新四季網

氫氧化鈣、含有它的樹脂組合物和成形製品的製作方法

2023-10-18 12:20:04

專利名稱:氫氧化鈣、含有它的樹脂組合物和成形製品的製作方法
技術領域:
本發明涉及把特定的化合物固溶形成的氫氧化鈣、含有它的合成樹脂組合物和成形製品。本發明還涉及包含此氫氧化鈣的合成樹脂用穩定劑。
背景技術:
由於合成樹脂,特別是含滷樹脂,對熱與光是不穩定的,隨時間而劣化,或在交聯反應時、成形加工時等發生劣化,因此一直使用鉛化合物、有機錫化合物和Cd/Ba系、Ba/Zn系、Ca/Zn系等複合有機酸鹽等來作為穩定劑。然而,隨著對這些穩定劑的毒性、由這些穩定劑造成的對地球環境的汙染問題的重視,已經開發了用於合成樹脂,以更安全、便宜的氫氧化鈣為主要成份的各種穩定劑(參見專利文獻1和2)。
不過,由於生石灰在水中的溶解度大,容易生長結晶,比表面積小(參見專利文獻3),使得氫氧化鈣的捕捉滷的能力有限。還有,與在合成樹脂中配合鉛化合物、有機錫化合物相比,在合成樹脂中配合氫氧化鈣系穩定劑時,存在有熱穩定性差、初期著色性非常差的缺點。
儘管有這些缺點,但由於氫氧化鈣的安全性高、便宜,因此仍期待其作為合成樹脂用穩定劑使用,希望其得到改善。
(專利文獻1)特開平6-316662號公報(專利文獻2)特開平11-193336號公報(專利文獻3)特開2001-123071號公報發明內容據此,本發明的目的在於提供具有高比表面積、酸中和性、滷捕捉性能優異的氫氧化鈣。
還有,本發明的目的在於提供加工中的長期熱穩定性優異,初期著色性優異且對在二次加工或交聯時由熱或電子射線所產生的酸的接受能力優異的樹脂組合物以及由它們構成的成形製品。
進而,本發明的目的在於提供含有比表面積高、酸中和性、滷捕捉性能優異的氫氧化鈣的合成樹脂用穩定劑。
本發明人發現,在從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物的存在下製造氫氧化鈣,得到了比表面積極大的氫氧化鈣,從而完成了本發明。
即,本發明是以下述式(1)Ca(OH)2-nx(An-)x(1)表示的氫氧化鈣。式中,n為1~4的整數,x為0.001~0.2的數,An-表示從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子。
還有,本發明是包含(i)合成樹脂100重量份和(ii)以下述式(1)Ca(OH)2-nx(An-)x(1)(式中,n為1~4的整數,x為0.001~0.2的數,An-表示從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子)表示的氫氧化鈣0.1~10重量份的樹脂組合物。
進而,本發明還包括由上述樹脂組合物形成的成形製品。
加之,本發明還包括包含以下述式(1)Ca(OH)2-nx(An-)x(1)(式中,n為1~4的整數,x為0.001~0.2的數,An-表示從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子)表示的氫氧化鈣化合物的合成樹脂用穩定劑。
發明的效果由於本發明的氫氧化鈣在其製造過程中結晶生長被抑制,具有微細結晶,因此比表面積大,活性高,酸中和性能和滷捕捉性能好,可適合作為合成樹脂用穩定劑使用。
由於在本發明的樹脂組合物和由其構成的成形製品中含有上述氫氧化鈣,其熱穩定性,特別是長期熱穩定性優異,初期著色性優異。進而,對在二次加工或交聯時由熱或電子射線所產生的酸的接受能力優異。
本發明的合成樹脂用穩定劑賦予合成樹脂以優異的熱穩定性和初期著色性。
實施發明的最佳形式下面來進一步具體說明本發明。
本發明的氫氧化鈣可以用下述式(1)表示Ca(OH)2-nx(An-)x(1)式中,n為1~4的整數,x為0.001~0.2的數,An-表示從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物(以下稱之為添加劑)而來的陰離子。因此,n為陰離子的價數,x為陰離子的含有率,nx為其乘積。
作為An-的一價陰離子(n=1)的例子有,SiO(OH)3-、Al(OH)4-、Cl-、NO3-、H2PO4-或C6H7O7-;二價陰離子(n=2)的例子有,SiO2(OH)22-、Si2O6(OH)62-、HPO42-、C6H6O72-;三價陰離子(n=3)的例子有PO43-、C6H5O73-;四價陰離子(n=4)的例子有,SiO44-、Si4O8(OH)44-。
在這些中間,以SiO(OH)3-、SiO2(OH)22-、Al(OH)4-為優選。
在以式(1)表示的化合物中可以同時有多種陰離子作為An-。在此情況下,nx表示各陰離子的價數與其含有率的乘積之和。
x在0.001~0.2範圍,以在0.005~0.15範圍為優選,0.01~0.1範圍為進一步優選。
也就是說,本發明是把從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物固溶而成的氫氧化鈣。
作為矽系化合物以從矽酸鹼、矽酸鹽、含水矽酸、無水矽酸、結晶性矽酸(例如石英)、非晶性二氧化矽和有機矽化合物中選出的至少一種矽系化合物為優選,特別以二氧化矽為優選。作為有機矽化合物,以四乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、聚甲氧基矽烷、矽烷偶聯劑等為優選。
作為磷系化合物,以從磷酸、縮磷酸、聚磷酸及它們的鹽中選出的至少一種磷系化合物為優選。
作為鋁系化合物,以從鋁鹽、結晶性氫氧化鋁以及無定形氫氧化鋁中選出的至少一種鋁系化合物為優選。
作為無機酸,以從鹽酸、硝酸和硫酸中選出的至少一種無機酸為優選。
作為有機酸,以從檸檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、蘋果酸、琥珀酸以及它們的鹽中選出的至少一種有機酸為優選。
氫氧化鈣是天然石灰或合成石灰。本發明的氫氧化鈣以氯元素含量在0.05重量%以下、鈉元素含量在20ppm以下者為優選。鈉元素含量是用原子吸光法測定的,而氯元素含量是用吸光光度法測定的。
用雷射衍射散射法測定的本發明的氫氧化鈣的平均二次粒徑為0.1~10μm,以0.1~7μm為優選,0.5~7μm為更優選。用BET法測定的本發明的氫氧化鈣的比表面積為5~40m2/g,以是10~30m2/g為優選。
(製造方法)本發明的氫氧化鈣可以在從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物的存在下通過(i)氧化鈣在水中消化反應,或(ii)水溶性鈣鹽與鹼金屬氫氧化物反應來製造。
(消化法)即,本發明的氫氧化鈣第一方面可以按照本發明人的申請2002-137581號(特開2003-327427號)公報中所記載的方法來製造。也就是說,可以在含有從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物(添加劑)的水中,使生石灰(氧化鈣)發生消化反應來製造。合適的是在含有添加劑的10~60℃、優選30~60℃的水中,攪拌下供應生石灰並進行消化反應。隨著生石灰的加入,因自生熱而使反應溫度上升,例如達到90℃以上。在用消化法製造時,得到了平均2次粒徑為1.0~7μm的氫氧化鈣。
(反應法)第二方面,可以通過在水溶性鈣鹽的水溶液與鹼金屬氫氧化物的水溶液進行反應時使添加劑存在來製造。即,可以通過使氯化鈣、硝酸鈣等水溶性鈣鹽的水溶液與氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物的水溶液在從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物存在下進行反應來製造。此時,以鹼金屬氫氧化物水溶液中鹼量相對於鈣為當量以上(優選為1.05~1.3倍當量)為優選。
以在反應之後把所得到的白色沉澱在約60~150℃、優選約80~120℃下加熱熟成0.5~4h、用陰離子系表面活性劑等進行表面處理為優選。然後,可通過適當選擇進行過濾、水洗、乾燥、粉碎、分級等來製造。在用反應法來製造的場合,得到了平均2次粒徑為0.5~2μm左右的氫氧化鈣。
第3,也可以通過在把生石灰投入水中進行消化反應所得到的氫氧化鈣粒子懸浮液中加入從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物、熟成來得到本發明的氫氧化鈣化合物。
添加劑的存在比例以相對於所生成的氫氧化鈣為0.01~7重量%為好,0.05~7重量%為優選、0.1~7重量%為更優選。少於0.01重量%時,所生成的氫氧化鈣化合物的比表面積變小。超過7重量%時,超過了在氫氧化鈣中的固溶極限。
在這些製造方法中,儘管對於添加劑通過什麼樣的作用使得氫氧化鈣粒子的BET表面積增大的原理還不清楚,認為是由於添加劑起到了結晶生長抑止劑的作用,或抑制了氫氧化鈣的溶解度,從而抑制了結晶生長。
因此,也可以說,本發明的氫氧化鈣是在從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物存在下,通過(i)氧化鈣在水中消化反應,或(ii)水溶性鈣鹽與鹼金屬氫氧化物反應來製造的。
(熟成)
儘管由上述方法可以得到具有高比表面積的氫氧化鈣,但是,通過在反應後進一步把反應混合物熟成可以得到更高品質的氫氧化鈣。此熟成可以是把反應混合物在60~170℃、優選80~120℃、最優選90~100℃的溫度下實施5min~3h、優選10min~2h、更優選20min~1h。
(粉碎)進一步地,在反應完了之後,或熟成完了之後,也可以根據需要,把所得到的氫氧化鈣在懸浮液中用溼式球磨等粉碎裝置來粉碎。還有,可以在乾燥之後,把得到的氫氧化鈣用氣流式分級機、氣流式粉碎機等來粉碎。通過粉碎可以得到平均2次粒徑比2μm還小的粒子。
(表面處理)根據需要,本發明的氫氧化鈣也可以用本來已經知道的表面處理劑來進行表面處理。通過表面處理,可以改善其與樹脂等的相容性。
作為所述的表面處理劑,列舉的有,例如從(a)高級脂肪酸、(b)高級脂肪酸的鹼金屬鹽、(c)高級醇的硫酸酯、(d)陰離子系表面活性劑、(e)磷酸酯、(f)(矽烷系、鈦酸酯系、鋁系)偶聯劑、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)山梨糖醇酐脂肪酸酯、(i)矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的化合物。
下面舉例示出了優選作為表面處理劑使用的物質。
(a)硬脂酸、芥子酸、棕櫚酸、月桂酸、山萮酸等碳原子數10以上的高級脂肪酸;(b)上述高級脂肪酸的鹼金屬鹽;(c)硬脂醇、油醇等高級醇的硫酸酯;(d)聚乙二醇醚的硫酸酯、醯胺鍵硫酸酯、酯鍵硫酸酯、酯鍵磺酸酯、醯胺鍵磺酸鹽、醚鍵磺酸鹽、醚鍵烷基芳基磺酸鹽、酯鍵烷基芳基磺酸鹽、醯胺鍵烷基芳基磺酸鹽等陰離子系表面活性劑;(e)正磷酸與油醇、硬脂醇等的單或二酯或者兩者的混合物、它們的酸型或鹼金屬鹽或胺鹽等的磷酸酯;(f)乙烯基乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、γ-甲基丙醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-氨基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰丙基三甲氧基矽烷等矽烷偶聯劑;異丙基三異硬脂醯鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酸)鈦酸酯、異丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)鈦酸酯、異丙基三癸基苯磺醯鈦酸酯等鈦酸酯系偶聯劑;乙醯烷氧基鋁二異丙酸酯等鋁系偶聯劑;(g)甘油單硬脂酸酯、甘油單油酸酯等多元醇的脂肪酸酯;(h)脫水山梨醇單硬脂酸酯;(i)具有SiO(OH)3-、Al(OH)4-、Cl-、NO3-、H2PO4-、C6H7O7-、SiO2(OH)22-、Si2O6(OH)62-、HPO42-、C6H6O72-、PO43-、C6H5O73-、SiO44-或Si4O8(OH)44-等的矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物。
氫氧化鈣粒子的表面處理可以用本身已知的溼式或乾式法來實施。例如,作為溼式法,以在氫氧化鈣粒子的漿料中加入液體狀或乳液狀的表面處理劑,在直至約100℃的溫度下,機械混合充分為好。作為乾式法,以用亨舍爾混合機等混合器攪拌氫氧化鈣粒子,加入液體狀、乳液狀、固體狀的表面處理劑,在加熱或不加熱下,充分混合為好。表面處理劑的加入量可以適當選擇,優選的是,以氫氧化鈣粒子的重量為基準為約10重量%以下。
根據需要,表面處理了的氫氧化鈣粒子可以通過適當選擇實施諸如水洗、脫水、造粒、乾燥、粉碎、分級等手段來製成最終製品形態。
樹脂組合物
本發明的樹脂組合物是包含100重量份的合成樹脂和0.1~10重量份、優選0.2~7重量份、進一步優選0.5~3重量份的以上述式(1)表示的氫氧化鈣的組合物。
(合成樹脂)合成樹脂只要是通常作為成形製品使用的就行。作為其例子可以列舉的有,諸如聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、聚丁烯、聚4-甲基戊烯-1等C2~C8烯烴(α-烯烴)的聚合物或共聚物、這些烯烴與二烯的共聚物類、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、ABS樹脂、AAS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、乙烯/氯乙烯共聚物樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-氯乙烯-乙酸乙烯酯接枝聚合樹脂、偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、乙酸乙烯酯樹脂、苯氧基樹脂、聚縮醛、聚醯胺、聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚碸、聚苯醚、聚苯硫醚、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、甲基丙烯酸樹脂等熱塑性樹脂,進而,環氧樹脂、酚醛樹脂、蜜胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、脲樹脂等熱固性樹脂和EPDM、丁基橡膠、異戊二烯橡膠、SBR、NBR、氯磺化聚乙烯、NIR、聚氨酯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、矽橡膠、氟橡膠等合成橡膠。
本發明的樹脂組合物可以用輥等把這些合成樹脂與以上述式(1)表示的氫氧化鈣混煉來製造。
(水滑石)本發明的樹脂組合物,除了含有以式(1)表示的氫氧化鈣之外,以含有相對於合成樹脂100重量份為0.1~10重量份、優選0.2~7重量份、進一步優選0.5~3重量份的水滑石為優選。水滑石無論是合成物還是天然物均可。
水滑石以是由下述式(2)表示的為優選{(Mg)y(Zn)z}1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O(2)。
在上述式(2)中,An-表示n價的陰離子,具體例子列舉有,ClO4-、SO42-和CO32-,以CO32-為優選。
還有,在上述式(2)中,(y+z)=1,x為滿足0.1≤x≤0.5的值,以滿足0.2≤x≤0.4的值為優選。
進而,y為滿足0.5≤y≤1的值,以滿足0.7≤y≤1的值為優選。進而,z為滿足0≤z≤0.5的值,以滿足0≤z≤0.3的值為優選。m為滿足0≤m<1的值,以滿足0≤m≤0.7的值為優選。
以用雷射衍射散射法測定的平均2次粒徑是2μm以下的水滑石為優選,即幾乎沒有二次凝聚的1次粒子為優選,進一步優選的是平均2次粒徑為0.4~1.0μm的粒子。
進而,由BET法測定的比表面積為1~30m2/g的水滑石為優選,以5~20m2/g的為進一步優選。
對於製造水滑石的方法與條件沒有任何限制。對於得到水滑石的原料和製造條件都是本身已知的,基本上可以按照已知的方法來製造(例如,參見特公昭46-2280號公報和相應的美國專利3650704號說明書;特公昭47-32198號公報和相應的美國專利3879525號說明書;特公昭50-30039號公報;特公昭48-29477號公報;特公昭51-29129號公報等)。
工業規模大量生產水滑石所使用的原料適宜的是,以硫酸鋁和氯化鋁、鋁酸鈉和氫氧化鋁作為鋁源;海水、氯化鎂(鹽水、離子滷水)、氫氧化鎂、氧化鎂作為鎂源;進而以工業用苛性鈉為鹼源,天然石灰精製困難,不太優選。進而,作為碳酸離子的原料,可以使用工業用碳酸鈉或二氧化碳氣體。
也可以焙燒使用水滑石,焙燒溫度優選在200℃以上,在230℃以上為進一步優選。
優選使用表面處理過的水滑石。表面處理劑可以用相同的方法使用與由式(1)表示的氫氧化鈣的表面處理劑相同的物質。
在合成樹脂中,以式(1)表示的氫氧化鈣(CH)與水滑石(HT)的配合比例(重量)以CH/HT=1/9~9/1為優選,1/9~7/3為更優選,2/8~6/4為進一步優選。在使用焙燒的水滑石(HT)的場合,以CH/HT=1/9~9/1為優選,2/8~8/2為更優選。
相對於合成樹脂100重量份,在合成樹脂中含有的CH與HT的合計量為0.1~10重量份,以0.2~7重量份為優選,0.5~5重量份為進一步優選。
再,作為合成樹脂穩定劑的氫氧化鈣和水滑石中含有較多的鐵化合物、錳化合物等,在配合到樹脂中的場合,由於樹脂的耐熱老化性能差,所以希望把鐵化合物與錳化合物的合計含量控制在換算成金屬(Fe+Mn)含量時為0.02重量%以下。
以合成樹脂是聚氯乙烯或氟橡膠、矽系化合物是二氧化矽為優選。
本發明的樹脂組合物,除了上述成分之外,配合了常用的其它添加劑也行。作為這樣的添加劑,可以示例的有,例如,抗氧化劑、抗靜電劑、顏料、發泡劑、增塑劑、填充劑、增強劑、有機滷阻燃劑、交聯劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑等。
成形製品
本發明包括了由上述樹脂組合物所構成的成形製品。作為此成形製品列舉的有,管、筒、接頭、膜、電線用電纜被覆材料、窗框、食品用包裝容器、電子儀器用的殼體或部件、汽車用部件等。
合成樹脂用穩定劑
本發明的合成樹脂用穩定劑包含以上述式(1)表示的氫氧化鈣(CH),並以進一步含有水滑石(HT)為優選。水滑石優選的是上述式(2)的物質。
CH與HT的配合比(重量)以CH/HT=1/9~9/1為優選,1/9~7/3為更優選,2/8~6/4為進一步優選。在用焙燒的水滑石(HT)的場合,CH/HT=1/9~9/1為優選,2/8~8/2為更優選。
實施例下面用實施例來詳細說明本發明。X射線衍射、BET比表面積和平均2次粒徑是用以下的方法測定的。
X射線衍射用X射線衍射法在理學電機(株)製造的RINT2200V型X射線衍射裝置上測定的。
BET比表面積用氮吸附法在湯淺アイオニックス(株)製造的全自動表面積測定裝置マルチソ-ブ12型測定裝置上測定的。
平均2次粒徑用日機裝(株)製造的Microtrac HRA型雷射衍射散射法粒度分布測定儀測定的。
(實施例1~3)在3L容量燒杯中,加入自來水1.5L和相對於生成的氫氧化鈣為0.3重量%(0.9g)、0.5重量%(1.5g)和1.0重量%(3.0g)的鹽野義製藥株式會社製造的含水二氧化矽(Couplex#80、SiO2含量95重量%)作為矽系化合物,在水溫升至約60℃之後,攪拌下加入生石灰(ゥベマテリアルズ株式會社製造的カルシ-ド)225g,進行消化反應。然後,在90℃攪拌30min(由於自生熱,反應溫度升至90℃以上)。冷卻之後,用200目篩過篩,過濾、脫水、乾燥、粉碎。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣的。所以可知,生成了二氧化矽固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例4)除了用協和化學工業株式會社製造的氫氧化鋁幹凝膠(S-100、Al含量28.6重量%)2.5重量%(7.5g)作為鋁系化合物來替代實施例1中的矽系化合物之外,與實施例1同樣處理。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣的。所以可知,生成了氧化鋁固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例5)除了用Organo株式會社製造的聚磷酸鈉(聚磷酸鈉26重量%、偏磷酸鈉72重量%、無水焦磷酸鈉2重量%)5重量%(15g)作為磷系化合物來替代實施例1中的矽系化合物之外,與實施例1同樣處理。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣。所以可知,生成了磷酸固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例6和7)除了用20mL的1mol/L硝酸或20mL的1mol/L的鹽酸作為無機酸來替代實施例1中的矽系化合物之外,與實施例1同樣處理。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣。所以可知,生成了無機酸固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例8~11)除了用1.0重量%(3g)、2.0重量%(6g)、3.0重量%(9g)的檸檬酸鈉(含量99重量%)或1.0重量%(3g)的酒石酸(含量97重量%)作為有機酸和其鹽來替代實施例1中的矽系化合物之外,與實施例1同樣處理。所得到的粉末的X射線衍射圖案只是氫氧化鈣。所以可知,生成了有機酸固溶的氫氧化鈣。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例12和13)把通過加入0.5重量%和1.0重量%的實施例1的含水二氧化矽所得到的氫氧化鈣懸浮液投入容量1L的高壓釜中,在120℃進行2h的水熱處理。冷卻後,用200目的篩子過篩,過濾,脫水,乾燥,粉碎。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例14和15)把通過加入0.5重量%的實施例1的含水二氧化矽和2.0重量%的實施例5的檸檬酸鈉所得到的氫氧化鈣懸浮液升溫至80℃之後,攪拌下加入80℃的5重量%的硬脂酸鈉液,進行表面處理。冷卻後,用200目的篩子過篩,過濾,脫水,乾燥,粉碎。再,硬脂酸鈉的加入量是使在氫氧化鈣表面以單分子層覆蓋的量。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例16)把由加入0.5重量%的實施例1的含水二氧化矽所得到的氫氧化鈣懸浮液用シンマルエンタ-プライゼス製造的ダイノ一磨機作為溼式球磨機,在玻璃珠直徑0.5mm、盤周速10m/s、漿料供應量250L/h的條件下粉碎,過濾,脫水,乾燥,粉碎。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例17~19)除了在實施例1中的消化反應完成之後沒有進行熟成(90℃攪拌30min)之外,與實施例1同樣處理。表1示出了此固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(實施例20)把500L的水加入到2m3的槽中,在攪拌下,各自以30min加入427L的3mol/L的氫氧化鈉和4.0L作為SiO2的6.6mol/L 3號矽酸鈉(水玻璃)以及160L的4mol/L氯化鈣,在40℃反應30min。把此反應物過濾、乾燥、粉碎。表1示出了得到的固溶氫氧化鈣的BET比表面積、平均2次粒徑、An-和x。
(比較例1)把1.5L自來水加入到3L容積的燒杯中,把水溫升至約60℃之後,攪拌下加入225g生石灰,進行消化反應。然後,在90℃攪拌30min(自生熱使反應溫度升至90℃以上)。冷卻後,通過200目的篩子過篩,過濾,脫水,乾燥,粉碎。表1示出了得到的非固溶氫氧化鈣的BET比表面積和平均2次粒徑。
(比較例2)把1.5L自來水加入到3L容積的燒杯中,把水溫升至約60℃之後,攪拌下加入225g生石灰,進行消化反應。在所得到的氫氧化鈣水溶液中,加入作為矽系化合物的由鹽野義製藥株式會社製造的含水二氧化矽(Couplex#80、SiO2含量95重量%),加入量為相當於氫氧化鈣收量的0.5重量%,在90℃攪拌30min。冷卻後,通過200目的篩子過篩,過濾,脫水,乾燥,粉碎。表1示出了得到的非固溶氫氧化鈣的BET比表面積和平均2次粒徑。
表1

在以下的實施例中,(1)平均2次粒徑、(2)BET比表面積、(3)SiO2分析、(4)Al2O3、(5)金屬分析的各種測定是指由下述測定方法測定的值。
(1)平均2次粒徑用Microtrac粒度分析計SPA型[LEEDS amp;NORTHRUP儀器公司製造]由雷射衍射散射法測定。即,把700mg樣品粉末加入到70mL水中,用超聲波(NISSEI公司製造的US-300型,電流300μA)分散處理3min之後,採取2~4mL此分散液,加入到已經盛有250mL的脫氣水的上述粒度分析計的樣品室中,啟動分析計,使懸浮液循環8min之後,測定粒度分布。共進行2次測定,算出各次測得的50%累積2次粒徑的算術平均值,作為樣品的平均2次粒徑。
(2)BET法比表面積用液氮吸附法測定。也就是說,用液氮吸附法裝置(ユアサアイオニクス公司製造的NOVA2000)測定。精確稱量樣品粉末0.5g裝在測定專用池中,在10mTrr以下的真空度和105℃下進行30min前處理(裝置ユアサアイオニクス公司製造的Flovac脫氣機)。前處理之後,把樣品池冷卻,裝入測定裝置室中,測定比表面積。
(3)SiO2分析用吸光光度法分析。即,精確稱量樣品粉末0.5g至白金坩堝中,加入2g硼酸和3g無水碳酸鈉混合。在950℃熔融2h之後,冷卻,溶於40mL稀鹽酸中,加入離子交換水,製成250mL。取溶液25mL,移入100mL容量瓶中,加入5mL的10%鉬酸銨溶液,進一步加入離子交換水至100mL,作為測定用溶液。用分光光度計裝置(日立製作所製造的150-20型雙光束分光光度計)測定420nm的吸光度來進行定量分析。
(4)Al2O3分析用螯合法分析。即,精確稱量樣品粉末0.5g放入100mL燒杯中,加入稀鹽酸20mL和高氯酸15mL,在150~200℃加熱30min。加熱後,加入冷水,用定量濾紙濾出不溶物,洗淨。把濾液和洗液合併,精確定容為250mL,作為測定用溶液。採取25mL測定用溶液,加入離子交換水,把pH調節為3.0。在調節了pH的測定用溶液中加入指示劑Cu-PAN溶液,在加熱至沸騰的同時,用0.01mol/L的EDTA2Na溶液滴定。把即使加熱1min以上仍不變為橙黃色的點定義為滴定終點。
(5)金屬分析精確稱量樣品粉末0.5g放入100mL燒杯中,加入稀鹽酸10mL中,加熱溶解。冷卻之後,移入100mL的容量瓶中,加入離子交換水,定容為100mL,作為測定用溶液。用ICP發光分光分析裝置(セイコ-インスツルメンツ公司製造的SPS1500VR)測定257.610nm的吸光度來進行錳的定量和259.940nm的吸光度來進行鐵的定量。
(實施例21~25)在2m3容積的反應槽中,加入360L的4N的NaOH和按表2所示量的水玻璃(398g/L),然後進一步加入165L的4mol/L CaCl2,在40℃反應5min。把所得到的反應物過濾、乾燥、粉碎,得到固溶氫氧化鈣CH21~25。表3歸納示出了CH21~25的化學分析與物性測定結果。
(實施例26和27)在2m3容積的反應槽中,加入360L的4N的NaOH和按表2所示量的鋁酸鈉(323g/L),然後進一步加入165L的4mol/L CaCl2,在40℃反應5min。把所得到的反應物過濾、乾燥、粉碎,得到固溶氫氧化鈣CH26和CH27。表3歸納示出了CH26和CH27的化學分析與物性測定結果。
(實施例28~30)在2m3容積的反應槽中,加入1m3的水和按表2所示量的水玻璃(398g/L),把反應槽內的溫度調節為60℃。然後,進一步加入27kg的生石灰。通過投入生石灰,因消化熱而使溫度上升為90℃左右。在此狀態下反應30min。把所得到的反應物過濾、乾燥、粉碎,得到固溶氫氧化鈣CH28~30。表3歸納示出了CH28~30的化學分析與物性測定結果。
(比較例3)在2m3容積的反應槽中,加入360L的4N的NaOH和165L的4mol/L CaCl2,在40℃反應5min,過濾、乾燥、粉碎,得到非固溶氫氧化鈣CHCE3。表3歸納示出了CHCE3的化學分析與物性測定結果。
表2

表3

(實施例31~37和比較例4)樹脂組合物把由實施例21~27和比較例3得到的固溶氫氧化鈣(CH21~27)或非固溶氫氧化鈣CHCE3作為穩定劑,調製下述所示配方組成的樹脂組合物。熱穩定性的測定是按以下所述來進行的。即,把樹脂組合物用輥在180℃混煉5min,製成0.7mm的卷狀薄片。把此薄片裁剪成尺寸5cm×8cm,置於180℃的吉爾老化恆溫箱中,每10min取出進行熱穩定性評價。評價是由著色所體現的樹脂的老化程度來進行的。在測定黑化至一定黑度的時間的同時,評價熱穩定性初期的色澤。表4示出了結果。
配方組成聚氯乙烯(聚合度700) 100PHR硬脂酸鋅 0.3PHR硬脂醯苯甲醯甲烷 0.2PHR穩定劑 1.0PHR二季戊四醇 0.2PHR(比較例5)用由鹽野義製藥株式會社製造的含水二氧化矽(Couplex#80,SiO2含量95%)作為熱穩定劑,調製成與實施例31同樣的樹脂組合物,測定其熱穩定性,表4示出了結果。
(比較例6)把熟石灰50kg和1.5kg由鹽野義製藥株式會社製造的含水二氧化矽粉末(Couplex#80,SiO2含量95%)在V共混機中混合2h,製成試驗樣品。把它與實施例31同樣調製成樹脂組合物,測定熱穩定性,表4示出了結果。
表4樹脂組合物

*)熱穩定性初期的色澤+表示無色透明,++++表示淡黃色透明,+數的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以比較例4直至黑化的時間取為100。
(實施例38)表面處理由實施例23得到的固溶氫氧化鈣(CH23)在60℃加熱熟成30min。然後,在如表5所示的A、B、J、L2和L1的表面處理劑1kg中加入5L NaOH和20L的水,攪拌,注入到熟成的CH23中,於60℃加溫進行表面處理,調製得到表面處理的固溶氫氧化鈣CH23-A、CH23-B、CH23-J、CH23-L2、CH23-L1。其中,CH23-L2是把1kg表面處理劑注加到熟成的CH23中的。
除了採用這些表面處理了的CH23之外,與實施例31同樣調製成樹脂組合物,測試其熱穩定性和初期著色,表6示出了結果。由表6所示可知,不同表面處理劑的結果沒有差別。
表5

表6

(實施例39)固溶氫氧化鈣的調製在2m3容積的反應槽中,加入360L的4N的NaOH和按表7所示量的水玻璃(398g/L),進一步加入165L的4mol/L CaCl2,在40℃反應5min。把所得到的反應物過濾、乾燥、粉碎,調製成固溶氫氧化鈣CH39。表8歸納示出了CH39的化學分析與物性測定結果。
(實施例40和41)除了按表7所示的量使用合成非晶二氧化矽(SiO2=93重量%)來替代實施例39中的水玻璃之外,其餘同實施例39的方法,調製成固溶氫氧化鈣CH40和CH41。表8示出了CH40和CH41的化學分析與物性測定結果。
(實施例42和43)除了按表7所示的量使用四乙氧基矽烷(SiO2=28重量%)來替代實施例39中的水玻璃之外,其餘同實施例39的方法,調製成固溶氫氧化鈣CH42和CH43。表8示出了CH42和CH43的化學分析與物性測定結果。
表7

表8

(參考例1)HT1的調製把精製的鹽水(MgCl2=312.1g/L)移入用於濃度調整的槽中,加入硫酸鋁(Al2O3=106.8g/L),製成Mg濃度1.95mol/L和鋁濃度0.847mol/L的混合水溶液(A)。接著,把苛性鈉(48.7%)移入另一個用於濃度調整的槽中,加碳酸鈉粉末(Na2CO3=99.9%)和水,製成含3mol/L NaOH和0.23mol/L Na2CO3的水溶液(B)。
以混合水溶液(A)與水溶液(B)的比例為A/B=1.18L/2.2L,在攪拌下,使停留時間為60min,同時注入到預先已經加入水的反應槽中,得到水滑石的反應漿料。取此反應漿料800L,在用來加熱熟成的高壓釜中,保持170℃攪拌6h。冷卻後,把漿料移到表面處理槽中,邊攪拌邊加熱到80℃,慢慢把預先溶於50L的80℃溫水中的2kg硬脂酸鈉(C17H36COONa=93.4%)加進去,維持攪拌30min,以完成表面處理,濾出固體,洗淨,用熱風乾燥機乾燥後,用錘磨粉碎,製成樣品。
分析所得到的HT1的結果表明,它的組成式是Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.5H2O。表9示出了化學分析和物性測定結果。
(參考例2)HT2的調製除了用離子滷水和氯化鋅替代參考例1原料中的精製鹽水之外,用完全同樣的裝置進行同樣的反應。即,把離子滷水(MgCl2=168.2g/L)移入用於濃度調整的槽中,加入氯化鋅(ZnCl2=572.7g/L)和硫酸鋁(Al2O3=106.8g/L),製作Mg濃度1.05mol/L、鋅濃度0.42mol/L和Al濃度0.63mol/L的混合水溶液。由於此時在混合槽中產生了硫酸鈣的沉澱,所以把它過濾,作為(A)液。接著,把苛性鈉(NaOH48.7%)移入另一個用於濃度調整的槽中,加碳酸鈉粉末(Na2CO3=99.9%)和水,製成含3mol/L NaOH和0.225mol/L Na2CO3的水溶液(B)。
以(A)液與(B)液的比例為A/B=1L/1.4L,在攪拌下,使停留時間為60min,同時注入到預先已經加入水的反應槽中,得到HT的反應漿料。取此反應漿料800L,在用來加熱熟成的高壓釜中,保持在140℃攪拌6h。冷卻後,把漿料移到表面處理槽中,邊攪拌邊加熱到80℃,慢慢把預先溶於50L的80℃的溫水中的1.3kg硬脂酸鈉加進去,維持攪拌30min,以完成表面處理,濾出固體,洗淨,再乳化後噴霧乾燥,製成樣品。
分析所得到的HT2的結果表明,它的組成式是Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.55H2O。表9示出了化學分析和物性測定結果。
(參考例3)HT3的調製用參考例1得到的水滑石化合物HT1在240℃焙燒,調製水滑石化合物HT3。表9示出了化學分析和物性測定結果。
(參考例4)HT4的調製用參考例2得到的水滑石化合物HT2在240℃焙燒,調製水滑石化合物HT4。表9示出了化學分析和物性測定結果。
表9

(實施例44~61和比較例7)樹脂組合物以由實施例39和25得到的固溶氫氧化鈣(CH39和CH25)、參考例1和2得到的水滑石(HT1和HT2)以及由比較例3得到的非固溶鈣(CHCE3)作為穩定劑,調製有下述配方組成(A)的樹脂組合物。把此樹脂組合物用輥在180℃混煉5min,製成0.7mm的卷狀薄片。表10示出了穩定劑的組成。
把此薄片裁剪成5cm×8cm的尺寸,在190℃的吉爾老化恆溫箱中,每10min取出,進行熱穩定性評價。評價是由著色所體現的樹脂的老化程度來進行的。在測定黑化至一定黑度的時間的同時,評價熱穩定性初期的色澤。表10示出了結果。
配方組成(A)
聚氯乙烯(聚合度700) 100PHR硬脂酸鋅 0.3PHR硬脂醯苯甲醯甲烷 0.2PHR二季戊四醇 0.2PHR穩定劑 1.0PHR
表10 *)熱穩定性初期的色澤+表示無色透明,++++表示淡黃色透明,+數的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以實施例44的直至黑化的時間取為100。
(實施例62~84和比較例8)樹脂組合物以由實施例23、26和29得到的固溶氫氧化鈣(CH23、CH26和CH29)、參考例1~4得到的水滑石類化合物(HT1~HT4)以及由比較例3得到的非固溶鈣(CHCE3)作為穩定劑,調製有下述配方組成(B)的樹脂組合物。把此樹脂組合物用輥在180℃混煉5min,製成0.7mm的卷狀薄片。用與實施例44同樣的方法進行熱穩定性評價。表11示出了穩定劑的組成、結果。
配方組成(B)聚氯乙烯(聚合度1000) 100PHR二苯甲醯甲烷 0.1PHR二季戊四醇 0.2PHRDキシオ-ル G320.2PHR硬脂酸鋅 0.8PHR硬脂酸鈣 0.4PHRメ夕ブレンP-501 0.5PHRCCR 4.0PHR穩定劑 1.0PHR
表11 *)熱穩定性初期的色澤+表示無色透明,++++表示淡黃色透明,+數的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以實施例62的直至黑化的時間取為100。
表11(續)

*)熱穩定性初期的色澤+表示無色透明,++++表示淡黃色透明,+數的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以實施例62的直至黑化的時間取為100。
(實施例85~94和比較例9)樹脂組合物以由實施例22、40和42得到的固溶氫氧化鈣(CH22、CH40和CH42)、參考例1得到的水滑石(HT1)以及由比較例3得到的非固溶鈣(CHCE3)作為穩定劑,調製有下述配方組成(C)的樹脂組合物。把此樹脂組合物用輥在180℃混煉5min,製成0.7mm的卷狀薄片。用與實施例44同樣的方法進行熱穩定性評價。表12示出了穩定劑的組成、結果。
配方組成(C)聚氯乙烯(聚合度1000) 100PHR二苯甲醯甲烷 0.1PHR二季戊四醇 0.2PHRDキシオ-ル G32 0.2PHR硬脂酸鋅 0.6PHR硬脂酸鈣 0.2PHR重質碳酸鈣 3.0PHR穩定劑 0.5PHR
表12 *)熱穩定性初期的色澤+表示無色透明,++++表示淡黃色透明,+數的不同表示之間色澤的差別。
**)黑化時間以實施例85的直至黑化的時間取為100。
(實施例95)用實施例38調製的CH23-A、CH23-B、CH23-J、CH23-L2、CH23-L1與參考例1所得到的水滑石(HT1)按1∶1的重量比來做為穩定劑,調製配方組成(B)所示的樹脂組合物,把此樹脂組合物用輥在180℃混煉5min,製成0.7mm的卷狀薄片。用與實施例44同樣的方法進行熱穩定性評價。表13示出了結果。
表13

(實施例96~98和比較例10)以由實施例23~25得到的固溶氫氧化鈣(CH23~CH25)和由比較例3得到的非固溶氫氧化鈣(CHCE3)作為穩定劑,用水冷的輥來製作下述配方組成的氟橡膠組合物,在170℃進行一次硫化15min。接著,在230℃進行二次硫化24h,測定物性。表14示出了測定結果。
配方組成氟橡膠 DAI-EL G701(ダイキン(株)社製造)100PHRMT黑 Cancarb N-990(加拿大Cancarb公司製造)20PHRMgO MA-150(協和化學工業(株)製造)3PHR穩定劑 6PHR
表14

加硫按JIS K6300標準測定拉伸強度按JIS K6251標準測定硬度按JIS K6262標準測定壓縮永久形變按JIS K6262標準測定產業上應用可能性本發明的氫氧化鈣作為酸中和劑和滷捕捉劑等,作為合成樹脂穩定劑是有用的。還有,由於本發明的樹脂組合物的熱穩定性、初期著色性優異,可以用於各種成形領域中。
權利要求
1.以下述式(1)表示的氫氧化鈣Ca(OH)2-nx(An-)x(1)式中,n為1~4的整數,x為0.01~0.2的數,An-表示從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子。
2.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其中所述的An-是SiO(OH)3-、Al(OH)4-、Cl-、NO3-、H2PO4-、C6H7O7-、SiO2(OH)22-、Si2O6(OH)62-、HPO42-、C6H6O72-、PO43-、C6H5O73、SiO44-或Si4O8(OH)44-,以及它們的混合物。
3.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其中所述的An-是SiO(OH)3-、SiO2(OH)22-或Al(OH)4-以及它們的混合物。
4.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其中所述的矽系化合物是從矽酸鹼、矽酸鹽、含水矽酸、無水矽酸、結晶性矽酸、非晶性二氧化矽和有機矽化合物中選出的至少1種化合物。
5.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其中所述的磷系化合物是從磷酸、縮磷酸、聚磷酸以及它們的鹽中選出的至少1種磷系化合物。
6.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其中所述的鋁系化合物是從鋁鹽、結晶性氫氧化鋁和無定形氫氧化鋁中選出的至少一種化合物。
7.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其中所述的無機酸是從鹽酸、硝酸和硫酸中選出的至少一種無機酸。
8.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其中所述的有機酸是從檸檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、蘋果酸、琥珀酸以及它們的鹽中選出的至少一種有機酸。
9.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其中由雷射衍射散射法測定的平均2次粒徑為0.1~10μm。
10.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其中由BET法測定的比表面積為5~40m2/g。
11.權利要求1中所述的氫氧化鈣,其是用從(a)高級脂肪酸、(b)高級脂肪酸的鹼金屬鹽、(c)高級醇的硫酸酯、(d)陰離子類表面活性劑、(e)磷酸酯、(f)矽烷系、鈦酸酯系、鋁系偶聯劑、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)脫水山梨醇脂肪酸酯以及(i)矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸或有機酸中選出的至少一種表面處理劑進行過表面處理的。
12.包含(i)100重量份的合成樹脂和(ii)0.1~10重量份的以下述式(1)表示的氫氧化鈣的樹脂組合物Ca(OH)2-nx(An-)x(1)式中,n為1~4的整數,x為0.001~0.2的數,An-表示從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子。
13.權利要求12中所述的樹脂組合物,其中所述An-為SiO(OH)3-、Al(OH)4-、Cl-、NO3-、H2PO4-、C6H7O7-、SiO2(OH)22-、Si2O6(OH)62-、HPO42-、C6H6O72-、PO43-、C6H5O73-、SiO44-或Si4O8(OH)44-以及它們的混合物。
14.權利要求12中所述的樹脂組合物,其中所述An-為SiO(OH)3-、SiO2(OH)22-或Al(OH)4-以及它們的混合物。
15.權利要求12中所述的樹脂組合物,其中所述氫氧化鈣由雷射衍射散射法測定的平均2次粒徑為0.1~10μm。
16.權利要求12中所述的樹脂組合物,其中所述氫氧化鈣由BET法測定的比表面積為5~40m2/g。
17.權利要求12中所述的樹脂組合物,其中所述氫氧化鈣是用從(a)高級脂肪酸、(b)高級脂肪酸的鹼金屬鹽、(c)高級醇的硫酸酯、(d)陰離子類表面活性劑、(e)磷酸酯、(f)矽烷系、鈦酸酯系、鋁系偶聯劑、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少一種表面處理劑進行過表面處理的。
18.權利要求12中所述的樹脂組合物,其中所述合成樹脂是聚氯乙烯或氟橡膠。
19.權利要求12中所述的樹脂組合物,其進一步含有(iii)水滑石0.1~10重量份。
20.權利要求19中所述的樹脂組合物,其中所述(iii)水滑石以下述式(2)表示{(Mg)y(Zn)z}1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O(2)式中,An-表示ClO4-、SO42-、CO32-或它們的混合物,x、y、z和m滿足y+z=1、0.1≤x≤0.5、0.5≤y≤1、0≤z≤0.5、0≤m<1。
21.權利要求19中所述的樹脂組合物,其中所述(ii)氫氧化鈣(CH)與(iii)水滑石(HT)的重量比是CH/HT=1/9~9/1。
22.權利要求19中所述的樹脂組合物,其中所述水滑石是在200℃以上焙燒的焙燒物。
23.權利要求19中所述的樹脂組合物,其中所述水滑石是用從(a)高級脂肪酸、(b)高級脂肪酸的鹼金屬鹽、(c)高級醇的硫酸酯、(d)陰離子類表面活性劑、(e)磷酸酯、(f)矽烷系、鈦酸酯系、鋁系偶聯劑、(g)多元醇的脂肪酸酯以及(h)矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸或有機酸中選出的至少一種表面處理劑進行過表面處理的。
24.由權利要求12中所述的樹脂組合物所形成的成形製品。
25.包含下述式(1)表示的氫氧化鈣化合物(CH)的合成樹脂用穩定劑Ca(OH)2-nx(An-)x(1)式中,n為1~4的整數,x為0.001~0.2的數,An-表示從矽系化合物、磷系化合物、鋁系化合物、無機酸和有機酸中選出的至少1種化合物而來的陰離子。
26.權利要求25中所述的合成樹脂用穩定劑,其進一步含有水滑石(HT),且CH/HT(重量比)=1/9~9/1。
27.權利要求25中所述的合成樹脂用穩定劑,其中所述水滑石是以下述式(2)表示的{(Mg)y(Zn)z}1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O(2)式中,An-表示ClO4-、SO42-、CO32-或它們的混合物,x、y、z和m滿足y+z=1、0.1≤x≤0.5、0.5≤y≤1、0≤z≤0.5、0≤m<1。
全文摘要
本發明的目的在於提供比表面積大的氫氧化鈣、含有它的熱穩定性優異的樹脂組合物、成形製品和合成樹脂用穩定劑。本發明是以式(1)Ca(OH)
文檔編號C08K3/00GK1878727SQ200480033379
公開日2006年12月13日 申請日期2004年11月11日 優先權日2003年11月13日
發明者鈴木隆文, 松島正敏, 宮宇地誠二, 真鍋等, 澤義治 申請人:協和化學工業株式會社

同类文章

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種新型多功能組合攝影箱,包括敞開式箱體和前攝影蓋,在箱體頂部設有移動式光源盒,在箱體底部設有LED脫影板,LED脫影板放置在底板上;移動式光源盒包括上蓋,上蓋內設有光源,上蓋部設有磨沙透光片,磨沙透光片將光源封閉在上蓋內;所述LED脫影

壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置與流程

本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀