樹脂用阻燃劑及包含其的阻燃性樹脂組合物的製作方法
2023-10-05 04:25:34 1
樹脂用阻燃劑及包含其的阻燃性樹脂組合物的製作方法
【專利摘要】本發明提供樹脂用阻燃劑和阻燃性樹脂組合物，所述樹脂用阻燃劑含有通式（I）所示的有機磷化合物，式中，R1、R2、R3和R4各自獨立地為碳數1~8的烷基或滷代烷基，Z1和Z2各自獨立地為氫原子、甲基或乙基，n為0~10的整數；所述阻燃性樹脂組合物含有所述樹脂用阻燃劑和樹脂。
【專利說明】樹脂用阻燃劑及包含其的阻燃性樹脂組合物
【技術領域】
[0001]本發明涉及樹脂用阻燃劑及包含其的阻燃性樹脂組合物。進一步詳細而言，本發明涉及以聚膦酸酯磷酸酯(polyphosphonate phosphate)型的有機磷化合物為主要成分的樹脂用阻燃劑及包含其的阻燃性樹脂組合物，所述有機磷化合物作為樹脂的阻燃劑、尤其是作為將聚氨酯泡沫阻燃化時的添加型阻燃劑發揮優異的阻燃性，而且在其持久性方面隨時間變化小、霧化性(fogging)(低揮發性)優異。
【背景技術】
[0002]為了賦予樹脂以阻燃性，現採用在製備樹脂成形品時添加阻燃劑的方法。作為阻燃劑，有無機化合物、有機磷化合物、有機滷素化合物、含滷素的有機磷化合物等，有機滷素化合物和含滷素的有機磷化合物發揮優異的阻燃效果。作為可獲得良好的阻燃效果的阻燃劑，通常使用有機磷化合物，尤其是有機磷酸酯類、含滷素的有機磷酸酯類。
[0003]對於這種含滷素的有機磷酸酯類，例如在美國專利第2610978號說明書(專利文獻I)、英國專利第1158544號說明書(專利文獻2)、美國專利第3041293號說明書(專利文獻3)以及美國專利第3803272號說明書(專利文獻4)等中有記載。
[0004]在各種樹脂之中，聚氨酯泡沫(發泡體)由於是可燃性的，其用途受限，近年來為了聚氨酯泡沫的阻燃化而進行了各種研究，但尚不充分。
[0005]通常，作為聚氨酯泡沫用阻燃劑，要求滿足下述各個條件。
[0006](1)廉價
[0007](2)不發生焦化(泡沫燒焦)
[0008]( 3 )泡沫中的阻燃性具有持久性
[0009]( 4 )粘度在一定程度上較低
[0010](5)與泡沫成分的混和性良好
[0011](6)不容易水解
[0012](7)可使煙、毒氣減少
[0013](8)不使泡沫的物性劣化
[0014](9)霧化性優異
[0015]在上述各個條件之中，硬質聚氨酯泡沫尤其要求阻燃性良好且物性劣化小，軟質聚氨酯泡沫尤其要求阻燃性及其持久性良好，霧化性優異、不發生焦化、不容易水解。
[0016]現有技術文獻
[0017]專利文獻
[0018]專利文獻1:美國專利第2610978號說明書
[0019]專利文獻2:英國專利第1158544號說明書
[0020]專利文獻3:美國專利第3041293號說明書
[0021]專利文獻4:美國專利第3803272號說明書
【發明內容】
[0022]發明要解決的問題
[0023]一直以來，作為聚氨酯泡沫用阻燃劑，使用磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯等。
[0024]磷酸三(2-氯乙基)酯和磷酸三(二氯丙基)酯之類的有機磷化合物在配混到軟質聚氨酯泡沫中時，在初期發揮阻燃效果，但存在阻燃效果隨著時間變化而顯著降低、霧化性差的問題。可考慮這是由於這些有機磷化合物的分子量小、阻燃劑揮發。
[0025]此外，磷酸三(2，3- 二溴丙基)酯在阻燃性及其持久性方面優異，但耐熱性較差，在添加到軟質聚氨酯泡沫中的情況下，在製造泡沫時發生焦化，是不優選的。
[0026]進而，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯還作為聚酯纖維用阻燃劑使用，但由於懷疑其有致癌性，目前已不使用。
[0027] 近年來，一分子中具有兩個磷原子的化合物、二磷酸四(2-氯乙基)亞乙酯作為軟質聚氨酯泡沫用阻燃劑而受到關注，但其在阻燃性的持久性方面不足。
[0028]本發明的課題在於提供以聚膦酸酯磷酸酯型的有機磷化合物為主要成分的樹脂用阻燃劑及包含其的阻燃性樹脂組合物，所述有機磷化合物作為樹脂的阻燃劑、尤其是作為將聚氨酯泡沫阻燃化時的添加型阻燃劑發揮優異的阻燃性，而且在其持久性方面隨時間變化小，霧化性優異。
[0029]用於解決問題的方案
[0030]本發明人等為了改善如上所述的現有技術的缺點而進行了長年的深入研究，結果發現，聚膦酸酯磷酸酯型的有機磷化合物是滿足樹脂、尤其是聚氨酯泡沫用阻燃劑的各個條件中的大部分條件的、優異的阻燃劑，從而完成了本發明。
[0031 ] 如此，根據本發明，提供一種樹脂用阻燃劑，其含有通式(I)所示的有機磷化合物，
[0032]
【權利要求】
1.一種樹脂用阻燃劑，其含有通式(I)所示的有機磷化合物，
2.根據權利要求1所述的樹脂用阻燃劑，其中，所述通式(I)中的係數η為O飛的整數。
3.根據權利要求1所述的樹脂用阻燃劑，其中，所述通式(I)中的係數η=1的化合物在GPC (凝膠滲透色譜)測定中含有20-90面積％。
4.根據權利要求1或3所述的樹脂用阻燃劑，其中，所述通式(I)中的係數η=0的化合物在GPC測定中含有5~40面積％。
5.根據權利要求1所述的樹脂用阻燃劑，其中，所述樹脂選自聚氨酯泡沫、酚醛樹脂、環氧樹脂、丙烯酸類樹脂、氯乙烯樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、苯乙烯樹脂和合成橡膠。
6.根據權利要求3所述的樹脂用阻燃劑，其中，所述樹脂為聚氨酯泡沫。
7.一種阻燃性樹脂組合物，其含有權利要求1飛中任一項所述的樹脂用阻燃劑和樹脂。
8.根據權利要求7所述的阻燃性樹脂組合物，其中，所述樹脂選自聚氨酯泡沫、酚醛樹月旨、環氧樹脂、丙烯酸類樹脂、氯乙烯樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、苯乙烯樹脂和合成橡膠。
9.根據權利要求8所述的阻燃性樹脂組合物，其中，所述樹脂為聚氨酯泡沫。
10.根據權利要求7所述的阻燃性樹脂組合物，其中，相對於100重量份所述樹脂，含有1~40重量份所述樹脂用阻燃劑。
【文檔編號】C08K5/5333GK103483621SQ201210190266
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2012年6月8日 優先權日:2012年6月8日
【發明者】大槻勝一 申請人:大八化學工業株式會社