香料體系的製作方法

2023-12-06 16:45:26 2

專利名稱：：香料體系的製作方法
技術領域：
：本專利申請涉及香料體系和包含香料和/或此類香料體系的消費品，以及用於製備和使用此類香料體系和消費品的方法。
背景技術：
：消費品可包含一種或多種香料和/或香料體系，所述香料和/或香料體系可向此類產品和/或與此類產品接觸的區域提供所需的香味和/或掩蔽不可取的氣味。雖然當前的香料和香料體系可提供所期望的氣味，但是消費者持續尋求具有香味的產品，所述香味持續時間久，並且可按他們的個人需要定製-遺憾的是，可獲得的香料和香料體系的集合仍過於有限，無法滿足此類需求。因此，香料商需要更大的香料和香料體系集合。申請人相信，本文所公開的組合物滿足了此類需求，因為此類組合物包括香料反應產物，以及包含新型香料和香料體系(包括香料反應產物)的發香組合物。發明概述本專利申請涉及香料體系和包含新型香料和/或此類香料體系的消費品，以及用於製備和使用此類香料體系和消費品的方法。發明詳述定義如本文所用，"消費品"是指嬰兒護理品、美容護理品、織物和家用護理品、家庭護理品、女性護理品、保健護理品、小吃和/或飲料產品或旨在以出售形式被使用或消費且不旨在用於此後的商業製造或修改的裝置。此類產品包括但不限於尿布、圍兜、擦拭物；涉及處理毛髮(人、狗、和/或貓)的產品和/或方法，包括漂白、著色、染色、調理、用洗髮劑洗髮、定型；除臭劑和止汗劑；個人清潔；化妝品；皮膚護理，包括霜膏、洗劑和其它局部用於消費者使用的應用產品的應用；以及剃刮產品，涉及處理織物、硬質表面和任何其它在織物區域的表面的產品和/或方法，以及家庭護理，包括空氣護理、小汽車護理、盤碟洗滌、織物護理(包括軟化)、衣物洗滌去汙、衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護理、硬質表面清潔和/或處理、以及其它用於消費者或機構使用的清潔；涉及衛生紙、面巾紙、紙帕和/或紙巾的產品和/或方法；棉塞、婦女衛生巾；涉及口腔護理的產品和/或方法，包括牙膏、牙膠、漱口液、牙齒粘合劑、牙齒美白品；非處方保健品，包括咳嗽和感冒治療品、減痛劑、RX藥劑、寵物健康和營養品和水純化品；主要用於在通常的膳食或作為膳食伴侶之間消費的加工食物產品(非限制性實例包括炸薯片、未經發酵的玉米片、爆米花、脆餅乾、玉米片、穀類食物棒、蔬菜薄片或脆片、小吃混合物、雜混食物、雜糧薄片、小吃餅乾、乾酪小吃、炸豬皮、玉米小吃、小丸小吃、擠壓小吃和百吉餅薄片)；和咖啡。除非另外指明，如本文所用，術語"清潔和/或處理組合物"包括顆粒狀或粉末狀多用途或"重垢型，，洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；液體、凝膠或糊劑狀的多功能洗滌劑，尤其是所謂的重垢型液體類型；液體精細織物洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑，尤其是高起泡類型的那些；機洗餐具洗滌劑，包括各種用於家庭和公共機構用途的片劑、顆粒、液體和輔助漂洗型；液體清潔和消毒劑，包括抗菌手洗型，清潔條皂、漱口水、假牙清潔劑、潔齒劑、汽車或地毯洗滌劑、浴室清潔劑；毛髮洗滌劑和毛髮漂洗劑；沐浴凝膠和沐浴液及金屬清潔劑；以及清潔輔劑，如漂白添加劑和"去汙棒"或預處理型、負載基質的產品，如添加千燥劑的片，乾燥和潤溼擦拭物和村墊、非織造基底和海綿；以及噴劑和薄霧。除非另外指明，如本文所用，術語"織物護理組合物"包括織物軟化組合物、織物增強組合物、織物清新組合物以及它們的組合。如本文所用，當用於權利要求中時，冠詞諸如"一個"和"一種"被理解為是指一種或多種受權利要求書保護的或所述的物質。如本文所用，術語"包括/包含"是非限制性的。如本文所用，術語"固體"包括顆粒、粉末、棒狀和片劑產品形式。如本文所用，術語"流體，，包括液體、凝膠、糊劑和氣體產品形式。如本文所用，術語"區域(situs)"包括紙製品、織物、衣服、硬質表面、毛髮和皮膚。除非另外指明，所有組分或組合物含量均是關於該組分或組合物的活性物質部分，不包括可能存在於這些組分或組合物的市售來源中的雜質，例如殘餘溶劑或副產物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計算。除非另外指明，所有百分比和比率均基於總組合物計算。應當理解，在整個說明書中給出的每一最大數值限度包括每一較低數值限度，就像這樣的較低數值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一最小數值限度包括每一較高數值限度，就像這樣的較高數值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一數值範圍包括落在該較寬數值範圍內的每一較窄數值範圍，就像這樣的較窄數值範圍在本文中是明確地寫出一樣。適宜的香料適宜的香料包括具有下列式I至VI結構的香料。I其中C-1和C-2之間的鍵為單鍵，並且虛線與C-2和C-3之間的鍵合起來代表雙鍵；或C-2和C-3之間的鍵為單鍵，並且虛線與C-l和C-2之間的鍵合起來代表雙鍵。此類分子是1-(2-異丁基環己-1-烯基)丁-2-烯-l-酮和l-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮。5II其中W為氫或曱基；W為d-CJ克基；並且C-4，和C-5，之間的雙鍵為(E)-或(Z)-構型。具有式II結構的分子實例是U，Z)-2，2-二曱基-5-(2，-曱基辛-4'-烯基)-2，5-二氫呋喃。m具有式III結構的分子被稱為6-曱氧基-1,5,6-三曱基-5-(3-甲基丁-2-烯基)環己-1-烯。具有式IV結構的分子被稱為(E)-3-曱基-5-(2，2，3-三曱基環戊-3_烯基)戊-3-烯-2-酮。V具有式V結構的分子被稱為(2E，5E/Z)-5,6，7-三曱基辛-2，5-二烯-4-酮。VI具有式VI結構的分子被稱為(E)-l-(6-乙基-2-甲基環己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮。具有式I結構的分子可如下製得在路易斯酸的存在下用巴豆醯氯或巴豆酸酐醯化l-異丁基環己烯，獲得單結合丁酮即具有式(I)結構的化合物，其中C-1和C-2之間的鍵是單鍵，並且虛線與C-2和C-3之間的鍵合起來代表雙鍵，所述單結合丁酮通過在酸例如PTSA的存在下在曱苯中加熱，可被異構化為雙結合丁酮即具有式(I)結構的化合物，其中C-2和C-3之間的鍵是單鍵，並且虛線與C-l和C-2之間的鍵合起來代表雙鍵。本發明的實施例1至3進一步示出了此指導。具有式(II)結構的分子可如下製得乙酸3_甲基-5-氧代戊酯與C廠C5烷基三苯基由化膦發生維蒂希反應，然後皂化，獲得3-甲基取代的鏈烷-5-烯醛。通過使這些3-甲基鏈烷-5-烯醛分別與格氏試劑丁-3_炔-2-醇和2-甲基丁-3-炔-2-醇反應，獲得雙不飽和1,4-二醇，其可經由常見的脫水試劑諸如硫酸氫鉀環化為2-甲基取代的5-(2，-曱基鏈烷-4，-烯基)-2,5-二氫呋喃。通過改變維蒂希反應的條件，還可控制側鏈中厶4-雙鍵的立體化學。這以及具體對映體或非對映異構體的合成或拆分是現有常規技術；通式不僅包括所有雙鍵異構體，而且還包括所有可能的對映體和非對映體組合物。然而僅由於成本的限制，具有順式構型的雙鍵的非對映異構體混合物的製備一般是有利的。實施例4進一步示出了此指導。具有式(VI)結構的分子可如下製得在本領域已知的條件下發生Diels-Aider環加成，然後與乙醛醇醛縮合，並且消去水。具有III至V結構的分子還可根據USP4，052，341;6,723,313B2和7，078,570B2中的指導製得。香泮+反應產物在一個方面中，本文描述並且受權利要求書保護的香料反應產物包括一種或多種香料與包含一個或多個雜原子(例如氮、硫、磷和/或硒)的物質的反應產物，所述香料選自具有下文式I和IV至VI結構的香料。在另一方面中，所述香料反應產物包括一種或多種香料與包含一個或多個胺部分、硫醇部分、膦部分和/或硒醇部分的物質的反應產物，所述香料選自具有下文式I和IV至VI結構的香料。在另一方面中，所述香料反應產物包括一種或多種香料與包含一個或多個伯胺部分、仲胺部分和/或硫醇部分的物質的反應產物，所述香料選自具有下文式I和IV至VI結構的香料。在一個方面中，本文描述並且受權利要求書保護的香料反應產物包括具有下文式I結構的香料與包含一個或多個雜原子(例如氮、硫、磷和/或硒)的物質的反應產物。在另一方面中，所述香料反應產物包括具有下文式I結構的香料與包含一個或多個胺部分、硫醇部分、膦部分和/或硒醇部分的物質的反應產物。在另一方面中，所述香料反應產物包括具有下文式I結構的香料與包含一個或多個伯胺部分、仲胺部分和/或^5克醇部分的物質的反應產物。在所有情況下，在製得所述香料反應產物之後，再使其與其它材料組合，以形成消費品，例如清潔和/或織物處理產品。在所有情況下，根據本專利申請測試方法部分中提供的測試方法1測定，與香料反應的物質，例如包含一個或多個雜原子的物質，可具有比1%氨茴酸甲酯的雙丙二醇溶液的氣味強度指數小的氣味強度指數。在所有情況下，根據本專利申請測試方法部分中提供的測試方法2測定，所述香料反應產物可具有大於5或甚至大於10的千燥表面氣味指數。根據美國專利申請2003/0199422Al;2004/0220074Al和USP6,451,751Bl和6,413,920Bl以及本說明書實施例6中的指導，製得適宜的香料反應產物。包含雜原子並且可用於形成反應產物的適宜物質描述於美國專利申請2003/0199422Al;2004/0220074Al和USP6,451,751Bl和6,413,920Bl以及本說明書實施例6中。此類物質可以是但不必須是聚合物。適宜類型的此類物質可以商品名例如Lupasol得自BASFAG(Ludwigshafen，Germany)。可以商品名Upasol商購獲得的適宜聚乙烯亞胺包括LupasolFG(MW800)、G20wfv(隨1300)、PR8515(MW2000)、WF(,25000)、FC(MW800)、G20(廳1300)、G35(MW1200)、G100(,2000)、HF(MW25000)、P(匿750000)、PS(MW750000)、SK(匿2000000)、SNA(磨1000000)。組合物在一個方面中，公開了包含一種或多種香料和輔助成分的組合物，所述香料選自具有式i至vi結構，式i、n和/或vi結構，或式i和/或n結構的香料，所有結構均如本說明書前面所公開的。在一個方面中，公開了包含如本說明書所公開的香料反應產物實施方案和輔助成分的組合物。在一個方面中，此類香料反應產物包括一種或多種香料與包含一個或多個雜原子(例如氮、硫、磷和/或硒)的物質的反應產物，所述香料選自均如本說明書所公開的具有式I和IV至VI結構的香料；或具有式I結構的香料。在另一方面中，所述香料反應產物包括一種或多種香料與包含一個或多個胺部分、石克醇部分、膦部分和/或竭醇部分的物質的反應產物，所述香料選自均如本說明書所公開的具有式I和IV至VI結構的香料；或具有式I結構的香料。在另一方面中，所述香料反應產物包括一種或多種香料與包含一個或多個伯胺部分、仲胺部分和/或硫醇部分的物質的反應產物，所述香料選自均如本說明書所公開的具有式I和IV至VI結構的香料；或具有式I結構的香料。在一個方面中，公開了包含香料和物質的組合物，所述香料選自一種或多種如本說明書所公開的具有式I至VI結構的香料；具有式i、n和/或VI結構的香料；或具有式I和/或II結構的香料，所述物質包含一個或多個雜原子，例如氮、硫、磷和/或硒。在另一方面中，公開了包含一種或多種香料和物質的組合物，所述香料選自如本說明書所公開的具有式I至VI結構的香料；具有式I、1I和/或VI結構的香料；或具有式I和/或II結構的香料，所述物質包含一個或多個胺部分、石危醇部分、膦部分和/或竭醇部分。在另一方面中，公開了包含一種或多種香料和物質的組合物，所述香料選自如本說明書所公開的具有式I至VI結構的香料；具有式I、II和/或VI結構的香料；或具有式I和/或II結構的香料，所述物質包含一個或多個伯胺部分、仲胺部分和/或硫醇部分。可將上述適宜的香料和物質在不同的時間或同時加入到所述組合物中，但是在加入到所述組合物中之前沒有預先反應而形成香料反應產物。在所有情況下，根據本專利申請測試方法部分中提供的測試方法l測定，此類物質，例如包含一個或多個雜原子的物質，可具有比1%氨茴酸甲酯的雙丙二醇溶液的氣味強度指數小的氣味強度指數。在上述^f壬何方面中，此類組合物可以是流體或固體。在上述任何方面中，此類組合物可以是消費品。在上述任何方面中，此類組合物可以是清潔和/或織物處理產品。此外，雖然所用香料和/或香料反應產物的精確量取決於包含此類組合物的產品的類型和最終用途，但是上述任何方面均可包含按產品總重量計約0.001%至約25%,約0.01%至約5%,或甚至約0.05%至約3%香料和/或香料體系。本發明的方面包括本發明香料和/或香料體系在衣物洗滌劑組合物(例如TIDE^)、硬質表面清潔劑(例如MRCLEAN)、自動盤碟洗滌液(例如CASCADE)、盤碟洗滌液(例如DAWN)和地板清潔劑(例如SWIFFER)中的應用。清潔組合物的非限制性實例可包括公布於美國專利4,515,705;4,537,706;4,537,707;4,550,862;4,561,998;4,597,898;4,968,451;5,565,145;5,929,022;6，294，514;和6,376，445中的那些。通常配製本文所公開的清潔組合物，以使得在用於含水清潔操作期間，洗滌水將具有介於約5和約12之間、或約7.5和約10.5之間的pH。液體餐具洗滌產品製劑通常具有的pH介於約6.8和約9.0之間。清潔製品通常4^配製為具有約7至約12的pH。將pH控制在推薦的使用水平上的技術包括使用緩衝劑、鹼、酸等，並且是本領域的技術人員所熟知的。本文所公開的織物處理組合物通常包含織物軟化活性物質("FSA")。適宜的織物軟化活性物質包括^f旦不限於選自由下列組成的組的材料季銨化合物、胺、脂肪族酯、蔗糖酯、矽氧烷、可分散的聚烯烴、粘土、多糖、脂肪油、聚合物膠乳以及它們的混合物。助劑材料出於本發明的目的，下文所舉例說明的助劑的非限制性列表適用於即用的組合物，並且可期望將其結合到本發明的某些實施方案中，以例如有助於或提高處理待清潔基底的性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下調節組合物的美觀性。應當理解，此類助劑是在由申請人的香料和/或香料體系所提供的組分之外的。這些附加組分的明確性質及其摻入量將取決於組合物的物理形式以及其所應用的操作的性質。適宜的輔助物質包括但不限於表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酶和酶穩定劑、催化材料、漂白活化劑、聚合分散劑、粘土汙垢移除/抗再沉澱劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加香料和香料遞送體系、結構彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。除了以下公開內容外，此類其它助劑和用量的適宜的實例還參見美國專利5,576,282、6,306,812Bl和6，326，348Bl中，所述文獻以引用方式併入。每種輔助成分不是申請人組合物所必需的。因此，申請人組合物的某些實施方案不包含一種或多種下列助劑材料漂白活化劑、表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酶和酶穩定劑、催化金屬配合物、聚合物分散劑、粘土和汙垢移除/抗再沉澱劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加的香料和香料遞送體系、結構彈性化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。然而，當存在一種或多種助劑時，所述一種或多種助劑可如下詳述存在表面活性劑-根據本發明所述的組合物可包含表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子表面活性劑和/或兩性的和/或兩性離子的和/或半極性的非離子表面活性劑。所述表面活性劑的通常含量為從按所述清潔組合物重量計約0.1°/。，約1%，甚至約5%至按所述清潔組合物重量計約99.9%,至約80%,至約35%，甚至至約30%。助洗劑-本發明的組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當存在時，所述組合物將通常包含按重量計至少約1%的助洗劑，或約5%或10%至約80%,50%,甚至30°/。的所述助洗劑。助洗劑包括但不限於多磷酸的鹼金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽，鹼金屬矽酸鹽，鹼土金屬和鹼金屬碳酸鹽，矽鋁酸鹽助洗劑羧酸鹽化合物。醚羥基多羧酸鹽；馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1,3,5-三羥基苯-2,4，6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多種鹼金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽；以及多羧酸鹽如苯六酸、琥珀酸、氧聯二琥珀酸、多馬來酸、苯-1，3，5-三羧酸、羧甲基氧琥珀酸、以及其可溶性鹽。多螯合劑-本文的組合物還可任選地包含一種或多種銅螯合劑、鐵螯合劑和/或錳螯合劑。如果使用螯合劑，這些螯合劑的含量按本文所述組合物的重量計通常為約0.1%至約15%，甚至約3.0%至約15%。染料轉移抑制劑-本發明的組合物還可包含一種或多種染料轉移抑制劑。合適的聚合染料轉移抑制劑包括-f旦不限於聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。當染料轉移抑制劑存在於本發明的組合物時，其含量按所述清潔組合物的重量計為約0.0001%，約0.01%，約O.05%至約10%,約2%，甚至約1%。分散劑-本發明的組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機物是均聚或共聚酸或其鹽，其中多元羧酸可包含至少兩個彼此相隔不超過兩個碳原子的羧基。酶-組合物可包含一種或多種洗滌劑酶，該酶提供清潔性能和/或織物護理有益效果。合適酶的實施例包括但不限於半纖維素酶，過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶、果膠酶、角質素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈澱粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶(melanase)、葡聚糖酶、阿拉伯糖12酶、透明質酸酶、軟骨素酶、漆酶和澱粉酶或它們的混合物。典型的組合是常規可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角質酶和/或與澱粉酶結合的纖維素酶的組合。酶穩定劑-可用多種技術來穩定用於組合物例如洗滌劑中的酶。本發明使用的酶可由最終組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來穩定，最終組合物將這種離子提供給酶。催化金屬配合物-申請人的組合物可包括催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催化劑是下述的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過渡金屬陽離子，如銅陽離子、鐵陽離子、鈦陽離子、釕陽離子、鎢陽離子、鉬陽離子或錳陽離子；包含具有很低的或者沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅陽離子或鋁陽離子；以及包含對於催化的和輔助的金屬陽離子有確定穩定性常數的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。此類催化劑公開於美國專利4,430,243中。如果需要，本發明組合物可藉助錳化合物進行催化。這些化合物和用量是本領域熟知的，並且包括例如公開於美國專利5，576，282中的錳基催化劑。可用於本發明的鈷漂白催化劑是已知的，並且描述於例如美國專牙5，597，936和5，595，967中。此類鈷催化劑易於通過已知的方法製備，例如美國專利5，597,936和5,595，967中所教導的方法。本發明的組合物還可適宜地包括大多環剛性配體(簡寫為"歐L")的過渡金屬配合物。作為實施項，而不是作為限制，可調節本發明的組合物和清潔方法，使得在含水洗滌介質中提供大約至少一億分之一的有益劑MRL物質，並且在洗滌液體中可提供約0.005ppm至約25ppm，約0.05ppm至約10ppm，甚至約0.lppm至約5ppm的MRL。即用的過渡金屬漂白催化劑中的適宜過渡金屬包括錳、鐵和鉻。本文適宜的MRL是特殊類型的交聯超剛性配體，諸如5，12-二乙基-1，5，8,12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷。通過已知方法易於製備適宜的過渡金屬MRL，例如在W000/32601和美國專利6，225，464中所教導的。製備和使用組合物的方法本發明的組合物可被配製成任何適宜的形式，並且可由配製人員選擇的任何方法製得，其非限制性實例描述於U.S.5，879，584;U.S.5,691,297;U.S.5,574,005;U.S.5,569,645;U.S.5,565,422;U.S.5,516,448;U.S.5,489,392;和U,S.5，486，303中。使用方法區域，特別是表面或織物。通常，該區域至少一部分接觸申請者組合物的實施方案(其為純的形式或以稀釋在液體例如洗滌液體中的形式)，然後可任選地洗滌和/或漂洗所述區域。在一個方面，任選地洗滌和/或漂洗一個區域，將根據本發明的顆粒或包含所述顆粒的組合物與該區域接觸，然後任選地洗滌和/或漂洗該區域。對本發明而言，洗滌包括但不限於擦洗和機械攪拌。織物可包括大多數可在正常消費者使用條件下洗滌或處理的任何織物。可包含所公開組合物的液體可具有約3至約11.5的pH。上述組合物在溶液中的典型使用濃度為約500ppm至約15，000ppm。當洗滌溶劑為水時，水溫通常為約5°C至約90°C，並且當區域包括織物時，水與織物的比率通常為約1:1至約30:1。測^式方法方法l:氣味強度指數方法氣味強度指數是指純化學物質被以1%的濃度稀釋於香料所用的無味溶劑雙丙二醇中。此百分比更大程度代表了使用含量。將聞香條或所稱的"聞香紙條，，蘸料，並且展示給專家小組成員以供評定。專家小組成員是在氣味評定方面受訓至少六個月的評估員，並且他們相對於參照物的持續不斷地評級的精確性和再現性被證明是無誤的。對於每種胺化合物，向小組成員示出兩個聞香紙條一個參照物(鄰氨基苯曱酸曱酯，小組成員未知)和樣本。要求小組成員按0至5氣味強度等級對兩個聞香條評級，0是檢測無氣味，5是呈現非常強的氣味。結果:度指數。在每種情況下，數值是5位專家小組成員的算術平均，並且結果以95%的置信度顯示統計意義上的顯著性差異氨茴酸曱酯1%(參照物)3.44-氨基苯曱酸乙酯(EAB)1%0.9方法2:千燥表面氣味指數測量方法產品製備將胺反應產物加入到無香料的產品基料中。無香料的產品基料如下所示，其中實施例中的縮寫定義於下文中:組分重量百分比％卿A19.0HC10.02PEG0.6聚矽氣烷消泡劑0.01電解質(ppm)1200染料(ppm)50水和微量組分，餘量至100%選擇胺反應產物的含量，以在乾燥織物上獲得至少20的氣味等級。通過在液體的情況下搖晃容器，在粉末的情況下用刮刀小心混合後，使產品靜置24小時。洗滌方法將所得產品以適用於其類別的劑量和分配器加入到洗衣機中。所述量相當於對應銷售產品的推薦劑量經由當前定量給^F裝置如granulette或ariellette,對於洗滌劑粉末或液體，所述量通常介於70至150g之間，而對於液體織物軟化劑，所述量為25至40ml。裝載物由四條浴巾(170g)組成，使用MieleW830洗衣機，4(TC短循環，注水15°硬度，溫度10至18。C，並且以1200rpm速率周轉。將相同的方法應用於所考慮的對應無香料成分，並且用作參照物。參照物和樣本的劑量、織物負載和洗滌循環相同。千燥方法.-在洗滌循環結束兩小時內，採用下述評級標準，對經甩幹但仍潤溼的織物評定其氣味。之後，將一半織物件遠離任何可能的汙染物，在繩子上懸掛24小時乾燥。除非明確說明，此千燥發生於室內。環境條件是，溫度介於18至25。C之間，空氣溼度介於50%至80%之間。將另一半織物放置在滾筒烘衣機中，並且經歷完整的"非常千燥"循環，即在Miele，NovotronicT430中，設置白色-特別乾燥程序(全循環)。滾筒乾燥織物也在第二天評定。然後將織物儲存在無味室開口鋁袋中，並且在7天後再次評定。氣味評定通過專家小組成員仔細的嗅聞織物來評定氣味。對於所有織物氣味評級，採用0至100等級。評級標準如下所示100=極強的香料氣味75=非常強的香料氣味50=強氣味40=中等香料氣味30-輕微香料氣味20=微弱香料氣味10=非常微弱的香料氣味0=無氣p木1天和/或7天後，胺反應產物與香料原料間等級差大於5是統計意義上顯著的。1天和/或7天後等級差為10或更大，代表階躍變化。換句話說，當1天或7天後，或者1天和7天後，觀察到胺反應產物與香料原料間等級差大於5，優選至少10時，則斷定胺反應產物適用於本發明中，前提條件是胺化合物達到氣味強度指數。實施例雖然已經舉例說明和描述了本發明的具體實施方案，但是對於本領域技術人員來說顯而易見的是，在不背離本發明實質和範圍的情況下可以做出多個其他改變和變型。因此，權利要求書意欲包括在本發明範圍內的所有這樣的改變和變型。實施例1:(E)-1-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮a)1-異丁基環己醇在-60。C下，向1.7M叔丁基鋰的戊烷(1000mL，1.7mol，2.1當量)和乙醚(800mL)溶液中，在lh內用石典代異丁烷U57g,0.Slmol,1.0當量)進行滴加處理。在-7(TC下將所得溶液攪拌45分鐘，溫熱至1(TC,冷卻至-70°C，並且在此溫度下，在4h內用環己酮(100.7mL，0.971mol,1.2當量)處理。在加入結束後，使反應混合物達到室溫，之後倒入到冰/H20(500mL)中，並且用濃HC1酸化。用乙醚(300mL)萃取水相，並且用水(400mL)和飽和NaCl水溶液(5GGmL)洗滌合併的有機相，乾燥(50gMgS04)，並且蒸發溶劑，以獲得粗製1-異丁基環己醇(148g)。b)l-異丁基環己-l-烯在配備Vigreux-蒸餾設備的燒瓶中，用磷酸(100g)處理粗製1-異丁基環己醇(200g，L28mo1)，並且在145。C下真空(170mbar)加熱。在蒸餾除去l-異丁基環己-1-烯和水之後(沸點60°C),將笫二份1-異丁基環己醇(492g，3.15mol)滴加到反應燒〗f瓦中。在加入結束後，用石蠟油UOOmL)和額外的磷酸(50g)稀釋稠厚的反應混合物，並且進一步加熱(170至40mbar真空)。潷析出餾出液，並且用戊烷U00mL)萃取水相。千燥合併的有機相(MgS04)，並且蒸發溶劑，獲得1-異丁基環己-l-烯(448g,78%)。c)(E)-1-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-l-酮在-70'C下，用巴豆醯氯(350ml,90%，3.24mol，1.0當量)處理四氯化錫(533mL,4.54mol，1.4當量)的二氯曱烷(2.51)溶液。將所得溶液攪拌30分鐘，並且在1.5h內用1-異丁基環己-l-烯("8g，3.Mmol)的二氯曱烷(400mL)溶液處理。在-7(TC下將所得混合物攪拌lh,並且倒入到冰/&0中。首先用濃NaOH洗滌有機相，然後用H20洗滌，乾燥(MgS04)，並且蒸發溶劑。將粗產品(592g)短程Vigreux-蒸餾(0.15mbar,浴溫160°C)，獲得餾分(495g，沸騰範圍9(TC至130。C),再次使用短程Vigreux-柱(0.llmbar,浴溫160°C)再次蒸餾，獲得(E)-1-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮(202g，30%)。沸點120。C(0.llmbar)。實施例2:(E)-1-(2-異丁基環己-1-烯基)丁-2-烯-l-酮/(E)-l-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮(60:40)用一水合對曱苯石黃酸(3.7g，19.5mmo1)處理(E)-l-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮(202g，0.979mol)的甲苯(31)溶液，回流18h，並且倒入到水中。乾燥有機相(MgSO,)，並且濃縮。將粗產品(181g，(E)-1-(2-異丁基環己-l-烯基)丁-2-烯-1-酮/(E)-1-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮的68:32混合物)短程Vigreux-蒸餾(0.llmbar,浴溫140。C至160°C),獲得丁烯酮混合物(181g,90%,沸騰範圍90至ll(TC)，使用Sulzer-柱再蒸餾(0.08mbar,浴溫15CTC),獲得(E)-1-(2-異丁基環己-1-烯基)丁-2-烯-1-酮/(E)-1-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-l-酮的60:40混合物(145.6g,72%)。實施例3:(E)-1-(2-異丁基環己-1-烯基)丁-2-烯-1-酮/(E)-1-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-l-酮(91:9)用一水合對曱苯石黃酸(70mg，0.37mmo1)處理(E)-1-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮(2.7g,13.l畫ol)的曱苯(28mL)溶液，回流18h，並且倒入到水中。用乙醚將水相萃取三次，並且用碳酸氫鈉飽和水溶液洗滌合併的有機相，乾燥(MgSO,)並且濃縮。將粗產物(3.2g,(E)-l-(2-異丁基環己-1-烯基)丁-2-烯-1-酮(B)/(E)-1-(2-異丁基環己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮(A)的64:36混合物)快速層析(400gSi02，己烷/乙醚90:0.5)，獲得第一餾分(0.31g,11%，10:90B/A)，第二餾分(0,52g，19%,71:29B/A)和第三餾分(0,39g，14%,91:9B/A)。實施例4:(4，Z)-2,2-二曱基-5-(2，-曱基辛-4，-烯基)-2,5-二氫呋喃在氮氣氛下，將46.3g(413mmo1)叔丁醇鉀的250mL無水THF溶液在-15。C至-l(TC之間加入到攪拌著的150g(376mmo1)丁基三苯基溴化膦的500mL無水THF混合物中。在完全加入後，在-l(TC下持續攪拌30分鐘，之後在30分鐘內滴加65.3g(413mmo1)3-曱基-5-氧代戊基乙酸酯的2S0mL無水THF溶液。再在-l(TC下持續攪拌15分鐘，之後移出冷卻浴，並且使反應混合物升至室溫。在室溫攪拌3h後，將反應混合物倒入到1L水中，分離有機層，並且每次用1L醚將水層萃取兩次。用水和鹽水洗滌合併的有機萃取物，用硫酸鈉乾燥，並且在減壓下濃縮。通過快速層析(1.00kg矽膠，戊烷/醚，19:1，Rf=0.40)純化粗料(191g)，獲得57.9g(78%)乙酸(5Z)-3-曱基壬_5-烯基酯，為無色液體。在下一步中，將55.0g(278mmo1)此(5Z)-3-甲基壬-5-烯基乙酸酯溶解在600mL1:1的乙醇和水混合物中。在劇烈攪拌下，加入55.5g(1.39mol)氫氧化鈉，隨後將反應混合物加熱回流3h。在反應混合物冷卻至室溫後，在旋轉蒸發器中減壓移除乙醇，並且用300mL水稀釋所得殘餘物。每次用500mL醚將粗產物萃取兩次，並且用300mL鹽水將合併的有機萃取物洗滌兩次。在用硫酸鈉千燥並且減壓移除溶劑後，通過快速層析(l.OOkg矽膠，戊烷/醚，9:1，Rf=0.11)純化所得殘餘物(51.2g),以獲得39,9g(92。/0(5Z)-3-曱基壬-5-烯-l-醇,為無色液體。在30分鐘內將10.4g(95.6mmol)溴乙烷的40mL無水四氫呋喃溶液滴加到劇烈攪拌的2.32g(95.6mmo1)鎂屑的15mL無水四氫呋喃懸浮液中，同時偶爾用熱吹風機加熱來引發反應。在回流下將反應混合物攪拌90分鐘後，使其冷卻至室溫，並且在攪拌下滴加入3.54g(42.2mmo1)2-曱基丁-3-炔-2-醇的40mL無水四氪吹喃:容液。然後將反應混合物再次回流3h，移除加熱浴，並且在室溫下加入6.50g(42.2mmo1)(5Z)-3-甲基壬-5-烯-l-醇的40mL無水四氬吹喃溶液，同時攪拌30分鐘。將反應混合物攪拌過夜，使其冷卻至室溫，並且通過倒入到100mL飽和NH4C1水溶液中來淬滅。分離有機層，並且每次用500mL醚將水層萃取三次。用硫酸鈉乾燥合併的有機萃取物，並且在旋轉蒸發器上濃縮至乾燥。通過快色層析(200g矽膠，戊烷/醚，1:1，Rf.=0.22)純化所得殘餘物(10.8g)，以提供7.76g(77%)(9Z)-2，7-二甲基十三碳-9-烯-3-炔-2，5-二醇，為無色油。在室溫下，將520mg(0,488扁o1)0%的石克酸鋇載4巴和190mg(1.47mmo1)喚啉加入到攪拌著的7.70g(32.3薩o1)此(9Z)-2，7-二曱基十三碳-9-烯-3-炔-2,5-二醇的170mL乙醇溶液中。將燒瓶排空並且用氮氣吹掃三次，並且進行三次排空和用氫氣吹掃。然後在環境壓力和溫度下，在氫氣氛下將所得反應混合物攪拌1.5h，之後排空並且用氮氣通氣。將反應燒瓶敞開在空氣中，並且通過在Celite墊上抽吸將催化劑過濾掉。在旋轉蒸發器中減壓移除溶劑後，通過快速層析(100g矽膠，戊烷/醚，1:1,Rf=0.28)純化所得粗產物(8,07g),獲得4.28g(55%)(3Z，9Z)-2，7-二甲基十三,友-3,9-二烯-2，5-二醇，為無色油。在Kugelrohr蒸餾設備中，在120mbar下將4.20g(17.5mmo1)(3Z，9Z)-2，7-二曱基十三碳-3，9-二烯-2，5-二醇和300mg(2.21mmol)KHS04加熱至150°C，同時將蒸發出的反應產物捕獲在-78。C的球形容器中。將溫度逐步升至180。C，直至無物質冷凝在冷阱中。通過快色層析("0g矽膠，戊烷/醚，99:1,對於19:1的戊烷/醚Rf=0.66)純化所得餾出液(2.27g)，以獲得2.14g(55%)標題化合物。通過Kugelrohr蒸餾進一步純化，在70-8CTC/0.05mbar下獲得1.14g(29%)(4，Z)-2,2-二曱基-5-(2，-曱基辛-4，-烯基)-2，5-二氫呋喃，為無色液體非對映異構體混合物。實施例5:(2E)-1-(rel-(lR，2S，6S)-6-乙基-2-曱基環己-3-烯基)丁-2-烯一1—酮A)在-15。C下，在10分鐘內用3-己烯-2-酮(220.lg，89%純，2mo1)處理BF3.0Et2(54g,0.38mol)的二氯甲烷(680mL)〉容液。然後加入1，3-戊二烯(490g，7.2mol，在(TC下預冷)，並且在(TC下將所得溶液攪拌！30分鐘，然後在20。C下攪拌lh,之後在(TC下冷卻，並且用20%的K2C03(250mL)水溶液處理。將所得混合物攪拌4Q分鐘，並且濃縮(43°C,直至300mbar)。將水相用己烷(500mL)洗滌，並且用20%的K2C03(lOOmL)水溶液洗滌合併的有機相，用飽和NaCl水溶液洗塗三次，乾燥(MgS04)並且濃縮。對粗產物(400g)進行Sulzer-蒸餾(0.4至0.lmbar),獲得1-(rel-(lR，2S，6S)-6-乙基-2-甲基環己-3-烯基)乙-1-酮(326g，收率98%)。B)在-78。C下，用正丁基鋰(21ml,1.6M己烷溶液，34mmol)處理二異丙基胺(6.6g，34mmol)的四氫呋喃(23mL)溶液。將所得溶液溫熱至0°C，冷卻至-78。C,並且用1-(rel-(lR,2S,6S)-6-乙基-2-曱基環己-3-烯基)乙-1-酮(4.5g，27mmol)的四氬呋喃(23ml)溶液處理。將所得溶液在-20。C下攪拌20分鐘，冷卻至-78°C，並且用乙醛(1.8g，Wmmol)的四氫呋喃(23mL)溶液處理。在攪拌lh後，加入1NHC1水溶液OOmL),並且將反應混合物溫熱至2CTC。用乙醚萃取水相，並且將合併的有機相干燥(MgS04)，並且濃縮。用一水合對甲苯磺酸(20mg)處理殘餘物(4.9g)20的曱苯(4.9mL)溶液，並且回流過夜。冷卻反應混合物，用NaHC03飽和水溶液處理，並且用乙醚萃取水相。將合併的有機相干燥(MgS04)並且濃縮。將粗產物快速層析(550gSi02，己烷/乙醚9:1),獲得(2E)-1-(rel-(1R,2S，6S)-6-乙基-2-甲基環己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮(2.9g，56%)。實施例6:預成形胺反應產物將下列成分秤量並加入到玻璃小瓶中50%的香料物質50%的得自BASF的LupasolWF(CAS號09002-98-6)，在使用之前在60。C溫水浴中放置1小時。通過使用Ultra-TurraxT25Basic設備(得自IKA)，在5分鐘內完成兩種成分的混合。當混合完成後，將樣本在60。C的溫水浴中^:置士12小時。獲得均勻的粘稠物質。同樣地如上所述，可使用組分之間不同的比率tableseeoriginaldocumentpage21實施例7包含香料和胺的產品製劑非限制性實施例總結於下表中。tableseeoriginaldocumentpage21tableseeoriginaldocumentpage22aN，N-二(牛油醯氧乙基)-N，N-二曱基氯化銨。b曱基雙(牛油醯M乙基)2-羥乙基甲酯硫酸銨。c摩爾比為1.5:1的脂肪酸與曱基二乙醇胺的反應產物，用氯甲烷季銨化，得到摩爾比為1:1的N,N-雙(硬脂醯氧乙基)-N,N-二曱基氯化銨和N-(硬脂醯氣乙基)-N-羥乙基-N,N-二曱基氯化銨的混合物。d以商品名CAT(^得自NationalStarch的陽離子高直鏈澱粉玉米澱粉。e實施例1至5中提供的芳香劑分子的適宜組合。f環氣乙烷和對苯二酸酯的共聚物，其具有US5,574,179第15欄第1至5行中所描述的化學式，其中每個X是甲基，每個n是40，u是4,每個Rl基本是1,4-亞苯基部分，每個R2基本是乙烯基、1,2-丙烯基部分，或它們的混合物。g得自Wacker的SE39h二亞乙基三胺五醋酸。iKATH0NCG,得自Rohm和HaasCo.。"PPM"為"份每一百萬份，，。j戊二醛k矽氧烷消泡劑，以商品名DC2310得自DowCorningCorp.。1疏水改性的乙氧基化尿烷，以商品名Aculan44得自RohmandHaas。*如本i兌明書所7>開的包含胺部分的一種或多種物質。卞餘量實施例8:乾燥衣物洗滌製劑tableseeoriginaldocumentpage23tableseeoriginaldocumentpage24*如本說明書所公開的包含胺部分的一種或多種物質。實施例9:液體衣物洗滌製劑(HDL)tableseeoriginaldocumentpage24tableseeoriginaldocumentpage25*如本說明書所公開的包含胺部分的一種或多種物質。本文所公開的量綱和值不旨在被理解為嚴格地限於所述的精確值。相反，除非另外指明，每個這樣的量綱旨在表示與所引用的數值和圍繞該數值的功能上等同的範圍。例如，公開為"40mm"的量綱旨在表示"約40mm，，。的引用均不應當被解釋為承認其是有關本發明的現有技術。當本發明中術語時，應當服從在本發明中賦予該術語的含義或定義。雖然已經舉例說明和描述了本發明的具體實施方案，但是對於本領域技術人員來說顯而易見的是，在不背離本發明實質和範圍的情況下可以做出多個其他改變和變型。因此，權利要求書意欲包括在本發明範圍內的所有這樣的改變和變型。2權利要求1.一種香料反應產物，所述香料反應產物具有大於5的乾燥表面氣味指數，所述香料反應產物包含a.)一種或多種香料的反應產物，所述香料選自具有式I以及IV至VI結構的香料；優選具有式I結構的香料，和b.)包含一個或多個雜原子的物質，優選所述一個或多個雜原子選自氮、硫、磷和/或硒，所述物質具有比1％氨茴酸甲酯的雙丙二醇溶液的氣味強度指數小的氣味強度指數；優選地包含一個或多個雜原子的所述物質包含一個或多個胺部分、硫醇部分、膦部分和/或硒醇部分；更優選地包含一個或多個雜原子的所述物質包含一個或多個伯胺部分、仲胺部分和/或硫醇部分。2.—種消費品，所述消費品包含a.)香料反應產物，所述香料反應產物選自如權利要求1所述的香料反應產物；和/或一種或多種香料，所述香料選自具有式I以及IV至VI結構的香料；和b.)輔助成分。3.如權利要求2所述的消費品，所述消費品包含香料反應產物，所述香料反應產物選自如權利要求1所述的香料反應產物。4.如權利要求2或3所述的消費品，所述消費品包含選自具有式I、II、VI結構的香料、選自具有式I和式II結構的香料、以及它們的混合物。5.—種處理和/或清潔某個區域的方法，所述方法包括a.)任選地洗滌和/或漂洗所述區域；b.)使所述區域接觸如權利要求1所述的香料反應產物和/或選自如權利要求2至4所述的消費品的消費品以及它們的混合物；以及c.)任選地洗滌和/或漂洗所述區域。6.用如權利要求1所述的香料反應產物和/或選自如權利要求2至4所述的消費品的消費品以及它們的混合物處理過的區域。全文摘要本專利申請涉及香料體系和包含新型香料和/或此類香料體系的消費品，以及用於製備和使用此類香料體系和消費品的方法。文檔編號C11D3/50GK101679907SQ200880018809公開日2010年3月24日申請日期2008年6月5日優先權日2007年6月5日發明者A·C·麥裡基,A·漢哈特,D·T·斯坦頓,H·R·G·德努特,J·A·巴格羅維奇,J·斯梅茨,P·克拉夫特,R·特魯吉洛·羅薩爾多,T·格拉尼耶申請人:寶潔公司