O-苄基肟醚衍生物及其作為農藥的應用的製作方法

2023-10-10 11:47:09

專利名稱：O-苄基肟醚衍生物及其作為農藥的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及式I的新穎的農藥化合物
及其可能的異構體和異構體混合物，其中Y 是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、OH、CN、NO2、Si(CH3)3、CF3或滷素，T 是基團a)
或b)
且剩餘的取代基為如下定義X 是O、S或NR13；A 是O或NR4；R1是氫、C1-C4烷基、滷代-C1-C4烷基、環丙基、C1-C4烷氧基甲基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或氰基；R2是氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、氰基、未取代或取代的C1-C6烷氧基羰基、未取代或取代的二(C1-C6烷基)氨基羰基、未取代或取代的C1-C6烷基-S(O)q、未取代或取代的芳基-S(O)q、未取代或取代的雜芳基、未取代或取代的雜環基或未取代或取代的雜環基羰基；基團
、基團
、或噻吩基；D 相同或不同且選自滷素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2滷代烷基、C1-C2滷代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亞烷基二氧基、氰基和硝基；n 是0、1、2、3或4；Z 是-O-、-O-(C1-C4烷基)-、-(C1-C4烷基)-O-、-(SO)m-、-(C1-C4烷基)-S(O)m-或-S(O)m-(C1-C4烷基)-，m 是0、1或2，B 是C1-C6烷基、滷代-C1-C6烷基、C3-C6環烷基；C2-C6鏈烯基或C2-C4炔基-C1-C2烷基，它們是未取代的或各由1至3個滷素原子取代；芳基、雜芳基或雜環基，此三種基團是未取代的或可以由選自下列的一至五個相同或不同取代基取代C1-C6烷基、滷代-C1-C6烷基、滷素、C1-C6烷氧基和滷代-C1-C6烷氧基，或是基團
、或三甲基矽基；R5、R6、R7、R8和R9相互獨立地為氫、C1-C4烷基或滷素，且，p 是0、1、2或3；q 是1或2；R3是氫、C1-C6烷基、具有1至5個滷原子的C1-C6滷代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、未取代的或由1至3個滷原子取代的C2-C4鏈烯基-C1-C2烷基、C2-C4炔基-C1-C2烷基、未取代的或由1至4個滷原子取代的C3-C6環烷基、未取代的或由1至4個滷原子取代的C3-C6環烷基-C1-C4烷基、氰基-C1-C4烷基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C2烷基、C1-C4烷氧基氨基甲醯基-C1-C2烷基，未取代的或由如下基團取代的苯基-C1-C3烷基滷素、C1-C3烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷基、氮基、硝基或C1-C4亞烷基二氧基，苯基可以由相同或不同的取代基單至三取代；未取代的或由一或二個各自獨立地選自下列的取代基取代的苯基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、滷素、帶1至3個滷原子的C1-C2滷代烷基、硝基和氰基；或未取代的或由一或二個各自獨立地選自下列的取代基取代的吡啶基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、滷素、帶1至3個滷原子的C1-C2滷代烷基、硝基和氰基；R4是C1-C4烷基或苯基，或R3和R4，和與之鍵合的氮原子一起形成未取代的或由C1-C4烷基取代、飽和或不飽和5-到7-元環，環中可含有另外的1至3個選自N、O和S的雜原子；R10是氫、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環烷基、未取代或取代的苯基，該取代苯基可以由最多三個選自下列的取代基取代滷素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，或未取代或取代的苄基，該取代苄基以同樣的方式在芳環上最多由三個取代基取代；環丙基甲基、C1-C4滷代烷基、C2-C4滷代鏈烯基、C2-C5烷氧基烷基、氰基甲基、CO-R14、OH、NH2、C1-C6烷基胺、C1-C4滷代烷基胺或C1-C4烷氧基羰基-C1-C2烷基；R11是氫、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環烷基、C(O)R14、OH、NH2、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷基胺或C1-C4滷代烷基胺；R12是氫、C1-C4烷基或C2-C4鏈烯基；或R11和R12，和與之鍵合的氮原子一起形成未取代的或由C1-C4烷基取代、飽和或不飽和5-到7-元環，環中可含有另外的1至3個選自N、O和S的雜原子；k 是0或1；R13是氫、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C4炔基；R14是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環烷基、C1-C4烷氧基羰基、或未取代或取代的苯基，該取代苯基由最多三個選自如下的取代基取代滷素、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基。
本發明的化合物具有殺真菌、殺蟎蟲和殺昆蟲的性質，適合作為一種在農業、園藝和衛生方面應用的活性成分。
此發明還涉及本發明化合物的製備方法，以及該化合物為活性成分的殺真菌、殺蟎蟲和殺昆蟲的組合物，還涉及這些化合物及其組合物在控制植物病原真菌、蟎蟲和昆蟲以及在預防這些有機體侵染方面的應用。
當式I化合物中存在不對稱碳原子時，化合物出現旋光活性形式。僅只在脂族肟基和亞肼基雙鍵存在時，在任何情況下化合物將會產生〔E〕-和/或〔Z〕-形式。阿託異構現象可能發生。式I旨在包括所有那些可能的異構體形式，以及其混合物，例如外消旋的混合物和任何〔E/Z〕混合物。
除非另有定義，此前和此後所用一般名詞的定義如下。
滷素是氟、氯、溴或碘，特別是氟、氯或溴，非常特別是氟或氯。
烷基是直鏈的，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基或正十八烷基，或支鏈的，例如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基或異己基。
鏈烯基是直鏈或支鏈鏈烯基，例如乙烯基、1-甲基乙烯基、烯丙基、1-丁烯基或異丙烯基，特別烯丙基。
炔基是，如乙炔基、1-丙炔基或1-丁炔基，特別是炔丙基。
環烷基應理解為環丙基、環丁基、環戊基或環己基。
滷代基團如滷代烷基和滷代烷氧基，可能部分或全部被相同或不同的滷素取代基取代。
直鏈C1-C4亞烷基二氧基是-O-CH2-O-，-O-CH2CH2-O-，-O-CH2CH2CH2-O-或-O-CH2CH2CH2CH2-O-。
任選取代的烷氧基羰基、二烷基氮基羰基和烷基-S-(O)q基團的取代基是1至3個相同或不同的選自如下的取代基滷素、氰基、甲氧基、甲硫基、環丙基、鏈烯基和炔基。
任選取代的芳基-S-(O)q、雜芳基和雜環基團的取代基是1至3個相同或不同的選自如下的取代基C1-C4烷基、滷素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、滷代-C1-C2烷基、滷代-C1-C2烷氧基和C1-C4烷氧基羰基。
芳基是苯基或萘基，優選苯基。
名詞「雜芳基」包括呋喃、吡咯和具有兩或三個相同或不同的雜原子N、O或S的芳香5-元環和具有一至三個相同或不同的雜原子N、O或S的芳香六元環，所有這些基團均可以被苯並稠合，和基團苯並噻吩基。可提到的其它個別例子是吡啶、嘧啶、吡嗪、噻唑、噁唑、異噁唑、異噻唑、三嗪、喹啉、異喹啉、噠嗪、吡唑、咪唑、喹唑啉、喹喔啉、苯並咪唑、苯並呋喃、吲哚、異吲哚和苯並噻唑。
名詞「雜環基」意為含有1至3個相同或不同的雜原子N、O或S的5-到7-元環。例子是Δ2-噁唑啉、Δ2-噻唑啉；5，6-二氫-4H-1，3-噻嗪；5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪，以及吡咯烷、哌啶、嗎啉、4-烷基哌啶和吖庚因。
由R3和R4和與之鍵合的氮原子一起形成的5-到7-元環包括特別是吡咯烷、哌啶、嗎啉、硫代嗎啉、六亞甲基亞胺、咪唑、吡唑、吡咯、1，2，4，-三唑、1，2，3-三唑、四唑、異噁唑、噁唑、異噁唑烷、噁唑烷、噻唑、異噻唑、噻唑啉、異噻唑啉和吖庚因。
在本發明範圍內優選的化合物如下(1)式I化合物，其中Y 是氫；(2)式I化合物，其中T 是基團a)；X 是氧；R10是C1-C2烷基；R11是氫、C1-C2烷基、OH或C1-C2烷氧基，特別那些當R10是甲基和R11是氫或甲基的化合物；(3)式I化合物，其中T 是基團a)；X 是硫；R10是甲基、乙基、烯丙基、苄基或環丙基甲基；和R11是氫，C1-C2烷基；(4)式I化合物，其中T 是基團a)；X 是NR13；和R13是氫或C1-C4烷基，而R10和R11相互獨立地為氫、C1-C4烷基、C1-C6烷基胺或C1-C4滷代烷基胺；對於最後所述的化合物，那些其中基團如下的化合物是優選的R13是氫，R10是C1-C6烷基胺或C1-C4滷代烷基胺和R11是C1-C2烷基；(5)式I化合物，其中T 是基團b)其中R11是C1-C2烷基和k 是0或1；(6)式I化合物，其中A 是氧、NCH3或N-C6H5，特別是氧或NCH3，非常特別的是氧；(7)式I化合物，其中R1是氫、甲基、環丙基、甲硫基或氰基，特別是甲基；(8)式I化合物，其中R2是C1-C4烷基或環丙基，特別是甲基或環丙基；(9)式I化合物，其中R2是氰基、未取代或取代的C1-C6烷氧基羰基、未取代或取代的二(C1-C6烷基胺)羰基、未取代或取代的雜環基羰基、未取代或取代的C1-C6烷基-S(O)q、未取代或取代的芳基-S(O)q、未取代或取代的雜芳基、未取代或取代的雜環基；特別是未取代或取代的C1-C6烷氧基羰基、未取代或取代的雜環基或未取代或取代的雜芳基；和其中q 是1或2；(10)式I化合物，其中R2是基團
和D 是滷素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、由1至5個滷原子取代的C1-C2烷基、C1-C2滷代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亞烷基二氧基、氰基、或硝基、或噻吩基，和D特別是氟、氯、溴、C1-C4烷基或-CF3；(11)式I化合物，其中R2是基團
和Z 是-O-、-O-(C1-C4烷基)-、-(C1-C4烷基)-O-、-S(O)m-、(C1-C4烷基)-S(O)m-、-S(O)m-(C1-C4烷基)-，特別是-O-、-CH2-O-或-O-CH2-或-S(O)m-，非常特別是-O-CH2-，和m 是0，1或2；(12)式I化合物，其中R2是基團
和B 是C1-C4烷基、滷代-C1-C4烷基；未取代的或由1至3個滷原子取代的C2-C4鏈烯基或C2-C4炔基-C1-C2烷基；芳基或由一個或兩個相互獨立地選自下列的取代基取代的芳基C1-C2烷基、滷代-C1-C2烷基、滷素、C1-C2烷氧基和滷代-C1-C2烷氧基，或是基團
R5、R6、R7、R8和R9相互獨立地為氫、C1-C2烷基或滷素和p 是0、1、2或3；和B 特別是C1-C2烷基、滷代-C1-C3烷基、未取代的或由1或2個滷原子或者1或2個甲基取代的烯丙基或炔丙基、苯基、由選自如下的一基團取代的苯基氟、氯、溴和CF3、或是一個基團
(13)式I化合物，其中R2是在4-位上被-Z-B取代的苯基；(14)式I化合物，其中R3是氫、C1-C6烷基、帶有1至3個滷原子的C1-C4滷代烷基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C2烷基、未取代的或由1至3個滷原子取代的丙烯基、炔丙基、C3-C6環烷基、未取代的或由1或2個滷原子取代的環丙基甲基、氰基-C1-C2烷基、未取代的或由滷素、甲基、甲氧基或帶1至3個滷原子的滷代甲基取代的苯基-C1-C2烷基，其中苯基可帶有1或2個相同或不同的取代基；未取代的或被一或兩個相互獨立地選自下列的取代基取代的苯基滷素、甲基、甲氧基、帶1至3個滷原子的滷代甲基、氰基和硝基；未取代的或被一或兩個相互獨立地選自下列的取代基取代的吡啶基滷素、甲基、甲氧基、帶1至3個滷原子的滷代甲基、氰基和硝基；或R3和R4和與之鍵合的氮原子一起形成未取代的或C1-C4烷基取代的、飽和或不飽和5-到7-元環，環中可含有另外的1至3個選自N、O和S的雜原子；和，優選，R3是氫、C1-C6烷基、帶有1至3個滷原子的C1-C4滷代烷基、C1-C2烷氧基甲基、未取代的或由1至3個滷原子取代的丙-2-烯-1-基、炔丙基、C3-C6環烷基、未取代的或由1或2個氟或氯原子取代的環丙基甲基、氰基-C1-C2烷基、未取代的或由滷素、甲基、甲氧基或帶1至3個滷原子的滷代甲基取代的苯基-C1-C2烷基，其中苯基可被1或2個相同或不同的取代基取代；未取代的或由一或兩個相互獨立地選自下列的取代基取代的苯基滷素、甲基、甲氧基、帶1至3個滷原子的滷代甲基、氰基和硝基；未取代的或由相互獨立地選自如下一或兩個取代基取代的吡啶基滷素、甲基、甲氧基、帶1至3個滷原子的滷代甲基、氰基和硝基；或由R3和R4和與之鍵合的氮原子一起，形成1，2，4-三唑基、4-嗎啉基、1-吖庚因基、1-哌啶基或1-吡咯烷基；(15)式I化合物，其中R4是甲基或苯基，尤其是甲基；(16)式I化合物，其中R3是C1-C6烷基、帶1至5個滷原子的C1-C6滷代烷基、或者未取代的或由1至4個滷原子取代的C3-C6環烷基-C1-C4烷基；(17)式I化合物，其中R2是甲基、氰基、環丙基、未取代或取代的C1-C6烷氧基羰基、未取代或取代的雜環基或未取代或取代的雜芳基和R3是C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、或未取代的或由1至4個滷原子取代的C3-C6環烷基-C1-C4烷基；和(18)式I化合物，其中CH3ON＝C雙鍵有E-形式。
式I化合物可以由下列方法製備(在下列步驟A)至I)的分子式中，除非另外說明，基團X、Y、T和R10至R14定義同式I，和Q是基團
其中R1、R2、R3和A定義同式I。)通式II的亞氨醚類、亞氨硫醚類和眯類
其中R10、R11、Q和Y按照定義，可以用類似已知的方法製備，比如參考下列一些文獻- 「The Chemistry of amidines and imidates」ed.S.Patai，JohnWiley Sons，Vol.1，1974 and Vol.2，1991，Chapters 7 and 9；- Houben-Weyl「Methoden der organischen Chemie」Vol.8，1975and E5，1985.A)例如，其中X是氧或硫且R10和Y同上定義的通式II的亞氨基(硫)醚可按照下面反應式製備
通式III的腈在20℃到150℃溫度下和(硫)醇化物R10XΘ反應，如果必要可在有壓力的高壓釜中進行。相應的(硫)醇或惰性有機溶劑如乙醚、二氯甲烷、二甲基甲醯胺、四氫呋喃或甲苯，通常是適宜的稀釋劑。B)其中X是氧或硫的通式II的亞氨基(硫)醚也可以由通式IV的(硫)
為此目的，在0℃到50℃的溫度下，在適當的溶劑如二氯甲烷、氯仿或甲苯中，使(硫)醯胺與四氟硼酸三烷基氧鎓反應。C)其中X是硫的通式II的亞氨硫醚可以從通式V的硫醯胺
通過與化合物R10-U反應製備，其中U是一離去基團。在有鹼如碳酸鉀、氫氧化鉀、乙醇鈉和氫化鈉存在的情況下，在適當的溶劑如乙醚、四氫呋喃、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸或甲苯中，在10℃到100℃的溫度下進行反應。D)其中R11是-C(O)R14的通式I I的亞氨基(硫)醚可通過相應的N-未取代的亞氨基(硫)醚的醯化作用製備。E)在另外的方法中，通式II的亞氨基(硫)醚和脒可用通式VI的氯化物
在適當的有機溶劑如乙醚、二氯甲烷、二甲基甲醯胺、四氫呋喃或甲苯中，在-20℃到+80℃的溫度下與(硫)醇化物或胺反應而獲得。氯化物本身可從相應的(硫)醯胺例如與磷醯氯、亞硫醯氯或三苯膦/四氯化碳反應而獲得。參見C.Ferri，Reaktionen der Organischen Syn these；p.564，G.Thieme Verlag，Stuttgaty 1978。F)其中X是NR10的通式II的脒也可通過通式VII的亞氨基醚
在適當的有機溶劑如二氯甲烷、二噁烷、二甲基甲醯胺或甲苯中，在-20℃到+60℃的溫度下與伯或仲胺反應而製備。G)通式Ib的硫代醯胺可由相應的醯胺「硫化」而製備。PS5或Lawesson試劑可用於此反應(參見Cava Lawesson，Tetrahedron 41，5061(1985))
H)此外，通式Ib′的硫代醯胺可由通式III的腈在鹼性條件下，如碳酸鉀、氫氧化鉀或三乙基胺，在適當的溶劑如二氯甲烷、二甲基甲醯胺、氯仿、四氯化碳或四氫呋喃中通過加入硫化氫而獲得；或根據P.Y.Lin，Synthesis 1992，(12)，1219，通過與雙(三甲基矽)硫醚和甲醇化鈉反應而獲得
I)由此獲得的硫代醯胺可經例如冰醋酸中的過氧化氫氧化而轉化成相應的硫代羧酸醯胺S-氧化物。
上述反應中的原料可依照已知的常規方法製備，例如依照反應式1和反應式2製備，其中A、X、Y、R1、R2和R3定義同上。
另外，可以如下製備通式VIII的醯胺，例如，通過通式XXI的苯甲醯滷與異氰化物反應，隨後水解生成通式XXII化合物，再與O-甲基羥基胺反應(EP-A-547 825)。
反應式1
U離去基團XO.S反應式2
反應式1和反應式2所示起始化合物的製備描述於，例如EP-A-416857(XIV)；EP-A-506 149(XVII)；EP-A-254 426(XIX和XX)。
可以如下製備其中U是滷素的式IX化合物在鹼性情況下使已知的α-肟基-鄰甲苯基乙腈與硫酸二甲酯或碘甲烷進行O-甲基化作用，然後進行滷化作用，例如在沸騰的四氯化碳中用N-溴-或N-氯-琥珀醯亞胺進行。 本發明還涉及式III新穎的中間體
其中A、R1、R2、R3和Y定義同式I。
優選如下的式III化合物，其中A 是氧，和Y 是氫，和R1、R2和R3定義同式I；特別那些其中R1和R3是甲基的化合物。本發明還涉及式X新穎的中間體
其中A、R1、R2和R3定義同式I。
式III和式X中間體可另外用在其它苯乙酸衍生物製備中，這些中間體描述如在WO95/18789，WO95/21153和WO95/21154。
實際上，現已發現式I化合物在控制植物病原微生物，特別是真菌方面具有特別優異的殺微生物譜。這些化合物有非常好的治療、預防和特別是內吸性能，可應用於多種植物的保護。用式I化合物可能抑制或殺死發生在植物或植物某部分(果實、花、葉子、莖、塊莖、根)上的有害生物，同時以後長出的植物部分也能被保護使之不受植物病原微生物的侵染。
式I化合物還可用作拌種劑，用於保護種子(果實、塊莖、穀粒)和植物插條，使之不受真菌侵染，也可防治發生在土壤中植物病原真菌。
式I化合物對屬於下列種類的植物病原真菌是有效的，如半知菌類(特別葡萄孢屬、梨孢屬、長蠕孢屬、鐮孢屬、殼針孢屬、尾孢屬、小尾孢屬和鏈格孢屬)；擔子菌綱(例如絲核菌屬、hemileia、柄鏽屬)；子囊菌綱(例如黑星菌屬和白粉菌屬、柄球菌屬、鏈核盤菌屬、鉤絲核黴屬)，特別對卵菌綱(例如疫黴屬、霜黴屬、盤梗黴屬、腐黴屬、單軸黴屬)。
本發明式I化合物也是有對昆蟲和蟎類有價值的活性成分，如對發生在農業、園藝、林業上的有用植物和觀賞植物上的昆蟲和蟎類，而與此同時熱血動物、魚和植物對之有很好的耐受性。式I化合物特別適合控制有害生物，例如棉花、蔬菜、水果和稻上的葉蟎、蚜蟲、芽蟲和稻上的飛蝨和葉蟬。此化合物主要適用於控制葉蟎如桔全爪蟎，蚜蟲如豆蚜，鱗翅目幼蟲如煙蚜夜蛾和稻上的飛蝨和葉蟬，如褐飛蝨，黑尾葉蟬。
本發明化合物I對上述有害生物良好的殺蟲活性至少有相應50到60％的死亡率。
本發明化合物進一步的應用範圍是倉儲商品和材料的保護，保護倉儲物質不受腐爛和黴菌的侵染也防治動物有害生物(如穀物象鼻蟲、蟎、蠅的幼蟲等)。在衛生方面，式I化合物成功地在家畜和生產性家禽中控制動物寄生蟲如蜱、蟎、狂蠅等。化合物I不僅對有害生物一般敏感品種的種群和不同的個體發育時期有效，而且對有害生物的抗性品種有效。它們的作用可以在(例如)有害生物的死亡上得到證實，所述的死亡可以立刻發生或稍後發生，如發生在蛻皮或減少產卵和/孵化率。
本發明式I化合物和含有之的組合物的活性可以通過加入了其它的殺蟲劑和/或殺蟎劑而大大增加，且適應於通常的環境。適宜的添加劑的實例包括下列各種活性成分的代表化合物有機磷化合物、硝基苯酚類及其衍生物、甲脒類、脲類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類和氯化烴類。
在本發明範圍內保護的靶體作物包括下列植物品種禾穀類(小麥、大麥、裸麥、燕麥、黑小麥、稻子、玉米、高粱和有關品種)；甜菜(製糖甜菜和飼用甜菜)；梨果、核果和漿果(蘋果、梨、李子、桃、杏、櫻桃、草莓、鵝莓、木莓和黑莓)；豆類作物(菜豆、小扁豆、豌豆、黃豆)；油類植物(油菜、芥末、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、咖啡豆、花生)；瓜類植物(黃瓜、胡瓜、西瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)；柑桔類植物(橙、檸檬、園柚、桔)；蔬菜(菠菜、萵苣、天門冬、洋白菜、胡蘿蔔、洋蔥、西紅柿、土豆、辣椒)；樟科(油梨、樟、樟腦)；或植物如菸草、核果、咖啡、甘蔗、茶、胡椒和其它香料植物，葡萄、蛇麻草、茄子、香蕉和天然橡膠植物，還有花和觀賞植物。
式I化合物通常以組合物的形式應用，可與其它化合物同時或隨後應用於作物區域或要處理的植物。這些其它的化合物可以是肥料或微量營養源供體或其它影響植物生長的組合物。在不降低式I化合物效果的情況下，還可能用選出的除草劑以及殺蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑或幾種這些組合物的混合物，如果需要可加入通常用在製劑加工中的載體、表面活性劑或其它施用促進輔助劑。
適合的載體和輔助劑可以是固體或液體，且相應於通常用在製劑加工中物質，例如，自然或再生的礦物質、溶劑、分散劑、潤溼劑、粘合劑、增稠劑、結合劑或肥料。
適合的溶劑是芳香烴，優選含有8至10個碳原子的餾份，例如二甲苯混合物或取代的萘、鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯，脂肪烴如環己烷或石蠟，醇類和二元醇類及其醚和酯如乙醇、乙二醇、乙二醇單甲或單乙醚，酮類如環己酮，強極性溶劑如N-甲基-2-吡咯酮，二甲基亞碸或二甲基甲醯胺，以及植物油或環氧化的植物油如環氧化的椰子油或大豆油；或水。
所用的固體載體，例如粉塵和可分散粉，通常是天然礦物質填充劑如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫土或矽鎂土。
能夠減少實際應用量的特別有利的施用促進輔助劑是天然(動物或植物)或合成的腦磷脂和卵磷脂系列的磷脂，這些磷脂可從例如黃豆中獲得。
根據要配製的式I化合物的性質，適合的表面活性化合物是具有好的乳化、分散和潤溼性質的非離子的、陽離子的和/或陰離子的表面活性劑。「表面活性劑」也可理解為包含表面活性劑的混合物。
所謂的水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物均是適宜的陰離子表面活性劑。
適合的皂是高級脂肪酸(C10-C22)的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或未取代或取代的銨鹽，如油酸或硬脂酸的鈉或鉀鹽，或是可以從例如椰子油或牛脂油中獲得的天然脂肪酸混合物的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或未取代或取代的銨鹽。在此還可提到由脂肪酸甲基牛磺酸鹽製得的皂。
非離子表面活性劑是脂肪醇或脂環醇、飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，所說衍生物含有3到30個乙二醇醚基團和在(脂肪)烴基部分含有8到20個碳原子和烷基酚的烷基部分含有6到18個碳原子。
非離子表面活性劑代表性的例子是壬基酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚，聚環氧丙烷/聚環氧乙烷的加成物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸酯如聚氧乙烯脫水山梨糖醇三油酸酯也是適合的非離子表面活性劑。
陽離子表面活性劑優選季銨鹽，所述的鹽含有至少一個C8-C22的烷基基團作為N-取代基，和另外的取代基，不飽和或滷代的低級烷基、苄基或羥基-低級烷基基團。
通常用在製劑加工中的非離子的、陽離子的或陰離子的表面活性劑是本領域技術人員已知的或可以從有關專業文獻中找到。
農用化學品組合物通常含有0.1到99％，優選0.1到99％的式I化合物，99.9到1％，優選99.9到5％的固體或液體輔助劑，和0到25％，優選0.1到25％的表面活性劑。
商業產品優選加工成濃縮產品，而終用戶一般應用稀釋的製劑。
組合物也可能包括更多的輔助劑如穩定劑、防泡劑、粘度調節劑、結合劑、粘合劑以及肥料或其它能達到特殊效果的活性物質。
製劑即組分物、包含式I化合物(活性物質)和(如果需要)固體或液體輔助劑的製劑或混合物，可以用本身已知的方式製備，例如將活性成分與填充劑如溶劑(混合物)、固體載體和(如果需要)表面活性化合物(表面活性劑)均質混合和/或研磨。
施用式I化合物或包含至少一種此類化合物的農用化學組合物的優選方式是施用於葉片(葉面噴霧)。應用的頻率和量取決於病原體侵染的危險性。然而，如果植物的生長地用液體製劑浸漬或將此類化合物以固體形式如顆粒劑形式引入到土壤裡(土壤應用)時，式I化合物可經土壤通過根穿透植物(內吸作用)。水稻作物中，這些顆粒劑可以用計量的方法應用於灌有水的稻田中。然而，式I化合物還可以應用於種子(包衣)，或是用有活性成分的液體製劑浸種，或是用固體製劑包衣。原則上，採用式I化合物可以保護植物的任何部位，如種子、根、莖、枝條或梢。
式I化合物通常以未改動的形式應用，或優選與常規採用於加工技術的輔助劑一起應用。為此目的，可將其以已知的方式優越地配製成乳油、可包衣糊劑、可直接噴霧或可稀釋溶液、稀釋的乳劑、可溼性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑，(經包囊於例如聚合物中)。根據具體目的和當時環境，依據組合物的性質，選擇施用方法如噴霧、彌霧、噴粉、撒施、塗敷或澆潑。施用的適宜量一般為每公頃1g到2kg的活性成分，優選25g到800g和特別優選50g到400g活性成分/公頃。當用作拌種劑時，適宜的量為每公斤種子0.001g到1.0g活性成分。
下列實施例用於更詳細地闡明本發明，而非限定之。1.製備實施例實施例P-1製備
在室溫攪拌下，將1.99g四氟硼酸三甲基氧鎓一次加入到含3.44g的2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-二羥乙酸醯胺O-甲肟的20ml二氯甲烷中。得到的懸浮液攪拌20小時，然後用200ml乙酸乙酯稀釋，並用150ml半飽和氯化鈉溶液洗滌。水相用另200ml乙酸乙酯萃取，合併的有機相經硫酸鎂乾燥並濃縮。殘留物用矽膠色譜純化，所用洗脫液為己烷/乙酸乙酯(4∶1)。得到固體的O-甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙醯亞氨化物。用庚烷結晶；熔點107-109.5℃。實施例P-2製備
將3.01g的N-甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙醯胺和3.07g三苯基磷在約40℃溶於10ml乙腈。然後冷卻反應混合物至20℃，在兩分鐘內向此白色懸浮物中加入0.96ml四氯化碳。得到的黃色溶液在室溫下攪拌3小時。在用冰浴冷卻時，得到的亞氨醯氯溶液在30分鐘內加入含14.4mmol甲醇鈉的10ml甲醇溶液中。此黃色反應混合物在室溫再攪拌1小時，然後倒入150ml冰水。混合物用2×250ml乙酸乙酯萃取，萃取液經硫酸鎂乾燥，再用旋轉蒸發儀濃縮。固體殘留物用矽膠色譜純化，所用洗脫液為己烷/乙酸乙酯(9∶1)。得到熔點為71.6℃的N，O-二甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙醯亞氨化物。實施例P-3製備
將6.39g Lawesson試劑攪拌加入含4.8g N-甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙醯胺的70ml甲苯中，得到的懸浮液在80℃加熱5小時。反應混合物用200ml乙酸乙酯稀釋，並用150ml水洗滌。水相用另200ml乙酸乙酯萃取，合併的有機相經硫酸鎂乾燥，再用旋轉蒸發儀濃縮。殘留物用矽膠色譜純化，所用的洗脫液為己烷/乙酸乙酯(4∶1)。得到N-甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基-硫代乙醯胺為黃色油狀物；MSM-HS317(2)，237(79)，207(46)，132(74)，116(39)，74(100)。實施例P-4製備
在室溫下，將1g碳酸鉀和0.5ml溴乙烷各一次接連加入到含2.1g N-甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基硫代乙醯胺的20m1二甲基甲醯胺的黃色溶液中。得到的懸浮液室溫攪拌24小時，然後加入150ml冰水中，用200ml乙酸乙酯萃取。再用200ml乙酸乙酯萃取水相，合併的有機相經硫酸鎂乾燥，再用旋轉蒸發儀濃縮。殘留物用矽膠色譜純化，所用的洗脫液為己烷/乙酸乙酯(9∶1)。得到的N-甲基，S-乙基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基-硫代乙醯亞氨化物為淺黃色油狀物；MSM+378(2)，347(18)，317(14)，265(25)，235(44)，205(45)，116(70)，72(100)。中間體的製備實施例P-5下式化合物的製備
首先將刮勺尖碘化鉀，之後經三小時將溶於50ml二甲基甲醯胺的50g2-(2-溴甲基苯基)二羥乙酸甲基酯O-甲肟基和22.78g 2-肟基-3-甲肟基-丁烷的混合物加入到含8.4g約有60％氫化鈉分散液的50ml二甲基甲醯胺灰色懸濁液中。反應溫度保持在25℃-50℃，間或冷卻之。然後反應混合物在室溫下攪拌3小時，然後加入500ml冰水中，用乙酸乙酯萃取兩次，每次用750ml。合併的有機相經硫酸鎂乾燥，再用旋轉蒸發儀濃縮。殘留物用矽膠色譜純化，所用的洗脫液為己烷/乙酸乙酯(4∶1)。得到熔點為104-106℃的甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙酸酯。實施例P-6下列化合物製備
將16.77g甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙酸酯於120ml甲醇中的黃色懸濁液由不斷的氨氣流處理6小時。溫度最初上升到46℃。之後將已經變清的反應溶液攪拌過夜，在此期間有產物沉澱。混合物經旋轉蒸發儀濃縮後，將仍熱著的殘留物溶於50ml甲苯和50ml庚烷中。冷卻時，獲得熔點為127.5-128.5℃的晶體2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙醯胺。實施例P-7製備
室溫下，將5.62ml的8摩爾甲胺的乙醇溶液一次加入到5.03g甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙酸酯於20ml乙醇的懸浮液中。反應混合物在室溫下攪拌20小時，乙醇和多餘的甲胺經旋轉蒸發儀蒸餾掉。得到熔點為90-92℃的N-甲基-2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙醯胺。實施例P-8製備
將1.7g的60％的氫化鈉分散液用己烷洗滌，並加入40ml N，N-二甲基甲醯胺。在冰冷卻下，將4.5g 2-肟基-3-氧代-丁腈分次加入到所得懸濁液。氫氣停止放出半小時後，將2.75ml甲基碘滴加入。室溫下攪拌3小時後，將反應混合物倒入冰水中，並乙醚萃取三次，每次用20ml。經硫酸鈉乾燥，並蒸發除去溶劑後所剩的棕色油用乙酸乙酯/己烷(1∶2)在矽膠上純化。
上面得到的4.1g黃色油與在20ml吡啶中的3.5g羥基胺鹽酸鹽一起在室溫下攪拌3小時。將反應混合物倒入冰水中，將短時間後析出的晶體過濾出來。用水洗滌和並乾燥，產生淺棕色晶體終產物，熔點140-145℃。實施例P-9製備
回流下攪拌，將2.12g Lawesson試劑加入2.24g 2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙醯胺於30ml甲苯的溶液中，所得的懸浮液繼續回流一小時。反應混合物用旋轉蒸發儀濃縮，並用矽膠色譜純化，所用的洗脫液為乙酸乙酯/己烷(1∶3)。得到熔點為149℃的黃色晶體2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基-硫代乙醯胺。
將2.2g如此獲得的硫代乙醯胺與含0.9g碳酸鉀的20ml二甲基甲醯胺一起在100℃攪拌24小時。之後將反應混合物倒入200ml冰水中，用乙酸乙酯萃取兩次。有機相經硫酸鎂乾燥，再用旋轉蒸發儀蒸發濃縮。殘留物用矽膠色譜純化，所用的洗脫液為乙酸乙酯/己烷(1∶19)。得到熔點為75-77℃的2-〔(〔(3-甲肟基-2-丁基)亞氨基〕氧基)鄰甲苯基〕-2-甲肟基乙腈。
表中的化合物可由上面的方法或所述方法中類似的一種製備。
縮寫Ac＝乙醯；Et＝乙基；i-Pr＝異丙基；Me＝甲基；ph＝苯基；Pr＝正丙基；Bu＝正丁基；m.p.＝熔點；DS＝非對映異構體；Reg＝區域異構體；「E」和「Z」是指雙鍵的構型。「NMR」代表「核磁共振譜」。MS＝質譜。「％」代表「重量百分比」，除非該濃度給出其它單位。
表中的物理數據是m.p.或R1/R2或R3的H-1NMR或MS分子峰(相對強度)和基峰。
*在欄Z中的標記「-」表明化合物沒有Z-B取代基。表0 (中間體)
R1R2R3物理數據CH3CN CH3m.p.140-145CH3COOCH3CH3CH3COO(CH2)3CH3CH3無色油狀物CH3COOC(CH3)3CH3m.p.111-119CH3CON(CH2CH3)2CH3CH3
CH3CH3
CH3CH32-Δ2-噻唑啉基 CH3m.p.162-164CH32-Δ2-噁唑啉基 CH3CH3
CH3CH32-O-Me-苯基 CH3m.p.108-132(E/Z)CH34-O-Me-苯基 CH3m.p.95-98(E/Z)CH34-O-Et-苯基 CH3m.p.113-114(異構體1)m.p.127-130(異構體2)CH34-O-pr-苯基 CH3油狀物CH34-O-i-Pr-苯基 CH3m.p.145-147 (異構體1)oil(異構體2)CH34-O-sec-Bu-苯基CH3m.p.146-149(異構體1)oil(異構體2)CH34-OCF3-苯基 CH3m.p.184-186CH32-Me-苯基 CH3m.p.141-143CH34-Me.苯基 CH3m.p.156-157CH32，4-Di-Me-苯基CH3m.p.144-146CH34-聯苯基 CH3m.p.184-186(異構體1)m.p.132-134(異構體2)表1
實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R41.1 NMe MeMe6-CF3-2-吡啶基1.2 NMe H Me6-CF3-2-吡啶基1.3 NMe MeΔ 6-CF3-2-吡啶基1.4 NMe MeH 苯基1.5 NMe MeMe苯基1.6 NMe Δ Me苯基1.7 NMe MeMe4-CF3-2-吡啶基1.8 NMe H Me4-CF3-2-吡啶基1.9 NMe Δ Δ 苯基1.10NMe MeMe5-CF3-2-吡啶基1.11NMe H Me5-CF3-2-吡啶基1.12-H Me4-(1，2，4-三唑基)1.13-MeMe4-(1，2，4-三唑基)1.14-MeΔ 4-(1，2，4-三唑基)1.15-MeΔ 4-嗎啉基1.16-MeMe4-嗎啉基1.17-H Me4-嗎啉基1.18NPh H Me苯基1.19NPh MeMe苯基1.20NPh MeΔ 苯基1.21NPh Δ Me苯基1.22NMe MeMe2-硝基苯基1.23NMe H Me2-硝基苯基1.24OH MeMe實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R41.25OΔ MeMe1.26OMeΔ Me1.27OMeH Me1.28NMe H Me3-CF3-2-吡啶基1.29NMe MeMe3-CF3-2-吡啶基1.30NMe Δ Me3-CF3-2-吡啶基1.31NMe Δ Me3-硝基-2-吡啶基1.32NMe H Me3-硝基-2-吡啶基1.33NMe MeMe3-硝基-2-吡啶基1.34NMe MeMe2-CF3-苯基1.35NMe MeΔ 2-CF3-苯基1.36NMe H Me2-CF3-苯基1.37NMe MeMe3-CF3-苯基1.38NMe MeΔ 3-CF3-苯基1.39NMe H Me4-CF3-苯基1.40NMe MeMe4-CF3-苯基1.41NMe MeMe2-氯苯基1.42NMe MeMe3-氯苯基1.43NMe H Me4-氯苯基1.44NMe MeMe4-氯苯基1.45OMeMe苯基1.46OMeΔ 苯基1.47OMeMe苄基1.48OMeMeEt1.49OH MeEt1.50OΔ MeEt1.51OMeΔ Et1.52OMeH 甲氧基甲基1.53OH Me甲氧基甲基1.54OMeMe甲氧基甲基1.55OMeΔ 甲氧基甲基1.56OΔ Me甲氧基甲基1.57OMeMe乙氧基甲基實例號 AR1RR3/ 物理數據NR3R41.58OH Me氰基甲基1.59OMeMe氰基甲基1.60OΔ Me氰基甲基1.61-MeMe吖庚因基1.62-MeMe哌啶子基1.63-MeMe吡咯烷基1.64OH Me叔丁基1.65OMeMe叔丁基1.66OMeMe炔丙基1.67OΔ Me炔丙基1.68OMeΔ 炔丙基1.69OΔ Me2，2-二氯-環丙基甲基1.70OH MeH1.71OMeMeH1.72OΔ MeCF3CH21.73OMeH CF3CH21.74OMeH CF3CH2CH21.75OΔ MeCF3CH2CH2CH21.76NMe MeMeMe1.77NMe MeΔ Me1.78OΔ MeCH2-CCl＝CH21.79OMeMe丙基1.80OMeMe丁基1.81OMeMe己基1.82OMeMe甲氧基羰基甲基1.83OH Me甲氧基羰基甲基1.84OMeMe3-氟苄基1.85OMeMe4-氯苄基1.86OMeMe2-氯苄基實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R41.8/OMeMe 2-CF3-苄基1.88OMeMe 3-CF3-苄基1.89OMeMe 4-CF3-苄基1.90OMeMe 3，4-二氯苄基1.91OMeMe 2，4，6-三甲基苄基1.92OMeMe 4-氯-2-硝基苄基1.93OMeMe 3-甲氧基苄基1.94OMeMe 2-乙氧苯基1.95OMeMe 3-苯丙基1.96OMeMe 2-(4-硝基苯基)乙基1.97OMeMe 2-(2-CF3-苯基)乙基1.98OMeMe 2-(4-甲氧基苯基)乙基1.99OMeMe 2-氯-6-氟苄基1.100 OMeMe 3，4-亞甲二氧基苄基1.101 OMeMe 2-氰基苄基1.102 OMeMe 2-(4-氯苯基)乙基1.103 OMeMe 2-(1，3-二氧戊烷基)甲基1.104 OMeMe 2，2，3，3-四氟環丁基甲基1.105 OMeMe α-氟乙氧羰基甲基1.106 OMe2-噻吩基Me1.107 OMe4-甲苯基Et1.108 NMe Me4-甲苯基Me1.109 OMeCN Et1.110 OMeCN 叔丁基1.111 OMeCN 炔丙基1.112 OMeCN 環丙基甲基1.113 OMeCN CH2C(Cl)＝CH21.114 OMeCN CH2CH2F實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R41.115 OMeCN CH2CH2CH2F1.116 OMeCN 2，2-二氯環丙基甲基1.117 OH CN Me1.118 OCNCN Me1.119 OEtCN Me1.120 OΔ CN Me1.121 OMeCOOMe Et1.122 OMeCOMe 叔丁基1.123 OMeCOMe 炔丙基1.124 OMeCOOMe 環丙基甲基1.125 OMeCOOMe CH2C(Cl)=CH21.126 OMeCOOMe CH2CH2F1.127 OMeC00Me CH2CH2CH2CF31.128 OMeCOOMe 2，2-二氯環丙基甲基1.129 OMeCOOMe 甲氧基甲基1.130 OH COOMe Me1.131 OCNCOOMe Me1.132 OΔ COOMe Me1.133 OMeCOOEt Me1.134 OMeCOO丙基Me1.135 OMeCOOC(Me)3Me1.136 OMeCOOCH(Me)2Me1.137 OMe
Me1.138 OMeCOOCH2CH＝CH2Me1.139 OMeCOOCH2C≡CH Me1.140 OMeCOOCH2CN Me1.141 OMeCOOCH2CF3Me1.142 OMeCOOCH2CH2OMe Me1.143 OMeCOOCH2CH2SMe Me實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R41.144 OMeCON(Me)2Me1.145 OMeCON(Me)EtMe1.146 OMeCON(Et)2Me1.147 OMeCON(Me)丙墓 Me1.148 OMe
Me1.149 OMe
Me1.150 OMe
Me1.151 OMe
Me1.152 OMe
Me1.153 OMe
Me1.154 OMeCON(CH2CH2CN)2Me1.155 OMeSOMe Me1.156 OMeSO2MeMe1.157 OMeSOCH(Me)2Me1.158 OMeSO2CH(Me)2Me1.159 OMeSOC(Me)3Me1.160 OMeS02C(Me)3Me1.16l OMe
Me實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R41.162 OMe
Me1.163 OMe
Me1.164 OMe
Me1.165 OMe
Me1.166 OMe
Me1.167 OMe
Me1.168 OMe
Me1.169 OH 2-Δ2-噻唑啉基 Me1.170 OCN2-Δ2-噻唑啉基 Me1.17l OEt2-Δ2-噻疃啉基 Me1.172 OΔ 2-Δ2-噻唑啉基 Me1.173 OMe2-Δ2-噻唑啉基 Et1.174 OMe2-Δ2-噻唑啉基 叔丁基1.175 OMe2-Δ2-噻唑啉基 炔丙鯗1.176 OMe2-Δ2-噻哇啉基 環丙基甲基1.177 OMe2-Δ2-噻哇啉基 CH2C(C1)=CH21.178 OMe2-Δ2-噻哇啉基 CH7CH2F1.179 OMe2-Δ2-噻唑啉基 CH2CH2CH2CF31.180 OMe2-Δ2-噻唑啉基 2，2一二氧環丙基甲基
實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R41.199 OMe4-氨-5- Me氰基-6-甲硫基2-嘧啶基1.200 OMe4，6-二氯-2- Me嘧啶基1.201 OMe3-甲氧基- Me2-吡嗪基1.202 OMe2-吡嗪基 Me1.203 OMe5-乙氧羰基- Me-4-三氟-甲基-2-噻唑基1.204 OMe
Me表2
實例號 AR1R3R5R6R7R8R9p 物理數據2.1 NMe Me Me H ClClHH12.2 NMe H Me H ClClHH12.3 NMe Me Me H F F HH12.4 NMe Me Me H BrBrHH12.5 NMe Me Et H F F HH12.6 NPh Me Me H ClClHH12.7 NPh H Me H ClClHH12.8 NPh Me Et H ClClHH12.9 OH Me H ClClHH12.10OMe Me H F F HH12.11OH Me H F F HH12.12OMe H H F F HH12.13OMe C3H7H ClClHH12.14OMe Δ H ClClHH12.15OΔ Me H ClClHH12.16OMe Et H C1ClHH12.17OH Me H BrBrHH12.18OMe Me H ClClHH22.19OH Me H ClClHH22.20OMe Me H F F HH22.21OMe Me Me ClClHH12.22OMe Me H ClClMe Me 1表3
實例號 R1Z*nB或D 物理數據3.1Me -13-CF33.2Me -14-氯3.3Me -13-氯3.4Me -12-氟3.5Me O0Me3.6Me -14-溴3.7Me -14-氟3.8Me -23-F-5-CF33.9Me -0-3.10 Me -13-溴3.11 Me -23，4-亞甲基二氧基3.12 SMe -14-甲基3.13 Et -14-甲基3.14 Me -14-異丁基3.15 Me O02，2，2-三氟乙基3.16 CN -14-甲基3.17 CN -14-氯3.18 CN -23，4-二氯3.19 CN O0CF33.20 CN -13-CF33.21 CN -14-氟3.22 Me O0苯基實例號 R1Z*nB或D 物理數據3.23Me O 0CH2CH＝CCl23.24Me O 0CH2CH＝CF23.25Me O 0CH2CH＝CBr23.26Me O 04-Cl-phenyl3.27Me O 04-F-苯基3.28Me S 0苯基3.29Me CH2O 0苯基3.30Me O 03，3-二甲基烯丙基3.31Me O 02-甲基烯丙基3.32Me O 03-甲基3.33Me OCH203-CF3-苯基3.34Me CH2O 03-CF3-苯基3.35Me OCH20C6H113.36Me OCH203-CH3-苯基3.37Me OCH203-OCH3-苯基3.38Me OCH204-CF3-苯基3.39Me OCH204-Br-苯基3.40Me OCH204-CH3-苯基3.41Me OCH204-OCH3-苯基3.42Me OCH202-CF3-苯基3.43Me OCH202-F-苯基3.44Me OCH202-Cl-苯基3.45Me OCH202-Br-苯基3.46Me OCH203-F-苯基3.47Me OCH203-Cl-苯基3.48Me OCH203-Br-苯基3.49CN - -H3.50CN - 14-叔丁基3.51CN O 0苯基3.52Me O 0CF2CHF23.53Me O 0CF2CHCl23.54Me O 0CF2CHBr2實例號 R1Z*nB或D物理數據3.55Me - 14-叔丁基3.56Me - 14-CF33.57Me OCH204-Cl-苯基表4
實例號 R10R11R2R3物理數據4.1MeHMeMe 107-109℃4.2EtHMeMe 348(12)，1164.3MeMe MeMe 348(1)，724.4MeHMe甲氧基甲基4.5EtHMe甲氧基甲基4.6MeMe Me甲氧基甲基4.7MeHMe氰基甲基4.8EtHMe氰基甲基4.9MeMe Me氰基甲基4.10 MeHMe烯丙基4.11 EtHMe烯丙基4.12 MeMe Me烯丙基4.13 MeHMe甲代烯丙基4.14 EtHMe甲代烯丙基4.15 MeMe Me甲代烯丙基4.16 MeHMe炔丙基4.17 EtHMe炔丙基4.18 MeMe Me炔丙基4.19 MeHMe2，2-二氯環丙基甲基4.20 EtHMe2，2-二氯環丙基甲基實例號 R10R11R2R3物理數據4.21 Me Me Me 2，2-二氯環丙基甲基4.22 Me HMe CH2CF34.23 Et HMe CH2CF34.24 Me Me Me CF2CF34.25 Me HMe CH2CH2CF34.26 Et HMe CH2CH2CF34.27 Me Me Me CH2CH2CF34.28 Me HMe CH2CH2CH2CF34.29 Et HMe CH2CH2CH2CF34.30 Me Me Me CH2CH2CH2CF34.31 Me HMe CH2C(Cl)＝CH24.32 Et HMe CH2C(Cl)＝CH24.33 Me Me Me CH2C(Cl)＝CH24.34 Me HMe 環丙基甲基4.35 Et HMe 環丙基甲基4.36 Me Me Me 環丙基甲基4.37 Me HMe CH2CH2F4.38 Et HMe CH2CH2F4.39 Me Me Me CH2CH2F4.40 Me HCN Me4.41 Et HCN Me4.42 Me Me CN Me4.43 Me HCN CH2CF34.44 Et HCN CH2CF34.45 Me Me CN CH2CF34.46 Me HCOOMe Me4.47 Et HCOOMe Me4.48 Me Me COOMe Me4.49 Me HCOOMe CH2CF34.50 Et HCOOMe CH2CF34.51 Me Me COOMe CH2CF34.52 Me HCOO丁基Me實例號 R10R11R2R3物理數據4.53 Et HCOO丁基 Me4.54 Me Me COO丁基 Me4.55 Me H2-Δ2-噻唑啉基 Me4.56 Et H2-Δ2-噻唑啉基 Me4.57 Me Me 2-Δ2-噻唑啉基 Me4.58 Me H2-Δ2-噻唑啉基 CH2CF34.59 Et H2-Δ2-噻唑啉基 CH2CF34.60 Me Me 2-Δ2-噻唑啉基 CH2CF34.61 Me H2-Δ2-噁唑啉基 Me4.62 Et H2-Δ2-噁唑啉基 Me4.63 Me Me 2-Δ2-噁唑啉基 Me4.64 Me H2-Δ2-噁唑啉基 CH2CF34.65 Et H2-Δ2-噁唑啉基 CH2CF34.66 Me Me 2-Δ2-噁唑啉基 CH2CF34.67 Me H2-噻唑基 Me4.68 Et H2-噻唑基 Me4.69 Me Me 2-噻唑基 Me4.70 Me OH MeMe4.71 Me OMe MeMe表5
實例號 R10R11R1Z*nB或D 物理數據5.1Me HMe- 14-甲基5.2Et HMe- 14-甲基5.3Me Me Me- 14-甲基5.4Me HMe- 12-甲基5.5Et HMe- 12-甲基5.6Me Me Me- 12-甲基5.7Me HMeO 0烯丙基2.095.8Et HMeO 0烯丙基5.9Me Me MeO 0烯丙基5.10 Me HMeO 0炔丙基5.11 Et HMeO 0炔丙基5.12 Me Me MeO 0炔丙基5.13 Me HMeO 0乙基5.14 Et HMeO 0乙基5.15 Me Me MeO 0乙基5.16 Me HCN- 12-氯5.17 Et HCN- 12-氯5.18 Me Me CN- 12-氯5.19 Me HMeOCH20苯基5.20 Et HMeOCH20苯基5.21 Me Me MeOCH20苯基5.22 Me HMeO 0n-丙基實例號 R10R11R1Z*nB或D 物理數據5.23 Et HMeO 0n-丙基5.24 Me Me MeO 0n-丙基5.25 Me HMeOCH204-F-苯基5.26 Et HMeOCH204-F-苯基5.27 Me Me MeOCH204-F-苯基5.28 Me HMeS 0Me5.29 Et HMeS 0Me5.30 Me Me MeS 0Me5.31 Me HMeSO0Me5.32 Et HMeSO0Me5.33 Me Me MeSO0Me5.34 Me HMeSO20Me5.35 Et HMeSO20Me5.36 Me Me MeSO20Me5.37 Me HMeS 0Et5.38 Et HMeS 0Et5.39 Me Me MeS 0Et5.40 Me HMeSO0Et5.41 Et HMeSO0Et5.42 Me Me MeSO0Et5.43 Me HMeSO20Et5.44 Et HMeSO20Et5.45 Me Me MeSO20Et5.46 Me HMeS 0n-C3H75.47 Et HMeS 0n-C3H75.48 Me Me MeS 0n-C3H75.49 Me HMeSO0n-C3H75.50 Et HMeSO0n-C3H75.51 Me Me MeSO0n-C3H75.52 Me HMeSO20n-C3H75.53 Et HMeSO20n-C3H75.54 Me Me MeSO20n-C3H7實例號 R10R11R1Z*nB或D 物理數據5.55 Me HCNO0Me5.56 Et HCNOOMe5.57 Me Me CNO0Me5.58 Me HMe-14-乙基5.59 Et HMe-14-乙基5.60 Me Me Me-14-乙基5.61 Me HMe-14-n-丙基5.62 Et HMe-14-n-丙基5.63 Me Me Me-14-n-丙基5.64 Me OH MeO04-n-丙基5.65 Me OMe MeO04-n-丙基5.66 Me OH MeO0乙基5.67 Me OMe MeO0乙基表6
實例號 R10R11R6R7物理數據6.1Me HClCl6.2Et HClCl6.3Me Me ClCl6.4Me HBrBr6.5Et HBrBr6.6Me Me BrBr6.7Me HF F6.8Et HF F6.9Me Me F F6.10 Me HH H6.11 Et HH H6.12 Me Me H H表7下式的204個化合物
其中A、R1、R2和R3同表1相應化合物定義。表8下式的22個化合物
其中A、R1、R3、R5到R9和p同表2相應化合物定義。表9下式的57個化合物
其中R1、Z、n、B和D同表3相應化合物定義。表10下式的204個化合物
其中A、R1、R2和R3/NR3R4同表1相應化合物定義。表11下式的22個化合物
其中A、R1、R3、R5、R6、R7、R8、R9和p同表2相應化合物定義。表12下式的57個化合物
其中R1、Z、n、B和D同表3相應化合物定義。表l3
實例號 R10R11R2R3物理數據13.1Me H MeMe 350(2)，11613.2Me MeMeMe 364(1)，7213.3Et MeMeMe 378(2)，7213.4n-PrMeMeMe13.5n-BuMeMeMe13.6Et EtMeMe 392(1)，7213.7烯丙基 MeMeMe13.8甲代烯丙基 MeMeMe13.9苄基MeMeMe13.10
MeMeMe13.11CH2-O-CH3MeMeMe13.12CH2COOMe MeMeMe13.13CH(Me)COOMeMeMeMe13.14
MeMeMe13.15Me H MeCH2OCH313.16Me MeMeCH2OCH313.17Ec MeMeCH2OCH313.18烯丙基 MeMeCH2OCH313.19Me MeMeCH2CN13.20Et MeMeCH2CN13.2l烯丙基 MeMeCH2CN實例號 R10R11R2R3物理數據13.22Me Me Me烯丙基13.23Et Me Me烯丙基13.24烯丙基 Me Me烯丙基13.25Me Me Me甲代烯丙基13.26Et Me Me甲代烯丙基13.27烯丙基 Me Me甲代烯丙基13.28Me Me Me炔丙基13.29Et Me Me炔丙基13.30烯丙基 Me Me炔丙基13.31Me Me Me
13.32Et Me Me
13.33CH2COOMe Me Me
13.34Me HMeCH2CF313.35Me Me MeCH2CF313.36Et Me MeCH2CF313.37烯丙基 Me MeCH2CF313.38CH2OCH3Me MeCH2CF313.39Me Me MeCH2CH2CF313.40Et Me MeCH2CH2CF313.41烯丙基 Me MeCH2CH2CF313.42n-PrMe MeCH2CH2CF313.43Me Me MeCH2CH2CH2CF313.44Et Me MeCH2CH2CH2CF313.45Me HMeCH2C(Cl)＝CH213.46Me Me MeCH2C(Cl)＝CH213.47Et Me MeCH2C(Cl)＝CH2
實例號 R10R11R2R3物理數據噻唑啉基13.76 n-PrMe 2-Δ2- Me噻唑啉基13.77 CH(Me)COOMe Me 2-Δ2- Me噻唑唑基13.78 Me H2-Δ2- Me噁唑啉基13.79 Me Me 2-Δ2- Me噁唑啉基13.80 Et Me 2-Δ2- Me噁唑啉基13.81 i-PrMe2-Δ2- Me噁唑啉基13.82 烯丙基 Me2-Δ2- Me噁唑啉基13.83
Me 2-Δ2- Me噻哇啉基13.84 Me Me 2-噻哇基 Me13.85 Et Me 2-噻哇基 Me13.86 烯丙基 Me 2-噻哇基 Me13.87 Me OMe Me Me13.88 Et OMe Me Me表14
實例號 R10R11R1Z*nB或D 物理數據14.1MeH Me -14-甲基14.2MeMe Me -14-甲基14.3EtMe Me -14-甲基14.4n-Pr Me Me -14-甲基14.5n-Bu Me Me -14-甲基14.6i-Pr Me Me -14-甲基14.7烯丙基Me Me -14-甲基14.8甲代烯丙基Me Me -14-甲基14.9苄基 Me Me -14-甲基14.10
Me Me --4-甲基14.11CH20CH3Me Me -14-甲基14.12CH2COOMeMe Me -14-甲基14.13CH(Me)COOMe Me Me -14-甲基14.14
Me Me -14-甲基14.15Me Me Me OO烯丙基14.16Et Me Me OO烯丙基14.17n-Pr Me Me OO烯丙基14.18Me Me Me OO炔丙基14.19Et Me Me OO炔丙基14.20n-Bu Me Me OO炔丙基14.21Me Me Me OO乙基實例號 R10R11R1Z*nB或D 物理數據14.22EtMe MeO 0乙基14.23烯丙基Me MeO 0乙基14.24MeMe CN- 12-氯14.25EtMe CN- 12-氯14.26烯丙基Me CN- 12-氯14.27MeMe MeOCH20苯基14.28EtMe MeOCH20苯基14.29烯丙基Me MeOCH20苯基14.30i-Pr Me MeOCH20苯基14.31MeMe MeO 0n-Pr14.32EtMe MeO 0n-Pr14.33烯丙基Me MeO 0n-Pr14.34MeMe MeOCH204-F-苯基14.35EtMe MeOCH204-F-苯基14.36烯丙基Me MeOCH204-F-苯基14.37MeMe MeS 0Me14.38EtMe MeS 0Me14.39烯丙基Me MeS 0Me14.40n-Pr Me MeS 0Me14.41i-Pr Me MeS 0Me14.42MeMe MeSO0Me14.43EtMe MeSO0Me14.44烯丙基Me MeSO0Me14.45MeMe MeSO20Me14.46EtMe MeSO20Me14.47烯丙基Me MeSO20Me14.48MeHMeS 0Et14.49MeMe MeS 0Et14.50EtMe MeS 0Et14.51苄基 Me MeS 0Et14.52烯丙基Me MeS 0Et實例號 R10R11R1Z*nB或D 物理數據14.53
Me Me SOEt14.54Me Me Me SO 0Et14.55Et Me Me SO OEt14.56烯丙基 Me Me SO 0Et14.57Me Me Me SO20Et14.58Et Me Me SO20Et14.59烯丙基 Me Me SO2OEt14.60CH2OCH3Me Me SO2OEt14.61Me Me Me S0n-C3H714.62Et Me Me S0n-C3H714.63烯丙基 Me Me SOn-C3H714.64Me Me Me SO 0n-C3H714.65Et Me Me SO 0n-C3H714.66烯丙基 Me Me SO 0n-C3H714.67Me Me Me SO20n-C3H714.68Et Me Me SO20n-C3H714.69烯丙基 Me Me SO20n-C3H714.70Me Me CN O0Me14.71Et Me CN O0Me14.72烯丙基 Me CN O0Me14.73n-Pr Me CN O0Me14.74Me H Me -14-乙基14.75Me Me Me -14-乙基14.76Et Me Me -14-乙基14.77i-Pr Me Me -14-乙基14.78苄基 Me Me -14-乙基14.79CH2COOMeMe Me -14-乙基14.80Me H Me -14-n-Pr14.81Me Me Me -14-n-Pr14.82Et Me Me -14-n-Pf14.83n-Bu Me Me -14-n-Pr實例號R10R11R1Z*nB反D物理數據14.84烯丙基Me Me- 14-n-Pr14.85
Me Me -14-n-Pr表15
實例號 R10R11R6R7物理數據15.1MeH Cl Cl15.2MeMe Cl Cl15.3EtMe Cl Cl15.4n-Pr Me Cl Cl15.5i-Pr Me Cl Cl15.6烯丙基Me Cl Cl15.7甲代烯丙基Me Cl Cl15.8
MeCl Cl15.9CH2OCH3Me Cl Cl15.10 苄基 Me Cl C115.1l CH2COOMe Me Cl Cl15.12 CH(Me)COOMe Me Cl Cl15.13 MeMe Br Br15.14 EtMe Br Br15.15 烯丙基Me Br Br15.16 MeH F F15.17 MeMe F F15.18 EtMe F F15.19 n-Pf Me F F15.20 i-Pf Me F F15.21 烯丙基Me F F15.22 甲代烯丙基Me F F15.23 MeMe H H15.24 EtMe H H15.25 烯丙基Me H H15.26 苄基 Me H H15.27 CH2COOMe Me H H表16下式的204個化合物
其中A、R1、R2和R3/N R3R4同表1相應化合物定義。表17下式的22個化合物
其中A、R1、R3、R5、R6、R7、R8、R9和p同表2相應化合物定義。表18下式的57個化合物
其中R1、Z、n、B和D同表3相應化合物定義。表19
實例號 R10R11R2R3物理數據19.1 Me MeMe Me19.2 Et MeMe Me19.3 NHMe MeMe Me19.4 NHEt MeMe Me19.5 NHPr MeMe Me19.6 NHBu MeMe Me19.7 Nt-Bu MeMe Me19.8 NHCH2CF3MeMe Me19.9 H OCH2CH＝CH2Me Me19.10Me OHMe Me19.11NHMe MeMe CH2OCH319.12NHBu MeMe CH2OCH319.13NHMe MeMe CH2CN19.14NHEt MeMe CH2CN19.15NHMe MeMe 烯丙基19.16NHPr MeMe 烯丙基19.17NHMe MeMe 甲代烯丙基19.18NHBu MeMe 甲代烯丙基19.19NHMe MeMe 炔丙基19.20NHBu MeMe 炔丙基19.21NHMe MeMe
實例號 R10R11R2R3物理數據19.22NHEt MeMe
19.23NHPr MeMe
19.24NHBu MeMe
19.25NHMe MeMeCH2CF319.26NHEt MeMeCH2CF319.27NHBu MeMeCH2CF319.28Nt-Bu MeMeCH2CF319.29NHCH2CF3MeMeCH2CF319.30Me OHMeCH2CF319.31NHMe MeMeCH2CH2CF319.32NHBu MeMeCH2CH2CF319.33NHMe MeMeCH2CH2CH2CF319.34NHBu MeMeCH2CH2CH2CF319.35NHMe MeMeCH2C(Cl)＝CH219.36NHEt MeMeCH2C(Cl)＝CH219.37NHBu MeMeCH2C(Cl)＝CH219.38NHMe MeMe
19.39NHBu MeMe
19.40NHMe MeMeCH2CH2F19.41NHBu MeMeCH2CH2F19.42NHMe MeCNMe19.43NHEt MeCNMe19.44NHBu MeCNMe19.45Nt-Bu MeCNMe實例號 R10R11R2R3物理數據19.46 NHMeMeCN CH2CF319.47 NHBuMeCN CH2CF319.48 NHMeMeCOOMe Me19.49 NHEtMeCOOMe Me19.50 NHBuMeCOOMe Me19.51 NHMeMeCOOMe CH2CF319.52 NHEtMeCOOMe CH2CF319.53 NHBuMeCOOMe CH2CF319.54 Nt-BuMe COOMe CH2CF319.55 NHMeMeCOOBu Me19.56 NHBuMeCOOBu Me19.57 NHMeMe2-Δ2-噻唑啉基 Me19.58 NHEtMe2-Δ2-噻唑啉基 Me19.59 NHPrMe2-Δ2-噻唑啉基 Me19.60 NHBuMe2-Δ2-噻唑啉基 Me19.61 Nt-Bu Me2-Δ2-噻唑啉基 Me19.62 NHMeMe2-Δ2-噁唑啉基 Me19.63 NHEtMe2-Δ2-噁唑啉基 Me19.64 NHBuMe2-Δ2-噁唑啉基 Me19.65 NHMeMe2-噻唑基Me19.66 NHBuMe2-噻唑基Me19.67 Me H Me Me19.68 Me OMe Me Me表20
實例號 R10R11R1Z*n B或D 物理數據20.1Me MeMe -1 4-甲基20.2Et MeMe -1 4-甲基20.3NHMe MeMe -1 4-甲基20.4NHEt MeMe -1 4-甲基20.5NHPr MeMe -1 4-甲基20.6NHBu MeMe -1 4-甲基20.7Nt-Bu MeMe -1 4-甲基20.8NHCH2CF3MeMe -1 4-甲基20.9H OCH2CH＝CH2Me -1 4-甲基20.10 Me OHMe -1 4-甲基20.11 NHMe MeMe -1 2-甲基20.12 NHEt MeMe -1 2-甲基20.13 NHBu MeMe -1 2-甲基20.14 NHMe MeMe O0 烯丙基20.15 NHBu MeMe O0 烯丙基20.16 NHMe MeMe O0 炔丙基20.17 NHBu MeMe O0 炔丙基20.18 NHMe MeMe O0 乙基20.19 NHEt MeMe O0 乙基20.20 NHBu MeMe O0 乙基20.21 NHMe MeCN -1 2-氯20.22 NHBu MeCN -1 2-氯實例號 R10R11R1Z*n B或D 物理數據20.23 NHt-BuMeCN- 1 2-氯20.24 NHMe MeMeOCH20 苯基20.25 NHBu MeMeOCH20 苯基20.26 NHMe MeMeO 0 n-Pr20.27 NHBu MeMeO 0 n-Pr20.28 NHMe MeMeOCH20 4-F-苯基20.29 NHBu MeMeOCH20 4-F-苯基20.30 NHMe MeMeS 0 Me20.31 NHEt MeMeS 0 Me20.32 NHPr MeMeS 0 Me20.33 NHBu MeMeS 0 Me20.34 Nt-Bu MeMeS 0 Me20.35 NHMe MeMeSO0 Me20.36 NHBu MeMeSO0 Me20.37 NHMe MeMeSO20 Me20.38 NHBu MeMeSO20 Me20.39 EtMeMeS 0 Et20.40 NHMe MeMeS 0 Et20.41 NHEt MeMeS 0 Et20.42 NHBu MeMeS 0 Et20.43 Nt-Bu MeMeS 0 Et20.44 NHMe MeMeSO0 Et20.45 NHBu MeMeSO0 Et20.46 NHMe MeMeSO20 Et20.47 NHBu MeMeSO20 Et20.48 NHMe MeMeS 0 n-Pr20.49 NHBu MeMeS 0 n-Pr20.50 Nt-Bu MeMeS 0 n-Pr20.51 NHMe MeMeSO0 n-Pr20.52 NHBu MeMeSO0 n-Pr20.53 NHMe MeMeSO20 n-Pr20.54 NHBu MeMeSO20 n-Pr實例號 R10R11R1Z*n B或D 物理數據20.55 NHMeMeCNO0 Me20.56 NHBuMeCNO0 Me20.57 NHMeMeMe-1 4-乙基20.58 NHBuMeMe-1 4-乙基20.59 NHMeMeMe-1 4-n-Pr20.60 NHBuMeMe-1 4-n-Pr20.61 Me H Me-1 2-甲基20.62 Me OMe Me-1 2-甲基20.63 Me H Me-1 4-叔丁基20.64 Me OMe Me-1 4-叔丁基
表22
實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R422.1NMe MeMe 6-CF3-2-吡啶基22.2NMe H Me 6-CF3-2-吡啶基22.3NMe MeΔ 6-CF3-2-吡啶基22.4NMe MeH 苯基22.5NMe MeMe 苯基22.6NMe Δ Me 苯基22.7NMe MeMe 4-CF3-2-吡啶基22.8NMe H Me 4-CF3--2-吡啶基22.9NMe Δ Δ 苯基22.10 NMe MeMe 5-CF3-2-吡啶基22.11 NMe H Me 5-CF3-2-吡啶基22.12 -H Me 4-(1，2，4-三唑基)22.13 -MeMe 4-(1，2，4-三唑基)22.14 -MeΔ 4-(1，2，4-三唑基)22.15 -MeΔ 4-嗎啉基22.16 -MeMe 4-嗎啉基22.17 -H Me 4-嗎啉基22.18 NPh H Me 苯基22.19 NPh MeMe 苯基22.20 NPh MeΔ 苯基22.21 NPh Δ Me 苯基22.22 NMe MeMe 2-硝基苯基22.23 NMe H Me 2-硝基苯基22.24 OH Me Me實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R422.25OΔ Me Me22.26OMeΔMe22.27OMeH Me22.28NMe H Me 3-CF3-2-吡啶基22.29NMe MeMe 3-CF3-2-吡啶基22.30NMe Δ Me 3-CF3-2-吡啶基22.31NMe Δ Me 3-硝基-2-吡啶基22.32NMe H Me 3-硝基-2-吡啶基22.33NMe MeMe 3-硝基-2-吡啶基22.34NMe MeMe 2-CF3-苯基22.35NMe MeΔ2-CF3-苯基22.36NMe H Me 2-CF3-苯基22.37NMe MeMe 3-CF3-苯基22.38NMe MeΔ3-CF3-苯基22.39NMe H Me 4-CF3-苯基22.40NMe MeMe 4-CF3-苯基22.41NMe MeMe 2-氯苯基22.42NMe MeMe 3-氯苯基22.43NMe H Me 4-氯苯基22.44NMe MeMe 4-氯苯基22.45OMeMe 苯基22.46OMeΔ苯基22.47OMeMe 苄基22.48OMeMe Et22.49OH Me Et22.50OΔ Me Et22.51OMeΔEt22.52OMeH 甲氧基甲基22.53OH Me 甲氧基甲基22.54OMeMe 甲氧基甲基22.55OMeΔ甲氧基甲基22.56OΔ Me 甲氧基甲基實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R422.57OMeMe乙氧基甲基22.58OH Me氰基甲基22.59OMeMe氰基甲基22.60OΔ Me氰基甲基22.61-MeMe吖庚因基22.62-MeMe哌啶子基22.63-MeMe吡咯烷基22.64OH Me叔丁基22.65OMeMe叔丁基22.66OMeMe炔丙基22.67OΔ Me炔丙基22.68OMeΔ 炔丙基22.69OΔ Me2，2-二氯環丙基甲基22.70OH MeH22.71OMeMeH22.72OΔ MeCF3CH222.73OMeH CF3CH222.74OMeH CF3CH2CH222.75OΔ MeCF3CH2CH2CH222.76NMe MeMeMe22.77NMe MeΔ Me22.78OΔ MeCH2-CCl＝CH222.79OMeMe丙基22.80OMeMe丁基22.81OMeMe己基22.82OMeMe甲氧羰基甲基22.83OH Me甲氧羰基甲基22.84OMeMe3-氟苄基22.85OMeMe4-氯苄基22.86OMeMe2-氯苄基實例號 AR1R2R3/物理數據NR3R422.87OMeMe 2-CF3-苄基22.88OMeMe 3-CF3-苄基22.89OMeMe 4-CF3-苄基22.90OMeMe 3，4-二氯苄基22.91OMeMe 2，4，6-三甲基苄基22.92OMeMe 4-氯-2-硝基苄基22.93OMeMe 3-甲氧基苄基22.94OMeMe 2-乙氧苯基22.95OMeMe 3-苯丙基22.96OMeMe 2-(4-硝基-苯基)乙基22.97OMeMe 2-(2-CF3-苯基)乙基22.98OMeMe 2-(4-甲氧基苯基)乙基22.99OMeMe 2-氯-6-氟苄基22.100 OMeMe 3，4-亞甲二氧基苄基22.101 OMeMe 2-氰基苄基22.102 OMeMe 2-(4-氯苯基)乙基22.103 OMeMe 2-(22，3-二氧戊環基)甲基22.104 OMeMe 2，2，3，3-四氟環丁基甲基22.105 OMeMe α-氟乙氧羰基甲基22.106 OMe2-噻吩基 Me22.107 OMe4-甲基苯基 Et22.108 NMe Me4-甲基苯基 Me22.109 OMeCN Et22.110 OMeCN 叔丁基22.111 OMeCN 炔丙基22.112 OMeCN 環丙基甲基22.113 OMeCN CH2C(Cl)＝CH2實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R422.114 OM CNCH2CH2F22.115 OMeCNCH2CH2CH2F22.116 OMeCN2，2-二氯環丙基甲基22.117 OH CNMe22.118 OCNCNMe22.119 OEtCNMe22.120 OΔ CNMe22.121 OMeCOOMe Et22.122 OMeCOOMe 叔丁基22.123 OMeCOOMe 炔丙基22.124 OMeCOOMe 環丙基甲基22.125 OMeCOOMe CH2C(Cl)=CH222.126 OMeCOOMe CH2CH2F22.127 OMeCOOMe CH2CH2CH2CF322.128 OMeCOOMe 2，2-二氯環丙基甲基22.129 OMeCOOMe 甲氧基甲基22.130 OH COOMe Me22.131 OCNCOOMe Me22.132 OΔ COOMe Me22.133 OMeCOOEt Me22.134 OMeCOO丙基 Me22.135 OMeCOOC(Me)3Me22.136 OMeCOOCH(Me)2Me22.137 OMe
Me22.138 OMeCOOCH2CH＝CH2Me22.139 OMeCOOCH2C≡CH Me22.140 OMeCOOCH2CN Me22.141 OMeCOOCH2CF3Me22.142 OMeCOOCH2CH2OMeMe22.143 OMeCOOCH2CH2SMeMe實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R422.144 OMeCON(Me)2Me22.145 OMeCON(Me)Et Me22.146 OMeCON(Et)2Me22.147 OMeCON(Me)丙基 Me22.148 OMe
Me22.149 OMe
Me22.150 OMe
Me22.15l OMe
Me22.152 OMe
Me22.153 OMe
Me22.154 OMeCON(CH2CH2CN)2Me22.155 OMeSOMe Me22.156 OMeSO2MeMe22.157 OMeSOCH(Me)2Me22.158 OMeSO2CH(Me)2Me22.159 OMeSOC(Me)3Me22.160 OMeSO2C(Me)3Me22.16l OMe
Me實例號 AR1R2R3/物理數據NR3R422.62 OMe
Me22.163 OMe
Me22.164 OMe
Me22.165 OMe
Me22.166 OMe
Me22.167 OMe
Me22.168 OMe
Me22.169 OH 2-Δ2-噻唑啉基 Me22.170 OCN2-Δ2-噻唑啉基 Me22.171 OEt2-Δ2-噻唑啉基 Me22.172 O△2-Δ2-噻唑啉基 Me22.173 OMe2-Δ2-噻唑啉基 Et22.174 OMe2-Δ2-噻唑啉基 叔丁基22.175 OMe2-Δ2-噻唑啉基 炔丙基22.176 OMe2-Δ2-噻唑啉基 環丙基甲基22.177 OMe2-Δ2-噻唑啉基 CH2C(Cl)=CH222.178 OMe2-Δ2-噻唑啉基 CH2CH2F22.179 OMe2-Δ2-噻唑啉基 CH2CH2CH2CF322.180 OMe2-Δ2-噻唑啉基 2，2-二氯環丙基甲基22.181 OMe
Me實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R422.182 OMe
Me22.183 OMe
Me22.184 OMe2-Δ2-噁唑啉基Et22.185 OMe2-Δ2-噁唑啉基叔丁基22.186 OMe2-Δ2-噁唑啉基炔丙基22.187 OMe2-Δ2-噁唑啉基環丙基甲基22.188 OMe2-Δ2-噁唑啉基CH2C(Cl)=CH222.189 OMe2-Δ2-噁唑啉基CH2CH2F22.190 OMe2-Δ2-噁唑啉基CH2CH2CH2CF322.191 OMe2-Δ2-噁唑啉基2，2-二氯環丙基甲基22.192 OMe
Me22.193 OMe
Me22.194 OMe
Me22.195 OMe2-吡啶基Me22.196 OMe3-吡啶基Me22.197 OMe4-毗啶基Me22.198 OMe2-嘧啶基Me實例號 AR1R2R3/ 物理數據NR3R422.199 OMe4-氯-5- Me氰基-6-甲硫基-2-嘧啶基22.200 OMe4，6-二氨-2- Me嘧啶基22.201 OMe3-甲氧基-Me2-吡嗪基22.202 OMe2-吡嗪基 Me22.203 OMe5-乙氧羰基 Me4-三氟-甲基-2-噻唑基22.204 OMe
Me表23
實例號 AR1R3R5R6R7R8R9p 物理數據23.1NMe Me MeH ClClH H123.2NMe H MeH ClClH H123.3NMe Me MeH F F H H123.4NMe Me MeH BrBrH H123.5NMe Me EtH F F H H123.6NPh Me MeH ClClH H123.7NPh H MeH ClClH H123.8NPh Me EtH ClClH H123.9OH MeH ClClH H123.10 OMe MeH F F H H123.11 OH MeH F F H H123.12 OMe H H F F H H123.13 OMe C3H7HClClH H123.14 OMe Δ HClClH H123.15 OΔ Me HClClH H123.16 OMe Et HClClH H123.17 OH Me HBrBrH H123.18 OMe Me HClClH H223.19 OH Me HClClH H223.20 OMe Me HF F H H223.21 OMe Me Me ClClH H123.22 OMe Me HClClMe Me 1表24
實例號 R1Z*nB或D 物理數據24.1 Me-13-CF324.2 Me-14-氯24.3 Me-13-氯24.4 Me-12-氟24.5 MeO0Me24.6 Me-14-溴24.7 Me-14-氟24.8 Me-23-F-5-CF324.9 Me-O-24.10 Me-13-溴24.11 Me-23，4-亞甲二氧基24.12 SMe -14-甲基24.13 Et-14-甲基24.14 Me-14-異丁基24.15 MeO02，2，2-三氟乙基24.16 CN-14-甲基24.17 CN-14-氯24.18 CN-23，4-二氯24.19 CNO0CF324.20 CN-13-CF324.21 CN-14-氟24.22 MeO0苯基實例號 R1Z*nB或D 物理數據24.23 MeO 0CH2CH＝CCl224.24 MeO 0CH2CH＝CF224.25 MeO 0CH2CH＝CBr224.26 MeO 04-Cl-苯基24.27 MeO 04-F-苯基24.28 MeS 0苯基24.29 MeCH2O 0苯基24.30 MeO 03，3-二甲基烯丙基24.31 MeO 02-甲基烯丙基24.32 MeO 03-甲基24.33 MeOCH203-CF3-苯基 油狀物24.34 MeCH2O 03-CF3-苯基24.35 MeOCH20C6H1124.36 MeOCH203-CH3-苯基24.37 MeOCH203-OCH3-苯基24.38 MeOCH204-CF3-苯基24.39 MeOCH204-Br-苯基24.40 MeOCH204-CH3-苯基24.41 MeOCH204-OCH3-苯基24.42 MeOCH202-CF3-苯基24.43 MeOCH202-F-苯基24.44 MeOCH202-Cl-苯基24.45 MeOCH202-Br-苯基24.46 MeOCH203-F-苯基24.47 MeOCH203-Cl-苯基24.48 MeOCH203-Br-苯基24.49 CN- -H24.50 CN- 14-叔丁基24.51 CNO 0苯基24.52 MeO 0CF2CHF224.53 MeO 0CF2CHCl224.54 MeO 0CF2CHBr2實例號 R1Z*nB或D物理數據24.55 Me- 14-叔丁基油狀物24.56 Me- 14-CF3泡沫24.57 MeOCH204-Cl-苯基24.58 Me- 12-甲基 m.p.123-4℃24.59 Me- 14-苯基 油狀物表25下式的204個化合物
其中A、R1、R2和R3/NR3R4同表1相應化合物定義。表26下式的22個化合物
其中A、R1、R3、R5、R6、R7、R8、R9和p同表2相應化合物定義。表27下式的57個化合物
其中R1、Z、n、B和D同表3相應化合物定義。表28
實例號 R11R12k R2R3物理數據28.1H H 0 MeMe303(2，M-HS)，6028.2Me H 0 MeMe317(2，M-HS)，7428.3Me H 1 MeMe28.4Et H 0 MeMe331(1，M-HS)，8828.5Me Me0 MeMe28.6Me Me1 MeMe28.7Et Me0 MeMe28.8COCH3Me0 MeMe28.9烯丙基 Me0 MeMe28.10MeH 0 MeCH2OCH328.11MeH 1 MeCH2OCH328.12MeH 0 MeCH2CN28.13MeH 1 MeCH2CN28.14MeH 0 Me烯丙基28.15MeH 1 Me烯丙基28.16MeH 0 Me甲代烯丙基28.17MeH 1 Me甲代烯丙基28.18MeH 0 Me炔丙基28.19MeH 1 Me炔丙基28.20MeH 0 Me
實例號 R11R12k R2R3物理數據28.21Me H 1 Me
28.22H H 0 Me CH2CF328.23Me H 0 Me CH2CF398-99℃28.24Me H 1 Me CH2CF328.25Me Me 1 Me CH2CF328.26Et Me 0 Me CH2CF328.27Me H 0 Me CH2CH2CF328.28Me H 1 Me CH2CH2CF328.29Me H 0 Me CH2CH2CH2CF328.30Me H 1 Me CH2CH2CH2CF328.31Me H 0 Me CH2C(Cl)＝CH279-80℃28.32Me H 1 Me CH2C(Cl)＝CH228.33Me Me 0 Me CH2C(Cl)＝CH228.34Me Me 1 Me CH2C(Cl)＝CH228.35Me H 0 Me
28.36Me H 1 Me
28.37Me H 0 Me CH2CH2F28.38Me H 1 Me CH2CH2F28.39H H 0 CN Me28.40Me H 0 CN Me28.41Me H 1 CN Me28.42Et Me 0 CN Me28.43Et Me 1 CN Me28.44Me H 0 CN CH2CF328.45Me H 1 CN CH2CF328.46Et H 0 CN CH2CF328.47Me H 0 COOMeMe28.48Me H 1 COOMeMe28.49烯丙基 Me 0 COOMeMe實例號 R11R12k R2R3物理數據28.50烯丙基 Me1 COOMe Me28.51Me H 0 COOMe CH2CF328.52Me H 1 COOMe CH2CF328.53Me H 0 COOBu Me28.54Me H 1 COOBu Me28.55Me Me0 COOBu Me28.56Me Me1 COOBu Me28.57H H 0 2-Δ2- Me噻唑啉基28.58Me H 0 2-Δ2- Me噻唑啉基28.59Me H 1 2-Δ2- Me噻唑啉基28.60Et H 0 2-Δ2- Me噻唑啉基28.61Et H 1 2-Δ2- Me噻唑啉基28.62Me Me0 2-Δ2- Me噻唑啉基28.63Me Me1 2-Δ2- Me噻唑啉基28.64Et Me0 2-Δ2- Me噻唑啉基28.65Et Me1 2-Δ2- Me噻唑啉基28.66Me H 0 2-Δ2- Me噁唑啉基28.67Et H 0 2-Δ2- Me噁唑啉基28.68Me Me0 2-Δ2- Me噁唑啉基28.69Me Me1 2-Δ2- Me噁唑啉基實例號 R11R12k R2R3物理數據28.70EtMe0 2-Δ2- Me噁唑啉基28.71EtMe1 2-Δ2- Me噁唑啉基28.72MeH 0 2-噻唑基 Me28.73MeH 1 2-噻唑基 Me表29
實例號 R11R12k R1Z*nB或D 物理數據29.1H H 0 Me -14-甲基29.2Me H 0 Me -14-甲基29.3Me H 1 Me -14-甲基29.4Et H 0 Me -14-甲基29.5Me Me0 Me -14-甲基29.6Me Me1 Me -14-甲基29.7Et Me0 Me -14-甲基29.8COCH3Me0 Me -14-甲基29.9烯丙基 Me0 Me -14-甲基29.10MeH 0 Me -12-甲基29.11MeH 1 Me -12-甲基29.12MeMe0 Me -12-甲基29.13MeMe1 Me -12-甲基29.14MeH 0 Me O0烯丙基 350(2)，11629.15MeH 1 Me O0烯丙基29.16MeH 0 Me O0炔丙基29.17MeH 1 Me O0炔丙基29.18MeH 0 Me O0乙基29.19MeH 1 Me O0乙基29.20MeH 0 CN -12-氯29.21MeH 1 CN -12-氯29.22EtMe0 CN -12-氯實例號 R11R12k R1Z*nB或D 物理數據29.23EtMe 1 CN - 12-氯29.24MeH0 Me OCH20苯基29.25MeH1 Me OCH20苯基29.26MeH0 Me O 0n-Pr29.27MeH1 Me O 0n-Pr29.28MeMe 0 Me O 0n-Pr29.29MeMe 1 Me O 0n-Pr29.30MeH0 Me OCH204-F-苯基29.31MeH1 Me OCH204-F-苯基29.32MeH0 Me S 0Me29.33MeH1 Me S 0Me29.34MeMe 0 Me S 0Me29.35MeMe 1 Me S 0Me29.36MeH0 Me SO0Me29.37MeH1 Me SO0Me29.38MeH0 Me SO20Me29.39MeH1 Me SO20Me29.40H H0 Me S 0Et29.41MeH0 Me S 0Et29.42MeH1 Me S 0Et29.43MeMe 0 Me S 0Et29.44EtMe 0 Me S 0Et29.45MeH0 Me SO0Et29.46MeH1 Me SO0Et29.47MeH0 Me SO20Et29.48MeH1 Me SO20Et29.49MeH0 Me S 0n-C3H729.50MeH1 Me S 0n-C3H729.51MeH0 Me SO0n-C3H729.52MeH1 Me SO0n-C3H729.53MeH0 Me SO20n-C3H729.54MeH0 Me SO20n-C3H7實例號 R11R12k R1Z*n B或D 物理數據29.55Me H0 CN O0Me29.56Me H1 CN O0Me29.57Et H0 CN O0Me29.58Et H1 CN O0Me29.59Me Me 0 CN O0Me29.60Me Me 1 CN O0Me29.61H H0 Me -14-乙基29.62Me H0 Me -14-乙基29.63Me H1 Me -14-乙基29.64Me Me 0 Me -14-乙基29.65Me Me 1 Me -14-乙基29.66Et Me 0 Me -14-乙基29.67Et Me 1 Me -14-乙基29.68烯丙基 Me 0 Me -14-乙基29.69烯丙基 Me 1 Me -14-乙基29.70Me H0 Me -14-n-Pr29.71Me H1 Me -14-n-Pr29.72Me Me 0 Me -14-n-Pr29.73Me Me 1 Me -14-n-Pr表30
實例號 R11R12kR6R7物理數據30.1H H 0Cl Cl30.2MeH 0Cl Cl30.3MeH 1Cl Cl30.4EtH 0Cl Cl30.5EtH 1Cl Cl30.6MeMe0Cl Cl30.7MeMe1Cl Cl30.8EtMe0Cl Cl30.9EtMe1Cl Cl30.10 COCH3Me0Cl Cl30.11 COCH3Me1Cl Cl30.12 烯丙基Me0Cl Cl30.13 烯丙基Me1Cl Cl30.14 MeH 0Br Br30.15 MeH 1Br Br30.16 H H 0F F30.17 MeH 0F F30.18 MeH 1F F30.19 MeMe0F F30.20 MeMe1F F30.21 EtMe0F F30.22 EtMe1F F30.23 MeH 0H H30.24 MeH 1H H實例號 R11R12kR6R7物理數據30.25EtH 0HH30.26EtH 1HH30.27MeMe 0HH30.28MeMe 1HH30.29EtMe 0HH30.30EtMe 1HH表31(中間體)
實例號 R1R2R3物理數據31.1MeMeMe m.p.75-77℃31.2MeΔMe31.3MeMe2，2-二氯環丙基甲基31.4MeMeH31.5MeMeCF3CH231.6MeMeCF3CH2CH231.7MeMeCF3CH2CH2CH231.8MeMe4-甲氧基苄基31.9MeMeCH2F31.10 MeMe環丙基甲基31.11 MeMeCH2CH2F31.12 MeCNMe31.13 MeCOOMe Me31.14 MeCOOC(Me)3Me31.15 MeCOOCH(Me)2Me31.16 MeCOOCH2CH＝CH2Me31.17 Me2-Δ2.噻唑啉基 Me31.18 Me2-噻唑基 Me31.19 Me2-吡啶基 Me31.20 Me3-1吡啶基 Me實例號 R1R2R3物理數據31.21 Me2-吡嗪基 Me31.22 Me5-Me-3-異噁唑基Me31.23 Me1-萘基 Me31.24 Me2-萘基 Me31.25 Me4-聯苯基 Me表32(中間體)
實例號R1Z*nB或D 物理數據32.1 Me -12-Me32.2 Me -13-Me32.3 Me -14-Me32.4 Me -12-CF332.5 Me -13-CF332.6 Me -14-CF332.7 Me -14-Et32.8 Me -14-叔丁基32.9 Me -22，3-二甲基32.10 Me -22，4-二甲基32.11 Me -22，5-二甲基32.12 Me -22-Me，4-F32.13 Me -22-Me，5-F32.14 Me -22-F，5-Me32.15 Me -23-CF3，4-Cl32.16 Me O0Me32.17 Me O0Et32.18 Me O0n-丙基32.19 Me O0i-丙基32.20 Me O03-CF3-苯基實例號 R1X*nB或D 物理數據32.21 Me O 04-氟苯基32.22 Me O 04-氯苯基32.23 Me O 04-溴苯基32.24 Me O 0CF332.25 Me O 0CHF232.26 Me O 0CF2CHF232.27 Me -OCH2- 03-CF3-苯基32.28 Me -OCH2- 02-CF3-苯基32.29 Me -OCH2- 04-CF3-苯基32.30 Me -OCH2- 0三甲基矽基32.31 Me -OCH2- 0CF332.32 Me - 14-乙炔基32.33 Me - 14-(3-甲基-異噁唑-5-基)32.34 Me - 14-苯基32.35 Me O 0正丁基32.36 Me O 0異丁基32.37 Me O 0仲丁基32.38 Me O 0叔丁基32.39 Me - 12-甲氧基32.40 Me - 14-三甲基矽基表33(中間體)
實例號 R1R3R5R6R7R8R9物理數據33.1Me Me HH H HH33.2Me Me HCl ClHH33.3Me Me HBr BrHH33.4H Me HBr BrHH33.5Me Et HBr BrHH33.6Me Me Me F F HH33.7Me Me Me Cl ClHH33.8Me Me Me Br BrHH33.9Me Me HCl ClMe Me33.10 Me Me HBr BrMe Me33.11 Me Me HF F HH33.12 Me Me Me Br F HH式I化合物的製劑實施例實施例F-1.1至F-1.3乳油成分F-1.1F-1.2F-1.3表1-10中的化合物25％ 40％ 50％十二烷基苯磺酸鈣5％ 8％ 6％蓖麻油聚乙二醇醚(36摩爾乙烯氧基單位)5％ --三丁基酚聚乙二醇醚(36摩爾環氧乙烷單位)-12％ 4％環己酮 -15％ 20％二甲苯混合物65％ 25％ 20％任何需要的稀釋度的乳液可由這些乳油用水製備。實施例F-2乳油成分 F-2表中的化合物 10％辛基酚聚乙二醇醚(4-5摩爾乙烯氧基單位)3％十二烷基苯磺酸鈣 3％蓖麻油聚乙二醇醚(36摩爾環氧乙烷單位) 4％環己酮 30％二甲苯混合物 50％任何需要的稀釋度的乳液可由這些乳油和水製備。實施例F-3.1至F-3.4溶液成分 F-3.1 F-3.2 F-3.3 F-3.4表中的化 80％ 10％ 5％95％丙二醇單甲基醚 20％ - - -聚乙二醇(相對分子量400原子質量單位) - 70％ - -N-甲基吡咯烷-2-酮 - 20％ - -環氧化椰子油 - - 1％5％石油餾份(沸程160-190℃) - - 94％ -此溶液適合於微滴形式的應用。實施例F-4.1至F-4.4顆粒劑成分 F-4.1F-4.2F-4.3F-4.4表中化合物5％ 10％ 8％ 21％高嶺土94％ -79％ 54％高分散矽酸1％ -13％ 7％矽鎂土-90％ -18％本發明的化合物溶於二氯甲烷，將溶液噴灑在載體上，隨後真空蒸發除去溶劑。實施例F-5.1和F-5.2粉劑成分 F-5.1 F-5.2表中的化合物 2％ 5％高分散矽酸1％ 5％滑石 97％-高嶺土- 90％所有成分緊密混合得到即用的粉劑。實施例F-6.1至F-6.3可溼性粉劑成分 F-6.1F-6.2F-6.3表中化25％ 50％ 75％木素磺酸鈉5％ 5％ -月桂基硫酸鈉 3％ -5％二異丁基-萘磺酸鈉 -6％ 10％辛基酚聚乙二醇醚(7-8摩爾乙烯氧基單位) -2％ -高分散矽酸5％ 10％ 10％高嶺土62％ 27％ -實施例F-7可溼性粉劑表中的化合物 25％木素磺化鈉 5％硅藻土 25％碳酸鈉 5％1-苄基-2-十七烷基苯並咪唑5％X，X′-二磺酸二鈉(包括15-30％ Na2SO4)香檳色白堊(Champangne chalk) 35％所有成分混合在一起，混合物用適當的磨徹底研磨，提供的可溼性粉劑可用水稀釋成任何需要濃度的懸浮液。生物實施例A.殺微生物作用實施例B-1對小麥稈銹病(Puccinia graminis)的作用a)殘留-保護作用播種後6天，小麥幼苗用試驗化合物的可溼粉製劑配製的含水噴霧混合物(0.02％活性成分)噴霧至噴霧液向下滴流，24小時後用真菌孢子囊的懸浮液處理。在48小時的培養後(條件20℃ 95至100％相對溼度)，幼苗放入22℃的溫室。在處理12天後評價真菌侵染情況。b)內吸作用播種後5天，小麥幼苗用試驗化合物的可溫粉製劑配製的含水噴霧混合物(0.006％活性成分，基於土壤的體積)澆灌。小心噴霧混合物不要接觸地面上的植物部分。48小時後用真菌孢子囊的懸浮液處理幼苗。在48小時的培養後(條件20℃ 90至100％相對溫度)，幼苗放入22℃的溫室。在處理12天後評價真菌侵染情況。
表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-2對西紅柿晚疫病(Phytophthora infestans)的作用a)殘留-保護作用栽培3星期後，西紅柿幼苗用試驗化合物的可溼性粉劑製劑配製的含水噴霧混合物(0.02％活性成分)噴霧至噴霧液向下滴流。24小時後用真菌孢子囊的懸浮液處理。處理的幼苗在20℃ 95至100％相對溼度培養5天後評價真菌侵染情況。b)內吸作用栽培3星期後，西紅柿幼苗用試驗化合物的可溼粉製劑配製的含水噴霧混合物(0.006％活性成分，基於土壤的體積)澆灌。小心噴霧混合物不要接觸地面上的植物部分。48小時後用真菌孢子囊的懸浮液處理幼苗。隨後處理的幼苗在20℃ 90至100％相對溼度培養5天，評價真菌侵染情況。
表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-3對花生褐斑病(Cercospora arachidicola)的殘留-保護作用10-15cm高的花生幼苗用試驗化合物的可溼性粉劑製劑配製的含水噴霧混合物(0.02％活性成分)噴霧至噴霧液向下滴流，48小時後用真菌分生孢子的懸浮液處理。幼苗在21℃和高溼度下培養72小時，然後置入溫室直至典型的葉斑出現。在侵染12天後用葉斑的大小和數量評估試驗化合物的活性。
表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-4對葡萄霜黴病(Plasmopara viticola)的作用4-5葉期的葡萄幼苗用試驗化合物的可溼性粉劑製劑配製的含水噴霧混合物(0.02％活性成分)噴霧至噴霧液向下滴流。24小時後處理的幼苗用真菌孢子囊的懸浮液侵染。侵染的幼苗在20℃ 95至100％相對溼度培養6天後評價真菌侵染情況。
表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-5對黃瓜炭疽病(Colletotrichum lagenarium)的作用栽培2星期後，黃瓜幼苗用試驗化合物的可溫性粉劑製劑配製的含水噴霧混合物(0.002％活性成分)噴霧至噴霧液向下滴流。2天後幼苗用真菌孢子的懸浮液(1.5×105孢子/ml)侵染後在23℃高溼度培養36小時。繼續在正常溼度和約22℃培養。發生的真菌侵染情況在侵染8天後評價。
表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-6對蘋果黑星病(Venturia inaequalis)的殘留-保護作用有10-20cm長新鮮嫩枝的蘋果插條用試驗化合物的可溼性粉劑製劑配製的含水噴霧混合物(0.02％活性成分)噴霧至噴霧液向下滴流，24小時後用真菌分生孢子的懸浮液處理。插條在90至100％相對溼度下培養5天，然後置入20至24℃的溫室10天。侵染12天後評估真菌的侵染情況。
表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-7對大麥白粉病(Erysiphe graminis)的作用a)殘留-保護作用約8cm高的大麥幼苗用試驗化合物的可溼粉製劑配製的含水噴霧混合物(0.02％活性成分)噴霧至噴霧液向下滴流，3-4小時後將真菌分生孢子撒於其上。侵染的幼苗放入22℃的溫室。在處理12天後評價真菌侵染情況。
表中的化合物表現出很好的活性。b)內吸作用約8cm高的大麥幼苗用試驗化合物的可溼粉製劑配製的含水噴霧混合物(0.002％活性成分，基於土壤的體積)澆灌。小心噴霧混合物不要接觸地面上的植物部分。48小時後用真菌分生孢子撒於其上。侵染過的幼苗放入22℃的溫室。在處理12天後評價真菌侵染情況。
表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-8對蘋果嫩枝上蘋果白粉病(Podosphaera leucotricha)的作用約15cm長新鮮的蘋果枝條用噴霧混合物(0.06％活性成分)噴霧處理。24小時後，處理的枝條用真菌分生孢子的懸浮液侵染後置於20℃ 70％相對溼度的氣候箱內。在侵染12天後評價真菌侵染情況。
表中的化合物表現出很好的活性。生物實施例B.殺昆蟲作用實施例B-9對豆蚜(Aphis craccivora)的作用豌豆苗由豆蚜侵染後用400ppm的試驗化合物的噴霧混合物噴霧處理，在20℃培養。在3天和6天通過比較處理植物和未處理植物上的死蚜蟲數來決定檢查種群減少的百分數(％活性)。
在此試驗中，表中的化合物表現出很好的活性，如死亡率高於80％。實施例B-10對黃瓜條葉甲(Diabrotica balteata)的作用玉米幼苗用含400ppm試驗化合物的水乳化劑噴霧處理。噴霧層幹後，玉米幼苗上移入10個二齡期的黃瓜條葉甲並放入塑料容器中。6天後通過比較處理植物和未處理植物上的死幼蟲數來決定種群減少的百分數(％活性)。
在此試驗中，表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-11對煙芽夜蛾(Heliothis virescens)的作用豆幼苗用含400ppm試驗化合物的水乳化劑噴霧處理。噴霧層幹後，豆幼苗上移入10個一齡期的煙芽夜蛾並放入塑料容器中。通過比較處理植物和未處理植物上6天的死幼蟲數來決定種群減少的百分數(％活性)。
在此試驗中，表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-12對埃及棉卷蟲(Spodoptera littoralis)的作用豆幼苗用含400ppm試驗化合物的水乳化劑噴霧處理。噴霧層幹後，豆幼苗上移入10個三齡期的埃及棉卷蟲並放入塑料容器中。通過比較處理植物和未處理植物上3天的死毛蟲數和幼苗(餵料)損失來決定種群減少的百分數和餵料損失減少的百分數(％活性)。
在此試驗中，表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-13對稻褐飛蝨(Nilaparvata lugens)的作用稻幼苗用含400ppm試驗化合物的水乳化劑噴霧處理。噴霧層幹後，稻幼苗上移入二齡和三齡期的稻褐飛蝨。21天後檢查。通過比較處理植物和未處理植物上的活的跳蟲數來決定種群減少的百分數(％活性)。
表中的化合物高於90％的有效性。
實施例B-14對小菜蛾(Plutella xylostella)的作用洋白菜幼苗用含400ppm試驗化合物的水乳化劑噴霧處理。噴霧層幹後，洋白菜幼苗上移入10個三齡期的小菜蛾並放入塑料容器中。3天後檢查。通過比較處理植物和未處理植物上的死毛蟲數和餵料損失來決定種群減少的百分數和餵料損失減少的百分數(％活性)。
表中的化合物表現出很好的活性。
實施例B-15對家蠅(Musca domestica)的作用用試驗化合物的溶液處理方糖如此在過夜乾燥後，方糖內試驗化合物的濃度是250ppm。處理的方糖，和一溼的棉毛籤及10個家蠅OP-抗性株的成蟲一起放在鋁盤中，用玻璃燒杯蓋上，於25℃培養。24小時後檢查死亡情況。
表中的化合物表現出很好的活性。生物實施例C.殺蟎作用實施例B-16對二點葉蟎(Tetranychus urticae)的作用豆幼苗上移入混合蟲期的二點葉蟎，一天後用含400ppm試驗化合物的水乳化劑噴霧處理。幼苗在25℃下培養6天後檢查。通過比較處理植物和未處理植物上的死的卵、幼蟲和成蟲數來決定種群減少的百分數(％活性)。
表中的化合物表現出很好的活性。實施例B-17對混合蟲期的硃砂葉蟎(Tetranychus cinnabarinus)的作用稀釋系列2-葉期的矮化菜豆上移入混合蟲期(卵、幼蟲/蛹、成蟲)的硃砂葉蟎OP-抗性株。侵染後24小時，在一自動噴霧箱中試驗化合物以200、100、50mg a.i./1的濃度應用於植物。試驗化合物是製劑形式。用水稀釋到相應的濃度。應用2天和7天後通過檢查卵、幼蟲/蛹、成蟲的死亡率評估試驗。表中化合物在稀釋至50mg a.i./升時的死亡率超過70％。實施例B-18對微小牛蜱(Boophilus microplus)的作用吸足血的雌性成蜱固定到一PVC盤上，並用棉籤覆蓋。將含125ppm試驗化合物的10ml試驗水溶液到入供試昆蟲上。移去棉籤，並將蜱培養4星期直至產卵。證明其作用或是使雌蟲死亡或不育或卵的殺卵作用。
權利要求
1.式I的化合物
及其可能的異構體或異構體混合物，其中Y 是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、OH、CN、NO2、Si(CH3)3、CF3或滷素，T 是基團a)
或b)
且剩餘的取代基為如下定義X 是O、S或NR13；A 是O或NR4；R1是氫、C1-C4烷基、滷代-C1-C4烷基、環丙基、C1-C4烷氧基甲基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或氰基；R2是氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、氰基、未取代或取代的C1-C6烷氧基羰基、未取代或取代的二(C1-C6烷基)氨基羰基、未取代或取代的C1-C6烷基-S(O)q、未取代或取代的芳基-S(O)q、未取代或取代的雜芳基、未取代或取代的雜環基或未取代或取代的雜環基羰基；基團
、基團
、或噻吩基；D 相同或不同且選自滷素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2滷代烷基、C1-C2滷代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亞烷基二氧基、氰基和硝基；n 是0、1、2、3或4；Z 是-O-、-O-(C1-C4烷基)-、-(C1-C4烷基)-O-、-(SO)m-、-(C1-C4烷基)-S(O)m-或-S(O)m-(C1-C4烷基)-，m 是0、1或2，B 是C1-C6烷基、滷代-C1-C6烷基、C3-C6環烷基；C2-C6鏈烯基或C2-C4炔基-C1-C2烷基，它們是未取代的或各由1至3個滷素原子取代；芳基、雜芳基或雜環基，此三種基團是未取代的或由彼此獨立地選自下列的一至五個取代基取代C1-C6烷基、滷代-C1-C6烷基、滷素、C1-C6烷氧基和滷代-C1-C6烷氧基，或是基團
、或三甲基矽基；R5、R6、R7、R8和R9相互獨立地為氫、C1-C4烷基或滷素，且，p 是0、1、2或3；q 是1或2；R3是氫、C1-C6烷基、具有1至5個滷原子的C1-C6滷代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、未取代的或由1至3個滷原子取代的C2-C4鏈烯基-C1-C2烷基、C2-C4炔基-C1-C2烷基、未取代的或由1至4個滷原子取代的C3-C6環烷基、未取代的或由1至4個滷原子取代的C3-C6環烷基-C1-C4烷基、氰基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C2烷基、C1-C4烷氧基氨基甲醯基-C1-C2烷基，未取代的或由如下基團取代的苯基-C1-C3烷基滷素、C1-C3烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷基、氰基、硝基或C1-C4亞烷基二氧基，苯基可以由相同或不同的取代基單至三取代；未取代的或由一或二個各自獨立地選自下列的取代基取代的苯基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、滷素、帶1至3個滷原子的C1-C2滷代烷基、硝基和氰基；或未取代的或由一或二個各自獨立地選自下列的取代基取代的吡啶基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、滷素、帶1至3個滷原子的C1-C2滷代烷基、硝基和氰基；R4是C1-C4烷基或苯基，或R3和R4，和與之鍵合的氮原子一起形成未取代的或由C1-C4烷基取代、飽和或不飽和5-到7-元環，環中可含有另外的1至3個選自N、O和S的雜原子；R10是氫、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環烷基、未取代或取代的苯基，苯基可以由最多三個選自下列的取代基取代滷素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，或未取代或取代的苄基，苄基以同樣的方式在芳環上最多由三個取代基取代；環丙基甲基、C1-C4滷代烷基、C2-C4滷代鏈烯基、C2-C5烷氧基烷基、氰基甲基、CO-R14、OH、NH2、C1-C6烷基胺、C1-C4滷代烷基胺或C1-C4烷氧基羰基-C1-C2烷基；R11是氫、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環烷基、C(O)R14、OH、NH2、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷基胺或C1-C4滷代烷基胺；R12是氫、C1-C4烷基或C2-C4鏈烯基；或R11和R12，和與之鍵合的氮原子一起形成未取代的或由C1-C4烷基取代、飽和或不飽和5-到7-元環，環中可含有另外的1至3個選自N、O和S的雜原子；k 是0或1；R13是氫、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C4炔基；R14是氫、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環烷基、C1-C4烷氧基羰基、或未取代或取代的苯基，該取代苯基由最多三個選自如下的取代基取代滷素、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基。
2.根據權利要求1的式I化合物，其中Y 是氫。
3.根據權利要求1的式I化合物，其中T 是基團a)；X 是氧；R10是C1-C2烷基；R11是氫、C1-C2烷基、OH或C1-C2烷氧基。
4.根據權利要求1的式I化合物，其中T 是基團a)；X 是硫；R10是甲基、乙基、烯丙基、苄基或環丙基甲基；和R11是氫或C1-C2烷基。
5.根據權利要求1的式I化合物，其中T 是基團a)；X 是NR13；R13是氫或C1-C4烷基；和R10和R11彼此獨立地是氫、C1-C4烷基、C1-C6烷基胺或C1-C4滷代烷基胺。
6.根據權利要求1的式I化合物，其中T 是基團b)；R11是C1-C2烷基；和k 是0或1。
7.根據權利要求1的式I化合物，其中A 是氧、NCH3或N-C6H5。
8.根據權利要求1的式I化合物，其中R1是氫、甲基、環丙基、甲硫基或氰基。
9.根據權利要求1的式I化合物，其中R2是C1-C4烷基或環丙基。
10.根據權利要求1的式I化合物，其中R2是氰基、未取代或取代的C1-C6烷氧基羰基、未取代或取代的二(C1-C6烷基胺)羰基、未取代或取代的雜環基羰基、未取代或取代的C1-C6烷基-S(O)q、未取代或取代的芳基-S(O)q、未取代或取代的雜芳基或未取代或取代的雜環基；且q 是1或2。
11.式I化合物，其中R2是一基團
，和D 是滷素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、由1至5個滷原子取代的C1-C2烷基、C1-C2滷代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亞烷基二氧基、氰基、或硝基、或噻吩基，和D特別是氟、氯、溴、C1-C4烷基或-CF3。
12.根據權利要求1的式I化合物，其中R2是一基團
，和Z 是-O-、-O-(C1-C4烷基)-、-(C1-C4烷基)-O-、-S(O)m-、-(C1-C4烷基)-S(O)m-或-S(O)m-(C1-C4烷基)-，和m 是0，1或2。
13.根據權利要求1的式I化合物，其中R2是一基團
，和B 是C1-C4烷基、滷代-C1-C4烷基；未取代的或各由1至3個滷原子取代的C2-C4鏈烯基或C2-C4炔基-C1-C2烷基；芳基或由一個或兩個相互獨立地選自下列的取代基取代的芳基C1-C2烷基、滷代-C1-C2烷基、滷素、C1-C2烷氧基和滷代-C1-C4烷氧基，或是基團
R5、R6、R7、R8和R9各自獨立地是氫、C1-C2烷基或滷素，和p 是0、1、2或3。
14.根據權利要求1的式I化合物，其中R2是在4-位被Z-B取代的苯基。
15.根據權利要求1的式I化合物，其中R3是氫、C1-C6烷基、帶有1至3個滷原子的C1-C4滷代烷基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C2烷基、未取代的或由1至3個滷原子取代的丙烯基、炔丙基、C3-C6環烷基、未取代的或由1或2個滷原子取代的環丙基甲基、氰基-C1-C2烷基、未取代的或由滷素、甲基、甲氧基或帶1至3個滷原子的滷代甲基取代的苯基-C1-C2烷基，其中苯基可被1或2個相同或不同的取代基取代；未取代的或被一或兩個相互獨立地選自下列的取代基取代的苯基滷素、甲基、甲氧基、帶1至3個滷原子的滷代甲基、氰基和硝基；未取代的或被一或兩個相互獨立地選自下列的取代基取代的吡啶基滷素、甲基、甲氧基、帶1至3個滷原子的滷代甲基、氰基和硝基；或R3和R4和與之鍵合的氮原子一起形成未取代的或C1-C4烷基取代的、飽和或不飽和5-到7-元環，環中可含有另外的1至3個選自N、O和S的雜原子。
16.根據權利要求1的式I化合物，其中R4是甲基或苯基。
17.根據權利要求1的式I化合物，其中R3是C1-C6烷基、帶1至5個滷原子的C1-C6滷代烷基、或未取代的或由1至4個滷原子取代的C3-C6環烷基-C1-C4烷基。
18.根據權利要求1的式I化合物，其中R2是甲基、氰基、環丙基、未取代或取代的C1-C6烷氧基羰基、未取代或取代的雜環基或未取代或取代的雜芳基和R3是C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、或未取代的或由1至4個滷原子取代的C3-C6環烷基-C1-C4烷基。
19.根據權利要求1的式I化合物，其中CH3ON＝C雙鍵有E-形式。
20.一種控制有害生物的組合物，它包含有效量的根據權利要求1的化合物作為活性成分，和一適合的載體。
21.根據權利要求20的組合物，其中有害生物是植物病原真菌。
22.根據權利要求20的組合物，其中有害生物是昆蟲或蟎。
23.一種控制和預防有害生物侵染的方法，所述的方法中，將根據權利要求1的化合物應用於有害生物或其棲息地。
24.根據權利要求23的方法，其中有害生物是植物病原真菌。
25.根據權利要求23的方法，其中有害生物是昆蟲或蟎。
26.根據權利要求23的方法，其中種子被處理。
27.根據權利要求26進行過處理的種子。
28.式II I化合物
其中A、R1、R2、R3和Y定義同式I。
29.根據權利要求28的化合物，其中A 是氧，和Y 是氫，和R1、R2和R3定義同式I。
30.根據權利要求29的化合物，其中R1和R3是甲基。
31.式X化合物
其中A，R1、R2和R3定義同式I。
全文摘要
式I的化合物其中Y是氫、C
文檔編號C07D295/30GK1165511SQ95196317
公開日1997年11月19日 申請日期1995年11月6日 優先權日1994年11月17日
發明者R·蘇福路, H·茨格勒, S·特拉 申請人:諾瓦提斯公司