萘甲醛同分異構體的分離測定方法
2023-12-08 07:24:36
專利名稱：萘甲醛同分異構體的分離測定方法
技術領域：
本發明涉及氣相色譜分離測定技術，更具體地說，涉及一種萘甲醛同分異構體的分離測定方法。
背景技術：
萘甲醛主要有兩個同分異構體一個為1-萘甲醛，又稱α-萘甲醛，分子式C11H80，分子量156. 18，CAS號66-77_3。1_萘甲醛的熔點為1 2 °C，沸點為 1600C (1.99kPa)，相對密度為1. 1503，折射率為1.6507，閃點> IlO0C0另一個為2-萘甲醛，又稱β-萘甲醛，為片狀晶體，熔點為61 63°C，沸點160°C 0.527kPa)，相對密度為 1. 0755，折射率為 1. 6211。1-萘甲醛是一種重要的芳香醛，在顏料、染料、農藥及醫藥合成中應用廣泛，主要用於合成樹脂和醫藥。其一般生產工藝是以萘為原料合成中間產品1-氯甲基萘，再與六亞甲基四胺(烏洛託品)在稀醋酸中加熱製得1-萘甲醛。1-萘甲醛也可用二氧化硒氧化 1-甲基萘製得。當萘和甲醯氟用三氯化鋁處理時，主要產物為1-萘甲醛，2-萘甲醛約僅佔 20%。常運亨在《α -萘甲醛的合成研究》(《精細化工中間體》2002年第32卷第2期 Ρ27)中僅提到可用氣相色譜分析α-萘甲醛的純度，但無公開的文獻、專利涉及到具體的萘甲醛同分異構體的分離測定方法。
發明內容
針對現有技術中存在的上述缺點，本發明的目的是提供一種萘甲醛同分異構體的分離測定方法，該方法能夠簡便、快速、準確的分離測定萘甲醛同分異構體的含量。為實現上述目的，本發明採用如下技術方案該萘甲醛同分異構體的分離測定方法包括使用毛細管氣相色譜柱進行萘甲醛同分異構體的分離，並通過面積歸一化法對其定量的步驟，其中，所述的毛細管氣相色譜柱以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相，並且毛細管氣相色譜柱的柱長度為15 60m，柱內徑為 0. 25 0. 53mm，柱內的膜厚為0. 15 1. 0 μ m，柱初溫為50 120°C，升溫速率為2 6°C / min;使用的自動進樣器的進樣量為0.2 5μ1，分流比為5 1 100 1，汽化溫度為 230 270°C，柱流速為 0. 8 1. 2ml/min。較佳的，所述的柱長度為30m。較佳的，所述的柱內徑為0. 25mm。較佳的，所述的柱內徑的膜厚為0. 25 μ m。較佳的，所述的柱初溫為60°C。較佳的，所述的升溫速率為4°C /min。較佳的，所述的自動進樣器的進樣量為1 μ 1。較佳的，所述的分流比為50 1。
較佳的，所述的汽化溫度為250°C。較佳的，所述的柱流速為l.Oml/min。在上述技術方案中，本發明的萘甲醛同分異構體的分離測定方法以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相，採用毛細管氣相色譜柱直接分離萘甲醛同分異構體，並通過面積歸一化法對其定量，從而能夠簡便、快速、準確的分離測定萘甲醛同分異構體的含量，並且採用上述固定相具有價格便宜、性能穩定、使用壽命長等優點。
圖1為本發明實施例1中所得的氣相色譜圖；圖2為本發明實施例2中所得的氣相色譜圖；圖3為本發明實施例3中所得的氣相色譜圖；圖4為本發明實施例4中所得的氣相色譜圖。
具體實施例方式下面結合附圖和實施例進一步說明本發明的技術方案。經過多次反覆試驗發現，在使用固定相為5%苯基、95%聚二甲基矽氧烷的弱極性毛細管氣相色譜柱和固定相為50%苯基、50%聚二甲基矽氧烷的中極性毛細管氣相色譜柱來分離萘甲醛同分異構體混合標樣時，由於二者沸點接近，無法有效分離；而在使用固定相為鍵合/交聯聚乙二醇的強極性毛細管氣相色譜柱進行分離測定時，兩個萘甲醛同分異構體以及標樣中存在的其它物質如萘以及其它雜質之間都能夠得到充分的分離。因此，本發明的萘甲醛同分異構體的分離測定方法以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相，採用毛細管氣相色譜柱直接對萘甲醛同分異構體進行分離，並通過面積歸一化法對其定量。上述以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相的毛細管氣相色譜柱，可以選用Agilent公司的HP-INNOWAX柱、J&W公司的DB-WAX柱和Chrompack公司的CP-WAX 52CB柱等成熟的商品柱。選取毛細管氣相色譜柱的柱長度若太短，分離效果不佳；若柱太長，分析時間會拉長。因此，選取的柱長度應為15 60m，優選30m。選取毛細管氣相色譜柱的柱內徑若過小，柱容量低，需要大分流比進樣，加大分流歧視，影響數據重複性；柱內徑若過大，會降低分離能力，導致1-萘甲醛、2-萘甲醛之間的分離效果不佳。因此，選取的柱內徑應為0. 25 0. 53mm，優選0. 25mm。選取毛細管氣相色譜柱的膜若太薄，容易流失；膜若太厚，溫度使用上限必須隨膜厚度增加而下降，標樣、試樣中有些高沸點小雜質將無法出峰。因此，選取的柱內徑的膜厚應為 0. 15 1. O μ m,優選 0. 25 μ m。在分離條件中，柱初始溫度應為50 120°C，優選60°C ；升溫速率應為2 6°C / min，優選4°C /min ；柱流速應為0. 8 1. 2ml/min，優選1. Oml/min。在此條件下，1_萘甲醛、2-萘甲醛之間分離效果為最佳。另外，若採用的自動進樣器的進樣量過大，樣品汽化後蒸氣體積會大於襯管的容積，蒸氣會反衝到隔墊吹掃和分流排放口，造成樣品的損失，影響重複性和靈敏度；若進樣量太少，定量誤差偏大。因此，自動進樣器的進樣量應為0. 2 5μ 1，優選1 μ 1。若分流比太大，分流歧視對數據重複性造成的影響就越大；若分流比太小，容易造成柱容量超載。因此，分流應選用5 1 100 1，優選50 1。若汽化溫度太低，樣品無法汽化；若溫度太高，有使樣品組分分解的可能性。因此， 汽化溫度應為230 270°C，優選250°C。下面對本發明的分離檢測方法進行具體舉例說明實施例1儀器與條件配有氫火焰檢測器，FID檢測限< 5X 10_ltlg/S(苯或正十六烷)的氣相色譜儀，色譜工作站或數據處理器；自動進樣器(8X 2ml樣品盤)；以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相 (Chrompack公司的CP-WAX 52CB毛細管氣相色譜柱，Φ 0. 53_X60mX 1 μ m)；載氣為氮氣， 燃氣為99. 999%的氫氣，助燃氣為空氣；進樣量為5μ 1 ；柱初溫為120°C，升溫速率為6°C / min ；分流比為100 1 ；汽化溫度為270°C ；柱流量為1. 2ml/min。取0. 4g左右的萘甲醛同分異構體混合標樣溶在25ml環己烷中，進行氣相色譜分析，記錄色譜圖(見圖1)，其中保留時間為42. 982分鐘的色譜峰為1-萘甲醛，保留時間為 43. 170分鐘的色譜峰為2-萘甲醛。並以面積歸一化法對其進行定量，測得該混合標樣中 1-萘甲醛的含量為66. 35%，2_萘甲醛的含量為33. 16%。實施例2儀器與條件配有氫火焰檢測器，FID檢測限< 5X 10_1°g/S(苯或正十六烷)的氣相色譜儀，色譜工作站或數據處理器；自動進樣器(8X2ml樣品盤)；以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相 (美國Agilent公司生產的HP-INN0WAX柱毛細管氣相色譜柱，Φ 0. 25mmX 30mX0. 25 μ m)； 載氣氮氣，燃氣H299. 999%，助燃氣Air ；進樣量Iul ；60°C柱初溫，4°C /min的升溫速率；分流比50 1 ；汽化溫度2500C ；柱流量lml/min.取配製的1-萘甲醛理論含量為66. 18 %、2_萘甲醛理論含量為33. 32%的混合標樣，進行氣相色譜分析，記錄色譜圖(見圖幻，其中保留時間為40. 809分鐘的色譜峰為 1-萘甲醛，保留時間為41. 010分鐘的色譜峰為2-萘甲醛。並以面積歸一化法對其進行定量，測得1-萘甲醛的含量為66. 27%, 2-萘甲醛的含量為33. 19%，實測值與理論值非常接近，因此說明本發明方法的準確性較高。實施例3儀器與條件與實施例2相同，取0. 4g左右1-萘甲醛標樣溶在25ml環己烷中進行分析，記錄色譜圖(見圖3)， 其中保留時間為40. 943分鐘的色譜峰為1-萘甲醛，實際測得的1-萘甲醛含量為98. 56%, 不含2-萘甲醛峰。實施例4儀器與條件配有氫火焰檢測器，FID檢測限< SXlO.g/S (苯或正十六烷)的氣相色譜儀， 色譜工作站或數據處理器；自動進樣器(8X2ml樣品盤)；以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相(J&W公司的DB-WAX毛細管氣相色譜柱，Φ0. 25mmX15mX0. 15μπι)；載氣氮氣，燃氣H299. 999%，助燃氣Air ；進樣量0. 2ul ；50°C柱初溫，2°C /min的升溫速率；分流比5:1; 汽化溫度230°C ；柱流量0. 8ml/min。取0. 4g左右1-萘甲醛試樣溶在25ml環己烷中進行分析，記錄色譜圖(見圖4)， 其中保留時間為39. 706分鐘的色譜峰為1-萘甲醛，保留時間為40. 028分鐘的色譜峰為 2-萘甲醛。並以面積歸一化法對其進行定量，測得的1-萘甲醛的含量為93.56%，2_萘甲醛含量為3.09%。綜上所述，採用本發明的分離測定方法能夠簡便、快速、準確的分離並測定萘甲醛同分異構體的含量，並且採用上述固定相具有價格便宜、性能穩定、使用壽命長(一根柱可使用多年)等優點，是一種較理想的分離萘甲醛同分異構體並測定1-萘甲醛、2-萘甲醛含量的分析方法，適用於萘甲醛產品的質量監控。本技術領域中的普通技術人員應當認識到，以上的實施例僅是用來說明本發明， 而並非用作為對本發明的限定，只要在本發明的實質精神範圍內，對以上所述實施例的變化、變型都將落在本發明的權利要求書範圍內。
權利要求
1.一種萘甲醛同分異構體的分離測定方法，包括使用毛細管氣相色譜柱進行萘甲醛同分異構體的分離，並通過面積歸一化法對其定量的步驟，其特徵在於所述的毛細管氣相色譜柱以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相，並且毛細管氣相色譜柱的柱長度為15 60m，柱內徑為0. 25 0. 53mm，柱內徑的膜厚為0. 15 Ι.Ομπι，柱初溫為 50 120°C，升溫速率為2 6°C /min ；使用的自動進樣器的進樣量為0. 2 5μ 1，分流比為5 1 100 1，汽化溫度為230 270°C，柱流速為0. 8 1. 2ml/min。
2.如權利要求1所述的分離測定方法，其特徵在於， 所述的柱長度為30m。
3.如權利要求1所述的分離測定方法，其特徵在於， 所述的柱內徑為0. 25mm。
4.如權利要求1所述的分離測定方法，其特徵在於 所述的柱內徑的膜厚為0. 25 μ m。
5.如權利要求1所述的分離測定方法，其特徵在於 所述的柱初溫為60°C。
6.如權利要求1所述的分離測定方法，其特徵在於 所述的升溫速率為4°C /min。
7.如權利要求1所述的分離測定方法，其特徵在於 所述的自動進樣器的進樣量為1 μ 1。
8.如權利要求1所述的分離測定方法，其特徵在於 所述的分流比為50 1。
9.如權利要求1所述的分離測定方法，其特徵在於 所述的汽化溫度為250°C。
10.如權利要求1所述的分離測定方法，其特徵在於 所述的柱流速為1. Oml/min。
全文摘要
本發明公開了一種萘甲醛同分異構體的分離測定方法，該方法以鍵合/交聯聚乙二醇為固定相，採用毛細管氣相色譜柱直接分離萘甲醛同分異構體，並通過面積歸一化法對其定量，從而能夠簡便、快速、準確的分離測定萘甲醛同分異構體的含量，並且採用上述固定相具有價格便宜、性能穩定、使用壽命長等優點。
文檔編號G01N30/02GK102297907SQ20101021137
公開日2011年12月28日 申請日期2010年6月25日 優先權日2010年6月25日
發明者孫劍, 彭友山, 朱春燕 申請人:上海寶鋼化工有限公司