一種高含量的稻瘟醯胺懸浮劑及製備方法與流程
2023-12-09 02:28:01 1
本發明涉及一種高含量的稻瘟醯胺懸浮劑及製備方法，屬於農藥技術領域。
背景技術：
稻瘟醯胺：英文通用名稱：Fenoxanil 化學名稱N-(1-腈基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙醯胺;CAS號：115852-48-7分子式：C15H18Cl2N2O2 分子量：329.221理化性質 密度：1.221g/cm3 沸點：504.9°C at 760 mmHg閃點：259.2°C蒸汽壓：2.54E-10mmHg at 25°C性狀：白色無嗅固體熔點：69.0-71.5℃ 水中溶解度(20℃)：(30.7±0.3)mg/L。 有機溶劑中的溶解度（g/l）：正己烷4.7，正辛醇120，甲醇、甲苯510，乙酸乙酯530，乙腈570，丙酮>580，二氯甲烷>600。在PH=5、7、9時，對酸、鹼、熱穩定。毒性：大鼠急性經口LD50：雄 >5000㎎/㎏，雌 4211㎎/㎏；小鼠急性經口LD50>5000㎎/㎏；大鼠急性經皮LD50>2000㎎/㎏；對兔眼睛和皮膚無刺激作用。對魚等安全，鯉魚LC50（96h）：10.1mg/l,鵪鶉LD50 >2000mg/kg. 稻瘟醯胺作用特點及用途 具有新穎作用機制,屬於黑色素生物合成抑制劑(MBI),在葉面和水下施用時防治稻瘟病效果極佳,且持效顯著。主要用於防治水稻稻瘟病, 包括葉瘟和穂瘟，最佳施藥時間應在發病前7-10天，或在抽穗前5-30天。灌施劑量通常為2100-2800ga.i./hm,莖葉處理，使用劑量為200-400 ga.i./hm。瘟。與保護性殺菌劑混用，可防治葡萄霜黴病、馬鈴薯和番茄晚疫病。
現行稻瘟醯胺劑型的主要使用劑型有乳油，低含量顆粒劑，低含量懸浮劑等幾種類型。稻瘟醯胺原藥在低閃點的極性溶劑中有較大的溶解度而在高閃點的非極性溶劑中溶解度卻很小，乳油的製作加工方法是使用大量極性溶劑和少量的芳烴的混合溶劑來溶解原藥，再添加一定量的乳化劑的方式來配置，雖然產品的藥效較好，但鑑於乳油產品中使用大量的極性溶劑，在使用過程中會對環境造成較大的汙染，這樣的劑型並不符合國家環保的要求與劑型加工發展的方向，屬於被淘汰的劑型，因此乳油產品不是稻瘟醯胺原藥的理想劑型。顆粒劑產品不含有機溶劑，對環境友好，而且在使用過程中無粉塵飛揚，對使用者安全，方便，但鑑於稻瘟醯胺原藥的性質，其熔點僅僅七十度左右，脫溶劑不完全的原藥熔點甚至只有五六十度，這樣低的熔點的原藥對於顆粒劑生產而言是個巨大的挑戰，常常會因為在造粒擠壓過程中摩擦發熱而導致原藥融化，導致最終顆粒劑產品在使用時不崩解，這麼低熔點的原藥即使能加工成顆粒劑產品，其含量一般也不會超過10%，稻瘟醯胺的在防治稻瘟病時的畝用量為16~20克有效成分，如此低的顆粒劑含量導致其在大田使用時製劑畝用量太大，加之顆粒劑的加工成本要遠遠高於其他製劑產品的加工成本，因此顆粒劑產品的用藥綜合成本要遠高於其他劑型的用藥成本，因此其在經濟上也是不可行的。懸浮劑產品是稻瘟醯胺比較理想的加工首選劑型，由於其藥在常溫下是固體，在水中的溶解度又很低，因此目前市場上稻瘟醯胺的產品絕大部分都是懸浮劑產品，但同時又因為稻瘟醯胺的熔點較低，加工成高含量的產品存在著加工時原藥因摩擦生熱融化的困難與產品存放時的不穩定性，因此目前市場的懸浮劑產品絕大部分也為較低含量的產品，一般為百分之十幾到百分之二十左右的懸浮劑產品。劑型與乳油和顆粒劑產品想比較雖比較安全環保與經濟，但仍有進步的空間。
在低含量的稻瘟醯胺懸浮劑中，一般使用多苯酚磷酸酯的分散劑加少量脂肪醇醚類的潤溼劑來加工研磨此類懸浮劑產品，因為產品的含量較低，在加工過程中砂磨時物料的含固量低，粘度也較低，流動性好，物料在機器內的停留時間短，發熱量低，因此加工過程一般也會較為順利，不會出現物料融化堵塞機器的情況。但隨著物料含量的提高，助劑量的提高，採用多苯酚磷酸酯分散劑加少量脂肪醇醚類潤溼劑的體系產品粘度會急劇的升高，而且隨著助劑濃度的加大，產品的發泡量也會越來越大，而當體系的含量提高到百分之三十幾至四十時，體系會形成像塑性體一樣而毫無自然流動性，也就無法砂磨了。即使降低助劑量勉強能完成了砂磨過程，在產品熱儲階段，因為稻瘟醯胺的熔點較低，加之潤溼劑和分散的加入，會導致稻瘟醯胺的熔點變得更低，通常在四十到五十度左右原藥就開始有部分融化，融化的原藥體系表面積急劇變大，而原先的分散劑的量又不足以包裹融化了的原藥，從而導致原先被研磨分散開的原藥粒子又再次聚合長大，最終導致熱儲結束後體系結固膏化。
技術實現要素：
本發明針對上述缺陷，目的在於提供一種可以有效的解決稻瘟醯胺原藥在研磨高含量的懸浮劑產品時由於原藥融化而導致研磨過程中物料膏化的問題，並解決產品在高溫儲存時融化結固的問題。
為此本發明採用的技術方案是：本發明按照以下質量分數配比，以1000份計算：
30%稻瘟醯胺懸浮劑：
40%稻瘟醯胺懸浮劑：
50%稻瘟醯胺懸浮劑：
一種高含量的稻瘟醯胺懸浮劑的製備方法，按以下工藝步驟進行：
在容器中加入黃原膠和去離子水，充分攪拌，使黃原膠被水充分潤溼，在-10-5度左右的冰箱中放置24小時以上，使黃原膠充分溶脹，攪拌均勻後形成2%的黃原膠水溶液備用。
在砂磨缸中加入去離子水，加入Ethylan NS-500LQ®，altox-4913®，丙二醇，卡松，矽酸鎂鋁，用玻璃棒攪拌，使助劑在水中完全分散開來，緩慢滴加消泡劑，使泡沫完全被消除，然後加入97%含量的稻瘟醯胺原藥，用玻璃棒攪拌，是稻瘟醯胺原藥完全被潤溼分散；
將砂磨缸裝入砂磨機中，一直研磨至稻瘟醯胺的原藥粒子D90在3~5微米以下為止，加入溶脹好的2%黃原膠水溶液，然後再低速研磨3~5分鐘，使黃原膠在體系中分散均勻，即得到合乎粘度要求的稻瘟醯胺懸浮劑產品。
本發明中採用的是特殊結構的梳型羧酸鹽分散劑altox-4913®加非離子型羥基聚環氧乙烷嵌段共聚物Ethylan NS-500LQ®的配方體系，梳型羧酸鹽分散劑altox-4913®具有多個錨點，可以牢固的吸附在原藥粒子表面不脫落，同時由於梳型羧酸鹽分散劑altox-4913®的特殊結構，其分子中有一部分支鏈在受到外力剪切作用時可以繞著主鏈旋轉改變方向，從而可以大幅度的減低物料在研磨時的內摩擦力，從而可以有效的減低物料的研磨粘度，減少物料的發熱，使研磨過程更流暢。採用此類分散劑，可以比較輕鬆的研磨含固量在30~40%的產品，甚至可以高至50%以上的產品。在產品熱儲階段，由於梳型羧酸鹽分散劑altox-4913®具有多個錨點，能夠牢固的吸附在原藥粒子上，即使原藥在高溫下晶體形狀發生了改變，任然能牢固的吸附在其表面而不至於脫落。同時由於非離子型羥基聚環氧乙烷嵌段共聚物Ethylan NS-500LQ®是液體的潤溼分散劑，它在體系中提供獨特空間位阻效應，能有效保持體系的穩定性，可以作為乳化劑和助乳化劑使用,不光在砂磨階段能起到很好的潤溼潤滑作用，而且還有很強的乳化作用，。在熱儲階段，即使稻瘟醯胺原藥粒子有部分融化，Ethylan NS-500LQ®也可以將其乳化包裹而不會導致原藥粒子裸露在體系中而導致體系結構被破壞而絮凝。
具體實施方式
配製實例一
30%稻瘟醯胺懸浮劑
在200毫升的燒杯中加入1.2克黃原膠和58.8克去離子水，充分攪拌，使黃原膠被水充分潤溼，在0度左右的冰箱中放置24小時以上，使黃原膠充分溶脹，攪拌均勻後形成2%的黃原膠水溶液備用。
在2000ml的立式小型實驗室砂磨缸中加入531克去離子水，加入Ethylan NS-500LQ®12克，altox-4913®28克，丙二醇50克，卡松1.0克，矽酸鎂鋁5.0克，用玻璃棒攪拌，使助劑在水中完全分散開來，緩慢滴加消泡劑3.0克，使泡沫完全被消除，然後加入97%含量的稻瘟醯胺原藥310克，用玻璃棒攪拌，是稻瘟醯胺原藥完全被潤溼分散。將砂磨缸裝入砂磨機中，一直研磨至稻瘟醯胺的原藥粒子D90在3~5微米以下為止，加入溶脹好的2%黃原膠水溶液60克，然後再低速研磨3~5分鐘，使黃原膠在體系中分散均勻，即得到合乎粘度要求的30%稻瘟醯胺懸浮劑產品1000克。
配製實例二
40%稻瘟醯胺懸浮劑
在200毫升的燒杯中加入0.8克黃原膠和39.2克去離子水，充分攪拌，使黃原膠被水充分潤溼，在0度左右的冰箱中放置24小時以上，使黃原膠充分溶脹，攪拌均勻後形成2%的黃原膠水溶液備用。
在2000ml的立式小型實驗室砂磨缸中加入438克去離子水，加入Ethylan NS-500LQ®15克，altox-4913®35克，丙二醇50克，卡松1.0克，矽酸鎂鋁5.0克，用玻璃棒攪拌，使助劑在水中完全分散開來，緩慢滴加消泡劑3.0克，使泡沫完全被消除，然後加入97%含量的稻瘟醯胺原藥413克，用玻璃棒攪拌，是稻瘟醯胺原藥完全被潤溼分散。將砂磨缸裝入砂磨機中，一直研磨至稻瘟醯胺的原藥粒子D90在3~5微米以下為止，加入溶脹好的2%黃原膠水溶液40克，然後再低速研磨3~5分鐘，使黃原膠在體系中分散均勻，即得到合乎粘度要求的40%稻瘟醯胺懸浮劑產品1000克。
配製實例三
50%稻瘟醯胺懸浮劑
在200毫升的燒杯中加入0.6克黃原膠和29.5克去離子水，充分攪拌，使黃原膠被水充分潤溼，在0度左右的冰箱中放置24小時以上，使黃原膠充分溶脹，攪拌均勻後形成2%的黃原膠水溶液備用。
在2000ml的立式小型實驗室砂磨缸中加入335克去離子水，加入Ethylan NS-500LQ®15克，altox-4913®35克，丙二醇50克，卡松1.0克，矽酸鎂鋁5.0克，用玻璃棒攪拌，使助劑在水中完全分散開來，緩慢滴加消泡劑3.0克，使泡沫完全被消除，然後加入97%含量的稻瘟醯胺原藥516克，用玻璃棒攪拌，是稻瘟醯胺原藥完全被潤溼分散。將砂磨缸裝入砂磨機中，一直研磨至稻瘟醯胺的原藥粒子D90在3~5微米以下為止，加入溶脹好的2%黃原膠水溶液30克，然後再低速研磨3~5分鐘，使黃原膠在體系中分散均勻，即得到合乎粘度要求的40%稻瘟醯胺懸浮劑產品1000克。