線性的或指數式的。由於活性氧物質的反應速率依賴於溫度，升溫將導致轉化率的增加，因此能夠繼續達到或超過要求的最低環氧丙烷產率。然而，已經發現，升高環氧化溫度導致溶於反應器液相中的丙烯、高揮發性烯烴的比例降低，特別是當反應器是汽化型反應器時。這又對丙烯的選擇性產生不利影響，因為選擇性依賴於液相中丙烯∶活性氧物質的摩爾比。然而，通過在升溫的同時增大反應器內的壓力，液相中丙烯的濃度可以基本上保持恆定，因此改善了選擇性，保持了原環氧丙烷的產率。
本發明所選用的溫度、壓力和液相丙烯的濃度範圍可以隨所用的催化劑和活性氧物質發生某種程度的變化，例如，使用鈦矽質巖催化劑和過氧化氫時要求的溫度範圍(例如40-80℃)一般稍低於使用二氧化矽負載的二氧化鈦催化劑和有機氫過氧化物時要求的溫度範圍(例如80-130℃)，雖然這些範圍有可能重疊。初始溫度(溫度隨反應器的長度變化而變化)一般是可以達到最低要求的環氧丙烷產率時的最低溫度。最高溫度用由於增大了競爭反應而不再能維持最低要求的環氧丙烷產率時的溫度來確定，這種競爭反應來源於活性氧物質的非選擇性分解和所要的環氧化物產物的後續反應。典型地，初始溫度與最終溫度(即需要再生時的溫度)之差至少為5℃但是不大於40℃，在很多情況下(特別是當活性氧物質是過氧化氫而催化劑是含鈦的沸石時)，不大於25℃。
如前面所述，在環氧化循環過程中，反應器內部某一給定位置液相中丙烯的濃度將基本上保持恆定，並且典型地在大約20-60％重量的範圍。當活性氧物質是過氧化氫而催化劑是含有鈦的沸石時，一般優選該範圍內的較低濃度(例如20-40％重量)。在本文中，「基本上恆定的」是指丙烯濃度絕對值的變化不超過大約5％重量(正或負)，優選該變化不超過大約1％重量(正或負)。在給定時刻在反應器內部不同位置液相丙烯的濃度可以不同，這樣可能有利於丙烯和/或環氧丙烷的揮發並全部或部分除去液相通過反應器內部某反應區域(例如單個固定床)時產生的反應熱。
根據採用的溫度和丙烯濃度來選擇實施環氧化方法的壓力。例如，當溫度升高時，必須相應地增加壓力以保持反應器內部某一給定位置液相丙烯的濃度基本上不隨時間變化。通常大約150-1000psia範圍的壓力足以能達到這樣的目的。
如果需要的話，在本發明的環氧化方法中還可以使用溶劑來溶解非均相催化劑之外的反應物，以便更好地控制溫度或對環氧化速率和選擇性產生有利的影響。溶劑(如果有的話)可以佔全部環氧化反應混合物重量的1-99％，優選在環氧化反應溫度下是液體的溶劑。
一般優選使用在大氣壓下沸點為大約25-300℃的有機化合物。過量的丙烯可以用作溶劑或稀釋劑。其它具有代表性的合適溶劑的例子包括但不限於酮類(例如丙酮、甲乙酮、苯乙酮)、醚類(例如四氫呋喃、丁醚)、腈類(例如乙腈)、脂肪烴和芳香烴(例如乙基苯、異丙基苯)、滷代烴和醇類(例如甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、α-甲基苯甲醇、環己醇)。當催化劑是鈦矽質巖而活性氧物質是過氧化氫時，優選使用醇類作溶劑，特別優選甲醇和異丙醇。這樣的反應體系還可以容許有相當數量的水存在而不會有壞的影響。如果把有機氫過氧化物(例如過氧化乙基苯)與二氧化鈦/二氧化矽催化劑一起使用，則優選使用基本上不含有水的對應於該氫過氧化物的烴(例如乙基苯)作為溶劑。
本發明方法中所用的催化劑可以是任何不溶於環氧化反應混合物的液相併能催化丙烯轉變為環氧丙烷的物質。這樣的催化劑是本領域中已知的，可以是結晶狀的(例如沸石)或無定形的，特別優選使用含鈦的催化劑用於本發明的目的。
具有代表性的催化劑包括含鈦的分子篩，包括分子篩晶格骨架中的部分矽原子被鈦原子取代的沸石類物質。
特別優選的含鈦分子篩包括通常稱為「TS-1」(其MFI拓撲學類似於ZSM-5矽鋁酸鹽沸石，參見US4,410,501)、「TS-2」(其MEL拓撲學類似於ZSM-11矽鋁酸鹽沸石)、「TS-3」(如比利時專利1,001,038中所述)、「TS-48」(具有ZSM-48結構)和「TS-12」(具有MTW型結構)的分子篩。適於使用的分子篩還有具有與β-沸石同晶骨架結構的含鈦分子篩以及稱為「CIT-1」、「SSZ-33」、「ETS-4」、「ETS-10」和「Ti_MCM-41」的分子篩。優選含鈦的分子篩在其晶格骨架中除含有O、Ti和Si之外不含有其它元素，但是可以含有少量的B、Fe、Al等。可用於本發明的含鈦分子篩有時被本領域工作人員稱為各種如「鈦矽質巖」、「矽鈦酸鹽」、「矽酸鈦」、「鈦酸矽」等。
適用於本發明方法的含鈦分子篩一般具有對應於經驗式xTiO2∶(1-x)SiO2，(其中x介於0.0001和0.500之間)的組成，更優選地，x的值為0.01-0.125。含鈦分子篩的晶格結構中Si∶Ti的摩爾比優選為9.5∶1-99∶1(更優選為9.5∶1-60∶1)。大孔的(中孔的)和小孔的(微孔的)分子篩都適於使用。
其它合適的催化劑組合物是包含無機矽氧化合物與無機鈦氧化合物(即鈦的氧化物或氫氧化物)按化學方式組合的物質。優選無機鈦氧化合物與無機矽氧化合物以高價正氧化態(例如四價鈦)組合。催化劑組合物中含有的無機鈦氧化合物的比例可以變化，但是一般催化劑組合物含有佔總催化劑組成的至少0.1％重量的鈦，優選大約0.2％重量-50％重量，最優選大約0.2％-10％重量。
這種催化劑是本領域中已知的，並且被記載在例如US4,367,342、US4,021,454、US3,829,392、US3,923,843、EP129814、EP345856、EP492697、EP734764、JP77-07,908(Chem.Abstracts 87135000s)、PCTWO94/23834、DE3,205,648和Castillo等人的J.Catalysis161，pp.524-529(1996)中，這些參考文獻全部引入作為參考。
無機矽氧化合物是主要含有二氧化矽的無機含矽固體。特別優選使用無定形(即非晶)矽化合物。一般來說，合適的無機含矽固體其特徵還在於具有相對高的表面積/質量比。這裡所用的以及本領域中常用於表達表面積與質量關係的術語是「比表面積」。比表面積在數值上表達為每克平方米(m2/g)。一般地，無機含矽固體具有至少為1m2/g的比表面積，優選地，平均比表面積為25-800m2/g。
合適的無機含矽固體包括由無定形絮凝狀的二氧化矽顆粒組成的或由顆粒連接起來形成相對緻密的緊密堆積的物質組成的合成多孔矽膠。這種材料的代表是矽膠和沉澱二氧化矽。這些二氧化矽產物是多孔的，因為在它們的整個結構中有許多孔、空隙和間隙。
一種特別適用於本發明的非均相催化劑是二氧化鈦/二氧化矽(有時也稱為TiO2/SiO2)，它包含負載在二氧化矽上的二氧化鈦。二氧化鈦/二氧化矽可以是甲矽烷基化的或非甲矽烷基化的。
優選地，以一個固定床(或多個分開的固定床)形式展開催化劑，讓包含反應物(丙烯和活性氧物質)的液相通過固體催化劑的填充床。可以把每個催化劑床看成是一個反應區域，其中含鈦的非均相催化劑與液相中的丙烯和活性氧物質接觸，形成環氧丙烷。優選以連續方式進行環氧化，以一股或多股包含反應物的原料液流通入反應器同時從反應器引出一股或多股包含環氧丙烷的產物液流。特別優選使用通過允許丙烯和/或環氧丙烷從反應混合物中揮發出來而控制反應熱的汽化型反應器。這種反應器用於放熱的環氧化反應時，在費用上比其它類型的反應器具有顯著的優勢。由放熱的環氧化反應產生的熱量可用其它手段(例如間接的熱交換(如從反應器中取出的部分液相冷卻，然後把冷卻後的液相送回反應器))部分地取出。
如果需要的話，也可以使用US5,466,836、US8/740,461(1996年10月29提交)、US8/791,796(1997年1月29提交)和EP323663中描述的催化轉換器體系。上述參考文獻全部引入本文作為參考。
根據反應器結構和熱取出手段，通過取出全部或幾乎全部的反應熱可以把通過每個反應區域的液相溫度基本上保持恆定(即在給定時刻沿著反應區域長度在不同位置處液相溫度並不顯著地不同)，或者通過不取出反應熱或僅取出部分反應熱可以使液相溫度升高到一個溫和的溫度(即沿著反應區域的下遊方向，液相溫度逐漸高於液相首先進入反應區域的位置處的液相溫度)。例如，穿過單個催化劑床時液相溫度可以升高0-40℃。通過隨時間而升高催化劑固定床給定位置的溫度和壓力，本發明的方法可以很容易地適用於兩種操作模式中的任何一種。例如一開始環氧化反應就調節液相溫度使得在液相開始與催化劑床接觸的催化劑固定床的位置A處的溫度保持在50℃，而在液相離開催化劑床的催化劑固定床的位置B處的溫度保持在60℃。這種溫度沿催化劑床而升高的原因是發生了放熱的環氧化反應，反應熱使得液相溫度升高而沒有被冷卻手段全部取出。由於經過一段時間(典型地為幾天或幾個星期)後催化劑開始失活，可以把位置A和位置B處的液相溫度分別逐漸升高到55℃和65℃，以把環氧丙烷的產率保持在要求的數值或之上。相似地隨時間推移而調高位置A和位置B處的壓力，使得在位置A和位置B處液相丙烯的濃度(兩處的濃度可以相同或不同)基本上保持不變。
當催化劑失活到由於活性氧物質、丙烯或環氧丙烷的非選擇性反應的競爭使得進一步升高溫度都不能把環氧化物產率維持在最低值時，中斷環氧化反應，進行催化劑的再生和更換。本發明的一個重要的優點是通過最大限度地減少每年關閉或中斷單個反應器的次數並最大限度地增大介於兩次再生或更換催化劑之間生產的環氧丙烷的數量，從而可以更充分地利用環氧丙烷工廠。增大環氧化循環周期(即增長介於兩次再生或更換催化劑之間的時間)顯著地改善了環氧丙烷方法的總效率。
催化劑的再生按照本領域已知的任何方法進行，例如煅燒、溶劑洗滌和/或用各種試劑處理。在按照固定床方式展開催化劑的實施方式中，高度要求實施原位再活化催化劑(即不要從環氧化反應器中取出催化劑)的再生技術。這樣就最大限度地減小了該方法的停車時間，一般來說，這將進一步增大方法的總的效率，因為從反應器中取出催化劑然後再裝填催化劑一般很費時間。
合適的再生技術是本領域已知的，例如在日本公開申請號3-114536、G.Perego等人的Proc.7th Intern.Zeolite Confer.1986，Tokyo，p.827、EP0743094和US5,620,935中所述。當催化劑是含鈦的分子篩例如鈦矽質巖時，特別優選使用一種在高溫下用含有銨或鹼金屬陽離子源的溶劑洗滌催化劑的再生方法。合適的溫度包括125-250℃的溫度範圍。優選的溶劑是能溶解所要濃度的陽離子源的相對極性的溶劑例如C1-C6脂肪醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇)、水或其混合物。銨或鹼金屬陽離子源可以是酸性、中性或鹼性鹽例如磷酸、硫酸、羧酸、碳酸、硝酸、氫滷酸等的銨鹽和鹼金屬鹽。氫氧化銨和鹼金屬氫氧化物也適於使用。具有代表性的這種化合物包括但不限於氫氧化銨、氯化鈉、硝酸鉀、硫酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、乙酸鈉、磷酸鈉和氫氧化鈉。溶劑中鹽的濃度將隨鹽的種類和其它因素發生相當大的變化，但是典型地在大約5-1000ppm(更優選地在10-500ppm)的範圍。讓溶劑與廢催化劑接觸(優選讓溶劑穿過催化劑的固定床)一段時間(典型地大約0.5-24小時)以有效地把催化劑性能恢復到所要的水平。然後再生後的催化劑就可以象前面所述的那樣重新用於環氧化了。出人意料的是，使用銨或鹼金屬陽離子源使催化劑在開始環氧化後能更快地達到高的環氧化物產率。也就是說，只用溶劑洗滌就能使催化劑以高活性和高選擇性發揮作用，但是與在銨或鹼金屬陽離子存在下進行的再生相比，需要經過更長時間的操作。在催化劑的再生和置換進行完之後，可以按照前面所述重新開始環氧化，其中為了達到或超過要求的環氧丙烷產率，需要隨時間推移而升溫和加壓。
實施例實施例1(比較實施例)使用在3.2/1的異丙醇/水混合物(摻雜有低含量的有機酸雜質)中含有16.5％重量過氧化氫的合成的濃異丙醇氧化物和TS-1鈦矽質巖(每段10g)作為催化劑，在三段式反應器(旋轉藍CSTR後接兩個固定床反應器)中進行丙烯環氧化。反應器壓力基本上保持在大約300psia，同時為了在85小時的時間內把過氧化氫的轉化率保持在98.5％，把溫度從65.6℃升高到71.1℃。重量時空速率是0.54/1g過氧化氫/1gTS-1鈦矽質巖/小時。向反應器中加入一種模擬溶劑再循環的稀釋劑，把過氧化氫的濃度稀釋到5.4％重量。稀釋劑原料是含有100ppm氫氧化銨的6.3∶1的異丙醇和水的混合物。如下表所示，當溫度升高時，根據過氧化氫計算的生成環氧丙烷的選擇性顯著地降低了。
溫度，℃壓力，psia 環氧丙烷的選擇性，％ 液相中的丙烯，％重量65.6 301 86 30.168.3 298 84 26.371.1 298 83 24.1實施例2本實施例證明按照本發明方法進行丙烯環氧化的優點。除了在環氧化過程中增大壓力使得在85小時的時間內液相中丙烯的濃度基本上保持恆定外，重複實施例1的程序。下表中的數據證實了與實施例1的在不增大壓力的情況下得到的結果相比，具有更高的環氧丙烷選擇性。
溫度，℃ 壓力，psia 環氧丙烷的選擇性，％液相中的丙烯，％重量65.6301 86 30.168.3318 85.529.971.1336 85 29.8實施例3通過用作為稀釋劑原料的實施例1中所述的異丙醇和水的混合物洗滌來再生與實施例2中所述相似的丙烯環氧化方法中已經使用了很長時間的鈦矽質巖催化劑。在182℃下用3小時連續加入總共210g的混合物，使其穿過30g TS-1。下表中所示數據證明了在溶劑中摻入100ppm氫氧化銨的有益效果。
催化劑的類型新鮮的 再生的 再生的溶劑中是否含有氫氧化銨 -- 否 是8小時後環氧化物的選擇 74 71 81性(％，根據過氧化氫計算)環氧化物選擇性達到85％ 80-100 80-100 20-40需要的小時數
權利要求
1.一種生產環氧丙烷的方法，該方法包括(a)使用非均相催化劑，在一定溫度和壓力下使丙烯與活性氧物質在液相中有效接觸，得到產率至少達到最低要求的環氧丙烷，和(b)以一定方式升高溫度和壓力以有效地基本上保持液相中丙烯的濃度恆定並持續得到產率至少達到最低要求的環氧丙烷。
2.權利要求1的方法，其中非均相催化劑是含鈦的沸石。
3.權利要求1的方法，其中非均相催化劑是二氧化矽負載的二氧化鈦。
4.權利要求1的方法，其中以一個或多個固定床的形式把非均相催化劑展開在汽化型反應器內。
5.權利要求1的方法，其中持續進行步驟(b)直到進一步升溫和加壓都不能達到最低要求的環氧丙烷產率為止，這時更換或再生非均相催化劑。
6.一種生產環氧丙烷的方法，該方法包括(a)使用含鈦的沸石催化劑，在汽化型反應器中，在一定溫度和壓力下使丙烯與過氧化氫在液相中有效接觸，得到產率至少達到最低要求的環氧丙烷，(b)以一定方式升高溫度和壓力以有效地保持液相中丙烯的濃度基本上恆定並持續得到產率至少達到最低要求的環氧丙烷，和(c)當含鈦的沸石催化劑的性能下降到進一步升高溫度和加壓都不能達到所要求的最低環氧丙烷產率時，再生含鈦的沸石催化劑。
7.權利要求6的方法，其中含鈦的沸石催化劑是鈦矽質巖。
8.權利要求6的方法，其中要求的環氧丙烷的最低產率是80％。
9.權利要求6的方法，其中在進行步驟(a)和(b)時把溫度保持在40-80℃範圍。
10.權利要求6的方法，其中在進行步驟(a)和(b)時把壓力保持在150-1000psia℃範圍。
11.權利要求6的方法，其中在進行步驟(a)和(b)時液相中丙烯的濃度為20-60％重量。
12.權利要求6的方法，其中液相還包含C1-C6脂肪醇。
13.權利要求6的方法，其中通過用一種溶劑洗滌含鈦的沸石催化劑來完成步驟(c)。
14.權利要求13的方法，其中溶劑選自C1-C6脂肪醇、水及其混合物。
15.權利要求13的方法，其中溶劑含有選自銨、鹼金屬陽離子及其混合物的陽離子源。
16.權利要求13的方法，其中所說的洗滌在150-250℃的溫度下進行。
17.一種再生用作環氧化催化劑的含鈦沸石的方法，包括在至少150℃的溫度下用一種含有選自銨、鹼金屬陽離子及其混合物的陽離子源的溶劑洗滌含鈦的沸石。
18.權利要求17的方法，其中溶劑選自C1-C6脂肪醇、水及其混合物。
19.權利要求17的方法，其中陽離子源選自(a)磷酸、硫酸、羧酸、碳酸、硝酸、氫滷酸的銨鹽和鹼金屬鹽和(b)氫氧化銨和鹼金屬氫氧化物。
20.權利要求17的方法，其中溶劑中陽離子的濃度為10-500ppm。
全文摘要
在一種高效液相方法中,把丙烯轉變為環氧丙烷,其中在環氧化過程中升溫和加壓,優選以連續的操作方式進行。使用的催化劑是非均相催化劑例如鈦矽質巖或二氧化矽負載的二氧化鈦。氧化劑是活性氧物質例如過氧化氫或有機氫過氧化物。當不能維持所要的環氧丙烷產率時,更換或再生催化劑。通過用含有銨源或鹼金屬陽離子的熱溶劑洗滌而再生催化劑是高效率的,尤其是當催化劑是含有鈦的沸石時。
文檔編號B01J38/64GK1261359SQ98806567
公開日2000年7月26日 申請日期1998年6月29日 優先權日1997年7月1日
發明者T·常 申請人:阿科化學技術公司