螢光增白劑的混合物的製作方法

2023-11-08 05:44:47

專利名稱：螢光增白劑的混合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及基於二氰基-1，4-二-苯乙烯基苯和二苯並噁唑的螢光增白劑的混合物(FWAs)。
由於兩種或多種組分的混合物要比單個組分獨自的總和表現出更高的白度，因此螢光增白劑通常以兩種或多種組分的混合物的形式使用。
因此，例如，GB2200660描述了2，3′、2，4′-和4，4′-二氰基-1，4-二-苯乙烯基苯的混合物，但是該組合物受製備方法的限制，同時US5695686描述了類似的含有其它異構體的不對稱混合物，但是該混合物同樣受製備方法的限制。
根據EP44 996，還可以通過使用特定二苯並噁唑的混合物來獲得高的白度。
這些FWAs混合物的構成不僅對它們的增白效果是重要的，而且對色調也是重要的，其中色調可以是不同程度的淺藍色、淺紅色或淺綠色，令人滿意的增白效果和色調對最終用戶來說是非常重要的。
現已令人吃驚地發現，從包含11-20重量％的一種下式化合物 和80-89重量％的一種或多種下式的化合物 的螢光增白劑的混合物中可以獲得高的白度，特別是令人滿意的淺藍色色調，其中R1表示氫、C1-C6烷基、C5-C14芳基或C6-C24芳烷基，X是式(3)、(4)或(5)的二價基團
此外，包含13-17重量％，更優選14-16重量％的式(1)化合物和83-87重量％，更優選84-86重量％的式(2)化合物的混合物是特別令人感興趣的。
式(1)和(2)的化合物是眾所周知的FWAs，它們可以從市場上買到或者可以根據公知方法製備。
作為R1的C1-C6烷基例如包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1，1-二甲基丙基)、正戊基、新戊基和正己基。
C5-C14芳基的例子是苯基、甲苯基、2，4，6-三甲苯基(mesityl)、isityl、二甲苯基、萘基、蒽基和菲基。
作為R1的C6-C24芳烷基例如包括苄基、2-苯乙基、二苯甲基、萘甲基和2-萘乙基。
優選地，本發明的混合物含有一種式(1a)的化合物 另一種優選的本發明的混合物含有一種式(2a)的化合物 其中R1和X如上所定義。
優選的式(2a)化合物是那些其中R1表示氫或C1-C6烷基的化合物。
尤其優選的是式(2b)和(2c)的化合物。
另一些特別優選的本發明的混合物含有13-17重量％，最優選14-16重量％的一種式(1a)化合物和83-87重量％，最優選84-86重量％的一種式(2c)化合物。
本發明的其它目的是式(1)和(2)化合物的混合物用於增白合成纖維特別是聚酯纖維，所述的組合物含有一種混合物，該混合物包含5-60重量％的一種式1的化合物和40-95重量％的一種式(2)的化合物。
對於螢光增白劑的混合物，慣例是通過將各個單獨組分分散在一種液體介質優選水中，可以將各個組分加工成商品化的形式。通過分散各個組分，然後混合由此獲得的分散體，可以獲得這種商品化的形式。但是，也可以先將各個組分大體上混合在一起，然後一起將它們進行分散。分散操作按常規方法在球磨機、膠體研磨機、玻珠研磨機等等中進行。
因此，本發明進一步提供含水增白劑組合物，在每種情況下基於配方的重量，含有3-25％重量，優選10-20％重量的上面所定義的螢光增白劑混合物以及0-60％，優選5-50重量％的助劑。
合適的助劑例如包括分散劑和潤溼劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑/穩定劑和生物殺傷劑。
陰離子型分散劑的例子是芳香族磺酸和木質素磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基二苯醚磺酸鹽、烴乙基化烷基苯酚的硫酸鹽或磷酸鹽、二-或三-苯乙烯基苯酚的縮合物。
非離子型分散劑的例子是與脂肪醇、高級脂肪酸、烷基酚、山梨糖醇酯、二-和三-苯乙烯基苯酚的環氧乙烷加成物；環氧乙烷和環氧丙烷或乙二胺環氧乙烷/環氧丙烷加成物的共聚物。
增稠劑/穩定劑的例子是N-乙烯基吡咯烷酮與3-乙烯基丙酸、聚乙烯醇或非離子型/陰離子型多糖的共聚物。
所有類型的配方助劑都描述在McCutcheon′s year books ofEmulsifiersDetergents and Functional Materials中。
本發明的混合物及含它們的組合物適於增白由合成纖維製造的紡織材料，特別是適於增白那些由線性聚酯製造的紡織材料。然而，這些混合物和組合物也可以用於增白含線性聚酯的混合纖維。
通過使用用於螢光增白劑的常規方法使用本發明的混合物，例如通過印染機中的排氣印染法或通過壓染-熱固化法(pad-thermofixation)。所述的處理方便地在一種含水介質中進行，其中所述的化合物以細顆粒的形式作為懸浮體、微分散體或視情況作為溶液存在。如果合適的話，在處理期間可以加入分散劑、穩定劑、潤溼劑及其它助劑。該處理通常在20-140℃的溫度範圍內進行，優選在110-130℃進行，例如在浴液的沸點或沸點附近進行。如果所述的混合物通過壓染-熱固化法使用，那麼所述的熱固化優選在170至200℃的溫度範圍內進行。
在沒有加入變調染料的情況下，本發明的混合物提供一種藍色色調。
此外，用本發明的混合物處理的材料表現出高的耐光性和高的白度以及極好的亮度。
下列實施例用來說明本發明；除非另有說明，份數和百分數都是按重量計。
實施例聚酯織物分別用含式(1a)化合物和式(2b)或(2c)化合物的混合物進行處理，然後根據Ganz分析白度、根據ISO105-B02分析耐光性、根據Ganz-Griesser分析色調值TV(tint value TV)、根據CIELAB體系分析光亮度L*，以及根據ISO2470分析亮度B(D65)。結果概括在表1a、1b、2a和2b中。

實施例1a)在排氣法(Exhaust Process)中在聚酯上施用在一種染色裝置中，在室溫下以及在1∶20的液比下，用含式(1a)和(2c)螢光增白劑(比例在表1中給出，以細分散形式)的混合物的含水浴液並且在1g/l脂肪醇聚乙二醇醚作為分散劑存在下處理聚酯織物(預洗鍊(prescoured)，在195℃下熱定形，165g/m2)。在30分鐘內，將溫度從室溫升高至130℃，然後在130℃下保持30分鐘，接著在15分鐘內冷卻至40℃。然後，用流水漂洗該紡織材料30秒，接著在70℃下進行乾燥。
表1a
b)在壓染-烘焙法(Pad-bake)中在聚酯上使用在室溫下，通過壓染-烘焙法，用含式(1a)和(2c)螢光增白劑(比例在表1中給出，以分散形式)的混合物的含水液體並且在1g/l一種磺化二羧酸烷基酯的鹼金屬鹽存在下處理聚酯織物(預洗鍊，在195℃下熱定形，165g/m2)。液體吸收是50％。接著，將該織物樣品在70℃下乾燥30分鐘，然後在180℃熱固定30秒。
表1b
實施例2如實施例1所述，分別通過排氣法和通過壓染-分批法，對聚酯織物(預洗鍊，在195℃下熱定形，165g/m2)進行處理。處理後樣品的Ganz白度、色調值、光亮度和亮度在表2a和2b中給出。
表2a(排氣法)
表2b(壓染-烘焙法)
權利要求
1.一種螢光增白劑混合物，包含11-20重量％的一種下式化合物 和80-89重量％的一種或多種下式的化合物 其中R1表示氫、C1-C6烷基、C5-C14芳基或C6-C24芳烷基，X是式(3)、(4)或(5)的二價基團
2.權利要求1的混合物，包含13-17重量％的式(1)化合物和83-87重量％的式(2)化合物。
3.權利要求1或2的混合物，包含一種式(1a)的化合物
4.權利要求1-3任一項的混合物，包含一種式(2a)的化合物 其中R1和X如權利要求1所定義。
5.權利要求4的混合物，包含一種式(2a)的化合物，其中R1表示氫或C1-C6烷基。
6.權利要求4的混合物，包含一種式(2a)的化合物，其中R1表示甲基以及X是式(3)的二價基團。
7.權利要求4的混合物，包含一種式(2a)的化合物，其中R1表示氫以及X是式(4)的二價基團。
8.一種組合物，其含有水、權利要求1-7任一項的螢光增白劑的混合物以及任選的助劑。
9.權利要求8的含水組合物，在每種情況下基於配方的總重量，含有3-25％重量，優選10-20％重量的上面所定義的螢光增白劑混合物以及0-60％，優選5-50重量％的助劑。
10.權利要求1-7任一項的混合物或權利要求8或9的組合物用於增白合成纖維的用途。
11.權利要求1-7任一項的混合物或權利要求8或9的組合物用於增白聚酯纖維的用途。
全文摘要
本發明涉及一種螢光增白劑的混合物，包含11－20重量％的一種式(1)的化合物以及80－89重量％的一種式(2)的化合物，其中R
文檔編號D06L3/12GK1723311SQ200380105547
公開日2006年1月18日 申請日期2003年12月1日 優先權日2002年12月10日
發明者J·－J·東澤, M·麥伯格, M·米爾德, V·帕彭迪克, J·策爾格爾 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司