用於氧化性染髮的新的偶合劑的製作方法

2023-10-08 17:46:04 1

專利名稱：用於氧化性染髮的新的偶合劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於包括一種或多種氧化性染髮劑和一種或多種氧化劑的染髮組合物中的新的偶合劑。本發明還涉及這些新的偶合劑的染髮組合物，以及使用含有這些偶合劑的組合物給頭髮上色或染色。
背景技術：
染髮是自古以來應用各種方法實踐的操作。在現代，使用最廣泛的頭髮染色方法是用頭髮染色體系通過氧化染色過程來使頭髮著色，該頭髮染色體系聯合使用一種或多種氧化染髮劑與一種或多種氧化劑。
最常見的是，將一種過氧化劑與一種或多種氧化性染髮劑結合，氧化性染髮劑一般是小分子，能夠擴散到頭髮中，並且包括一種或多種主要中間體和一種或多種偶合劑。在該方法中，使用一種過氧化物材料例如過氧化氫來激活小分子的主要中間體，以使它們與偶合劑反應，在發乾上形成較大的化合物，從而給頭髮染上各種色調和顏色。
在此類氧化性染髮體系和組合物中已使用了很多種主要中間體和偶合劑。在所使用的主要中間體當中，可提及的有對苯二胺、對甲苯二胺、對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚，而作為偶合劑可提及的有間苯二酚、2-甲基間苯二酚、3-氨基苯酚和5-氨基-2-甲基苯酚。已經用基於對苯二胺的染料產生了多種色調。
為了給頭髮提供黃色或橙黃色，已經廣泛地將間苯二酚和2-甲基間苯二酚與對氨基苯酚聯合使用。對氨基苯酚與2-甲基間苯二酚偶合提供弱的橙黃色，而對氨基苯酚與間苯二酚偶合給出了弱的黃綠色。6-氨基間甲酚(美國專利4,396,392)以及直接染料2-氨基-4-硝基-6-氯酚也在當前的實踐中使用。還使用了四氨基嘧啶與3，4-二甲基-2，6-二羥基吡啶的組合(EP 63736 A2)或6-羥基吲哚與對氨基苯酚的組合(U.S.專利5,279,620)。6-羥基吲哚與對氨基苯酚和對苯二胺偶合，分別提供金米色和中等金棕色。然而，這些黃色偶合劑的缺點是所染的色弱並且沒有光澤，尤其是在主要中間體和偶合劑存在下更是如此。因此，需要開發用於氧化性染髮的更強和更明亮的黃色和橙黃色偶合劑。
發明概述本發明提供新的式(I)苯-1，3-二酚衍生化合物 其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6、優選C4-C6飽和或不飽和環，所述環任選可在環中包括一個或多個選自O、S和N原子的另外的雜原子。
這些新的偶合劑用於給頭髮提供染料被頭髮良好地攝取的上色，以及提供在相對長的一段時間內保持穩定的色調或顏色。該新的偶合劑是用於提供給染髮，以賦予頭髮具有良好的耐洗性、良好選擇性並且在暴露於光、汗水或洗髮香波時不發生顯著改變的顏色或色調。
發明詳述本發明優選的苯-1，3-二酚衍生物偶合劑是那些式(1)化合物
其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C3烷基，優選甲基；苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被烷氧基、優選甲氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑、咪唑啉、吡啶或嗎啉環。
尤其優選的本發明偶合劑是下列化合物2-苯基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-哌啶-1-基-甲基-苯-1，3-二酚；和2-(吡啶-3-基-氨基甲基)-苯-1，3-二酚。
本發明新的式(1)偶合劑化合物可依據下述反應順序容易地製得，其中R1和R2如上所定義 在該合成方法中，用式R1R2NH試劑與合適的還原劑，例如LiAlH4、DIBALH、NaBH4、三乙醯氧基硼氫化鈉、硼氫化鋅、氰基硼氫化鈉、鋅-乙酸和聚甲基氫矽氧烷(PMHS)，將2，6-二甲氧基-苯甲醛(2)還原胺化，生成式(3)化合物。通過用合適的脫保護劑，例如氫溴酸將式(3)化合物脫保護，製得式(1)偶合劑化合物。
合成實施例1-11使用2，6-二甲氧基-苯甲醛、合適的R1R2NH試劑與合適的還原劑，並使用氫溴酸作為脫保護劑，製得下列本發明式(1)化合物
2-苯基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-哌啶-1-基-甲基-苯-1，3-二酚；2-(吡啶-3-基-氨基甲基)-苯-1，3-二酚；2-二甲基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-二羥基乙基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-羥基甲基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-咪唑啉-1-基-甲基-苯-1，3-二酚；2-嗎啉-4-基-甲基-苯-1，3-二酚；2-苄基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-氨基甲基-苯-1，3-二酚；和2-(2-甲氧基)苯基氨基甲基-苯-1，3-二酚。
本發明所用術語「染髮組合物」(在本發明中還稱為下述同義詞頭髮染色組合物、頭髮上色組合物或染髮水)是指在與顯色劑組合物混合之前的，含有包括本發明新化合物的氧化性染料的組合物。術語「顯色劑組合物」(還稱為氧化劑組合物或過氧化物組合物)是指在與染髮組合物混合之前的含有一種氧化劑的組合物。可交換使用的術語「染髮產品」或「染髮體系」(還稱為頭髮染色系統、頭髮染色產品或頭髮上色系統)是指在混合之前的染髮組合物和顯色劑組合物的組合，並且還可以包括調理劑產品和使用說明書，此類產品或系統經常包裝為成套用品提供。術語「染髮產品組合物」是指通過將染髮組合物和顯色劑組合物混合而形成的組合物。「載體」(或載體或基質)是指包含在組合物中的，除活性劑(例如染髮組合物的氧化性頭髮染料)外的成分的組合。
本發明染髮(即頭髮染色)組合物可含有與氧化性染料主要中間體組合的本發明新的偶合劑，並且還可以含有其它偶合劑。因此，本發明新的偶合劑可以與一種或多種偶合劑和主要中間體聯合使用。
合適的已知的主要中間體包括，例如對苯二胺衍生物，例如苯-1，4-二胺(通常稱為對苯二胺)、2-甲基-苯-1，4-二胺、2-氯-苯-1，4-二胺、N-苯基-苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇(通常稱為N，N-雙(2-羥基乙基)-對苯二胺)、(2，5-二氨基-苯基)-甲醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基-苯-1，4-二胺、2-異丙基-苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇、2-丙基-苯-1，4-二胺、1，3-雙[(4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨基]丙-2-醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基-苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇、2，3-二甲基-苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙醯胺、2，6-二乙基苯-1，4-二胺、2，5-二甲基苯-1，4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺、1，1′-聯苯-2，5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨基甲基)苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙醯胺、N，N-二甲基苯-1，4-二胺、N，N-二乙基苯-1，4-二胺、N，N-二丙基苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1-醇、3-[(4-氨基苯基)-氨基]丙-1，2-二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺和2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)-氧基]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；對氨基苯酚衍生物，例如4-氨基-苯酚(通常稱為對氨基苯酚)、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-氨基-2-羥基甲基-苯酚、4-氨基-2-甲基-苯酚、4-氨基-2-[(2-羥基-乙基氨基)-甲基]-苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚、5-氨基-2-羥基-苯甲酸、1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙-1，2-二醇、4-氨基-2-(2-羥基-乙基)-苯酚、4-氨基-3-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟-苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)-苯酚和4-氨基-2-氟-苯酚；鄰氨基苯酚衍生物，例如2-氨基-苯酚(通常稱為鄰氨基苯酚)、2，4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙醯胺和2-氨基-4-甲基-苯酚；和雜環衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常稱為2，4，5，6-四氨基吡啶)、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺、2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2，5-二胺、1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
本發明新的式(1)偶合劑可以與任意合適的偶合劑一起用於本發明染髮組合物或系統中。
合適的已知的偶合劑包括，例如
苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物，例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、7-氨基-4-羥基-萘-2-磺酸、2-異丙基-5-甲基苯酚、1，2，3，4-四氫萘-1，5-二酚、2-氯-苯-1，3-二酚、4-羥基-萘-1-磺酸、苯-1，2，3-三酚、萘-2，3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1，3-二酚、4，6-二氯苯-1，3-二酚和2，3-二羥基-[1，4]萘醌；間苯二胺類，例如2，4-二氨基苯酚、苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-[(3-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、2-甲基-苯-1，3-二胺、2-[[2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙基]-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、4-(2-氨基-乙氧基)-苯-1，3-二胺、(2，4-二氨基-苯氧基)-乙酸、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇、4-乙氧基-6-甲基-苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-5-甲基-苯氧基)-乙醇、4，6-二甲氧基-苯-1，3-二胺、2-[3-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯基氨基]-乙醇、3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺、2-({3-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}-氨基)乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙-1，2-二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)-苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺、4-{[(2，4-二氨基-苯基)氧基]甲氧基}-苯-1，3-二胺和2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；間氨基苯酚類，例如3-氨基-苯酚、2-(3-羥基-4-甲基-苯基氨基)-乙醯胺、2-(3-羥基-苯基氨基)-乙醯胺、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、5-氨基-2，4-二氯-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基-苯酚、5-氨基-2-(2-羥基-乙氧基)-苯酚、2-氯-5-(2，2，2-三氟-乙基氨基)-苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基-苯酚、3-環戊基氨基-苯酚、5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯-苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基-苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羥基-2-甲基苯基)-氨基]丙-1，2-二醇和3-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；和雜環衍生物，例如3，4-二氫-2H-1，4-苯並噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2，6-二酚、2，3-二氫-1，4-苯並二氧雜環己烯-5-醇、1，3-苯並二氧雜環戊烯-5-醇、2-(1，3-苯並二氧雜環戍烯-5-基氨基)乙醇、3，4-二甲基吡啶-2，6-二酚、5-氯吡啶-2，3-二酚、2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺、1，3-苯並二氧雜環戊烯-5-胺、2-{[3，5-二氨基-6-(2-羥基-乙氧基)-吡啶-2-基]氧基}-乙醇、1H-吲哚-4-酚、5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇、1H-吲哚-5，6-二酚、1H-吲哚-7-酚、1H-吲哚-5-酚、1H-吲哚-6-酚、6-溴-1，3-苯並二氧雜環戊烯-5-醇、2-氨基吡啶-3-酚、吡啶-2，6-二胺、3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]丙-1，2-二醇、5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]戊-1，3-二醇、1H-吲哚-2，3-二酮、二氫吲哚-5，6-二酚、3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺、6-甲氧基吡啶-2，3-二胺和3，4-二氫-2H-1，4-苯並噁嗪-6-胺。
優選的主要中間體包括對苯二胺衍生物，例如2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇和1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇；對氨基苯酚衍生物，例如4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚和1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙-1，2-二醇；鄰氨基苯酚衍生物，例如2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙醯胺和2-氨基-4-甲基-苯酚；和雜環衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四胺、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺。
優選的偶合劑包括苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物，例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚和2-異丙基-5-甲基苯酚；間苯二胺類，例如苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇；
間氨基苯酚類，例如3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚和3-氨基-2-甲基-苯酚；和雜環衍生物，例如3，4-二氫-2H-1，4-苯並噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1，3-苯並二氧雜環戊烯-5-醇、1，3-苯並二氧雜環戊烯-5-胺、1H-吲哚-4-酚、1H-吲哚-5，6-二酚、1H-吲哚-7-酚、1H-吲哚-5-酚、1H-吲哚-6-酚、1H-吲哚-2，3-二酮、吡啶-2，6-二胺和2-氨基吡啶-3-酚。
最優選的主要中間體包括對苯二胺衍生物，例如2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇和2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇；對氨基苯酚衍生物，例如4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚和1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙-1，2-二醇；鄰氨基苯酚類，例如2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚和N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙醯胺；和雜環衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
最優選的偶合劑包括苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物，例如苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚和2-甲基-苯-1，3-二酚；間苯二胺，例如2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇；間氨基苯酚類，例如3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚和3-氨基-2-甲基-苯酚；和雜環衍生物，例如3，4-二氫-2H-1，4-苯並噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
可以理解，對於偶合劑化合物和主要中間體化合物，包括本發明的新化合物，當它們是鹼時，其可以以游離鹼的形式使用，或者以其與有機酸或無機酸，例如鹽酸、檸檬酸、乙酸、酒石酸或硫酸形成的生理相容性鹽的形式使用，或者當它們具有芳族OH基時，可以以與鹼形成的鹽，例如鹼金屬的酚鹽形式使用。
染料前體(例如主要中間體和偶合劑化合物，包括本發明的新化合物)在本發明染髮組合物中的總量一般為染髮組合物總重量的約0.002％至約20％、優選約0.04％至約10％、最優選約0.1％至約7.0％重量百分比。主要中間體與偶合劑化合物一般以等摩爾量使用。然而，有可能使用過量或不足量的主要中間體，即主要中間體與偶合劑的摩爾比一般為約5∶1至約1∶5。
本發明染髮組合物含有染髮有效量的本發明偶合劑，其量一般為染髮組合物重量的約0.001％至約10％重量百分比、優選約0.01％至約5.0％重量百分比。當存在其它偶合劑時，其典型地以這樣的量存在，使得偶合劑在本發明組合物中的總濃度為約0.002％至約10％、優選約0.01％至約5.0％重量百分比。主要中間體以有效染髮濃度存在，其含量一般為染髮組合物重量的約0.001％至約10.0％重量百分比、優選約0.01至約5.0％重量百分比。染髮組合物的其餘部分包括偶合劑和主要中間體的載體或賦形劑，並包括如下所述的各種輔劑。
可使用任意合適的載體或賦形劑，通常為水溶液或水醇溶液，優選水溶液。載體或賦形劑一般佔染髮組合物重量的80％以上、典型地為90％至99％重量百分比、優選94至99％重量百分比。本發明染髮組合物可含有一種或多種下列物質作為輔劑陽離子、陰離子、兩性或兩性離子表面活性劑，香料，抗氧化劑例如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉，螯合劑例如EDTA，增稠劑，鹼化劑或酸化劑，溶劑，稀釋劑，惰性物質，分散劑，滲透劑，消泡劑，酶和其它染料劑(例如合成的直接染料和天然染料)。這些輔劑是常用於染髮組合物中的化妝品添加成分。
本發明染髮組合物通過與合適的氧化劑混合來使用，其中氧化劑與染髮前體反應以使頭髮染料顯色。在本發明染髮產品組合物中可使用任意合適的氧化劑，尤其是過氧化氫(H2O2)或其前體。過氧化脲，鹼金屬的過硫酸鹽、過硼酸鹽和過碳酸鹽，尤其是鈉鹽，和三聚氰胺過氧化物也是合適的。氧化劑通常是在一般稱為顯色劑組合物的含水組合物中提供，顯色劑組合物通常是作為染髮成品的單獨組分提供，並且放在一個單獨的容器中。顯色劑組合物還可以在相容程度上含有用於形成顯色劑組合物所需的各種成分，即過氧化物穩定劑、泡沫形成劑等，並且可摻入一種或多種上述輔劑，例如表面活性劑、增稠劑、pH調節劑等。經過將染髮組合物與顯色組合物混合以形成染髮產品組合物，當把組合物施用到頭髮上時，在染髮產品組合物中提供輔劑以實現所需的產品性質例如pH、粘度、流變學特徵等。
依據本發明，染髮產品組合物的形式可以是，例如溶液，尤其是水溶液或水-醇溶液。然而，優選的形式是粘稠液體、霜膏、凝膠或乳液，其組成是染料成分與適於特定製劑的常規化妝品添加成分的混合物。
下面描述了在染髮組合物和顯色劑組合物使用的，及因此在本發明染髮產品組合物中的合適的常規化妝品添加成分，並且可以使用它們來獲得染髮組合物、顯色劑組合物和染髮產品組合物所需的特徵。
溶劑除了水以外，可使用的溶劑還有低級鏈烷醇(例如乙醇、丙醇、異丙醇、苯甲醇)；多元醇(例如卡必醇、丙二醇、己二醇、甘油)。參見WO98/27941(關於稀釋劑的部分)，該文件引入本文以供參考。還參見美國專利6027538，該文件引入本文以供參考。在合適的處理下，高級醇例如C8至C18脂肪醇，尤其是鯨蠟醇是合適的有機溶劑，條件是在摻入其它的，通常是親脂性材料之前，首先將其熔化液化，典型地在低溫(50℃至80℃)下熔化液化。
典型地，有機溶劑以佔染髮組合物重量約5％至約30％的量存在於染髮組合物中。水通常以佔染髮組合物重量的約5％至約90％、優選約15％至約75％、最優選約30％至約65％的量存在。
表面活性劑這些原料選自下列種類陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑(包括兩性離子表面活性劑)或非離子表面活性劑化合物。(下文單獨描述通常作為頭髮調理劑被包括在內的陽離子表面活性劑)除陽離子表面活性劑之外，合適的表面活性劑包括脂肪醇硫酸鹽、乙氧基化脂肪醇硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基甜菜鹼、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化烷基苯酚、乙二醇和/或丙二醇的嵌段聚合物、甘油酯、磷酸酯、脂肪酸鏈烷醇醯胺和乙氧基化脂肪酸酯、烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、甲基醯基牛磺酸鹽、醯基羥乙基磺酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽、脂肪酸一乙醇醯胺和脂肪酸二乙醇醯胺。尤其有用的是烷基硫酸鈉和銨，具有1至3個氧化乙烯基的醚硫酸鈉和醚硫酸銨，以及作為Tergitols，例如C11-C15Pareth-9，和Neodols，例如C12-C15 Pareth-3銷售的非離子表面活性劑。包含它們是出於各種原因，例如為了促進增稠、用於形成乳液、為了在施用染髮產品組合物期間幫助潤溼頭髮等。兩性表面活性劑包括，例如具有約10至約20個碳原子的烷基或烷基醯氨基的天冬醯胺衍生物以及甜菜鹼、磺基甜菜鹼、甘氨酸鹽和丙酸鹽。適用於本發明的典型的兩性表面活性劑包括月桂基甜菜鹼、月桂醯基兩性甘氨酸鹽、月桂醯基兩性丙酸鹽、月桂基磺基甜菜鹼、肉豆蔻醯氨基丙基甜菜鹼、肉豆蔻基甜菜鹼、硬脂醯基兩性丙基磺酸鹽、椰油醯氨基乙基甜菜鹼、椰油醯氨基丙基甜菜鹼、椰油基兩性甘氨酸鹽、椰油基兩性羧基丙酸鹽、椰油基兩性羧基甘氨酸鹽、椰油基甜菜鹼和椰油基兩性丙酸鹽。參考公布於1998年11月26日的WO 98/52523和公布於2001年8月30日的WO 01/62221，兩者都引入本文以供參考。
表面活性劑在染髮組合物中的量，以重量計，通常為約0.1％至30％、優選為1％至15％。
增稠劑合適的增稠劑包括例如高級脂肪醇、澱粉、纖維素衍生物、凡士林、石蠟油、脂肪酸和基於聚丙烯酸和聚氨酯聚合物的陰離子和非離子聚合增稠劑。實例有羥乙基纖維素、羥甲基纖維素和其它纖維素衍生物，疏水改性的陰離子聚合物和非離子聚合物，尤其是既具有親水部分又具有疏水部分的聚合物(即兩親聚合物)。有用的非離子聚合物包括聚氨酯衍生物例如PEG-150/硬脂醇/SDMI共聚物。合適的聚醚尿烷是由Rohm Haas銷售的Aculyn22、44和Aculyn46聚合物。其它有用的兩親聚合物公開於US專利6010541，該文件引入本文以供參考。還參見上述WO 01/62221。可用作增稠劑的陰離子聚合物的實例是丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20異丁烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯醚-25丙烯酸酯共聚物。對於締合型增稠劑例如Aculyns22、44和46，聚合物可包含在染髮產品的染髮組合物和顯色劑組合物當中的一個組合物中，表面活性劑包含在另一個組合物中。因此，通過將染髮組合物與顯色劑組合物混合，獲得了必需的粘度。增稠劑以一定量提供，以使將產品施用到頭髮上時具有適當的粘稠度。這樣的產品一般具有1000至100000cps的粘度，並且經常具有觸變流體學性質。
pH調節劑用於調節本發明染髮組合物的pH的合適的材料包括鹼化劑，例如鹼金屬和銨的氫氧化物和碳酸鹽，尤其是氫氧化鈉和碳酸銨，氨，有機胺，包括甲基乙醇胺、氨基甲基丙醇、一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，和酸化劑，例如無機酸和有機酸例如磷酸、乙酸、抗壞血酸、檸檬酸或酒石酸、鹽酸等。參見美國專利6027538，該文件引入本文以供參考。
調理劑合適的材料包括聚矽氧烷和聚矽氧烷衍生物；烴油；單季化合物和季銨化的聚合物。典型地，單銨化合物是陽離子化合物，但是也可包括提供調理效果的甜菜鹼和其它兩性以及兩性離子物質。合適的單季化合物包括二十二烷基三烷基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、烷基苄基二甲基溴化銨或烷基苄基二甲基氯化銨、苄基三乙基氯化銨、二(羥基乙基)牛油基甲基氯化銨、C12-18二烷基二甲基氯化銨、十六烷基二甲基氯化銨、鯨蠟硬脂基三甲基溴化銨和鯨蠟硬脂基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨和十六烷基三甲基硫酸甲酯銨、氯化十六烷基吡啶、椰油醯氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨、椰油醯氨基丙基硫酸乙酯、椰油基乙基二甲基硫酸乙酯銨、椰油基三甲基氯化銨和椰油基三甲基硫酸乙酯銨、雙二十二烷基二甲基氯化銨、二鯨蠟基二甲基氯化銨、二椰油基二甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯化銨、二大豆二甲基氯化銨、二牛油基二甲基氯化銨、氫化牛油基三甲基氯化銨、羥基乙基鯨蠟基二甲基氯化銨、十四烷基二甲基苄基氯化銨、油基二甲基苄基氯化銨、大豆乙氧基甲基硫酸乙酯銨、大豆三甲基氯化銨、硬脂基二甲基苄基氯化銨和多種其它化合物。參見WO 98/27941，該文件引入本文以供參考。典型地，季銨化聚合物是陽離子聚合物，但是也可以包括兩性和兩性離子聚合物。有用的聚合物的實例是聚季銨-4、聚季銨-6、聚季銨-7、聚季銨-8、聚季銨-9、聚季銨-10、聚季銨-22、聚季銨-32、聚季銨-39、聚季銨-44和聚季銨-47。適於調理頭髮的聚矽氧烷是聚二甲基矽氧烷、氨基封端的聚二甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷共聚醇和聚二甲基矽氧烷醇。還參見公布於1999年7月15日的WO 99/34770中關於合適的聚矽氧烷的部分，該文件引入本文以供參考。合適的烴油包括礦物油。
調理劑在本發明染髮組合物中的含量通常為組合物重量的約0.01％至約5％。
直接染料依據本發明，染髮組合物還可含有相容的直接染料，包括分散黑9、HC黃2、HC黃4、HC黃15、4-硝基鄰苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC紅3、分散紫1、HC藍2、分散藍3和分散藍377。這些直接染料在本發明染髮組合物中的含量可以為約0.05％至4.0％重量百分比。
天然成分例如蛋白質和蛋白質衍生物，以及植物材料例如蘆薈、春黃菊和指甲花的提取物。
其它輔劑包括多糖、烷基多苷、緩衝劑、螯合劑、抗氧化劑和如WO01/62221中所述的過氧化物穩定劑等。
上文提及但是沒有具體描述的合適的輔劑列在The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association出版的，International Cosmetics Ingredient Dictionaryand Handbook，(第8版)中，其引入本文以供參考。特別參考Volume 2，Section3(Chemical Classes)和Section 4(Functions)，其可用於確定具體的輔劑以實現一個或多個特定目的。
上述常規化妝品成分以適於其功能目的的量使用。例如，用作潤溼劑、締合劑和乳化劑的表面活性劑，一般以約0.1％至30％重量百分比的濃度存在，增稠劑以約0.1％至25％重量百分比的量使用，護髮物質典型地以約0.01％至5.0％重量百分比的濃度使用。
當染髮產品組合物施用到頭髮上時，即依據本發明將染髮組合物與顯色劑混合之後，根據其組成，染髮產品組合物可呈弱酸性、中性或鹼性。染髮組合物的pH值可以為約6至11.5、優選為約6.8至約10、且尤其為約8至約10。典型地，顯色劑組合物的pH為酸性，且其pH一般為約2.5至約6.5、通常為約3至5。可使用如上所述的pH調節劑來調節染髮組合物和顯色劑組合物的pH。
為了使用染髮組合物給頭髮染髮，在臨使用前將上述本發明染髮組合物與氧化劑混合，並根據頭髮的量，將足量的該混合物施用到頭髮上，用量一般為約60至200克。根據成分的性質、可能的相互作用等，上文列出的某些輔劑(例如增稠劑、調理劑等)可在染髮組合物或顯色劑組合物，或同時在二者中提供，這是本領域所公知的。
典型地，過氧化氫或其與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加成化合物可以以3％至12％、優選6％的水溶液形式，作為使頭髮染料顯色的氧化劑使用。氧還可以作為氧化劑使用。如果使用6％的過氧化氫溶液作為氧化劑，染髮組合物與顯色劑組合物的重量比為5∶1至1∶5、但優選1∶1。一般情況下，製備包括主要中間體和偶合劑，包括至少一種式(1)化合物的染髮組合物，然後在使用時，將其與包含在顯色劑組合物中的氧化劑，例如H2O2混合，直至獲得基本上均勻的組合物，製備後不久將其施加到待染色的頭髮上，並讓其與頭髮保持接觸染髮有效長度的時間。讓氧化劑與本發明染髮組合物的混合物(即染髮產品組合物)在頭髮上於約15至50℃下，作用約2分鐘至約60分鐘、優選約15分鐘至45分鐘、尤其是約30分鐘，周水漂洗頭髮，並乾燥。如果需要，用香波洗滌頭髮，並漂洗，例如用水或弱酸性溶液例如檸檬酸或酒石酸溶液漂洗。然後將頭髮乾燥。任選，可提供單獨的調理產品。
包含染髮偶合劑(1)的本發明染髮組合物與包含氧化劑的顯色劑組合物一起形成用於染髮的系統。該系統可作為一個成套用具提供，其在一個包裝中包括染髮組合物、顯色劑、可選擇的調理劑或其它滋發產品的單獨容器以及使用說明。
尤其有用的本發明式(1)偶合劑將提供具有傑出的染色牢度，尤其是耐光性、耐洗性和耐摩擦性的染髮組合物。
染髮實施例1表1所示的下述組合物可用於給額部頭髮染色。將100g該染髮組合物與100g20體積的過氧化氫混合。將所得混合物施用到頭髮上，並讓其與頭髮保持接觸30分鐘。然後用香波洗滌所染色的頭髮，用水漂洗，並乾燥。表1所列出的成分的範圍是在染髮產品中所列出的物質的示例性有用濃度。
表1染髮組合物
1在該聚集體中，這些成分為2％至15％重量百分比範圍內。
2典型地存在這些染料前體當中的至少一種。
使用本發明式(1)偶合劑化合物的染髮組分的示例性組合如表A至H中的組合C1至C126所示。參見表A至H中的列，X代表可依據本發明配製的染料組合。例如，在表A第4列的第C1號組合中，可將本發明式(1)偶合劑化合物(表A的第1行)與2-甲基-苯-1，4-二胺和2-氨基-苯酚組合，其中R1和R2如上所定義。在表1和表A至H的組合中，尤其優選的式(1)偶合劑化合物如下2-苯基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-哌啶-1-基-甲基-苯-1，3-二酚；2-(吡啶-3-基-氨基甲基)-苯-1，3-二酚；2-二甲基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-二羥基乙基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-羥基甲基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-咪唑啉-1-基-甲基-苯-1，3-二酚；2-嗎啉-4-基-甲基-苯-1，3-二酚；2-苄基氨基甲基-苯-1，3-二酚；2-氨基甲基-苯-1，3-二酚；和2-(2-甲氧基)苯基氨基甲基-苯-1，3-二酚。
















通過前面對本發明的描述，本領域的技術人員將領會到，在不背離本發明精神的條件下，可以對其進行修改。因此，本發明的範圍不限於具體實施方案舉例說明和描述的內容。
權利要求
1.式(1)化合物 其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基，苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6飽和或不飽和環，所述環任選可在環中包括一個或多個選自O、S和N原子的另外的雜原子。
2.如權利要求1所述的化合物，其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環。
3.如權利要求2所述的化合物，其中R1是氫，且R2是苯基。
4.如權利要求2所述的化合物，其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌啶環。
5.如權利要求1所述的化合物，其中R1是氫，且R2是甲基。
6.如權利要求1所述的化合物，其中R1和R2都是甲基。
7.製備如權利要求1所述的式(1)化合物的方法，該方法包括(a)將式(2)的2，5-二甲氧基-苯甲醛 與式R1R2NH的試劑和還原胺化還原劑反應，生成式(3)化合物， 和(b)通過與脫保護劑反應，將式(3)化合物脫保護，生成式(1)化合物 其中R1和R2如權利要求1所定義。
8.如權利要求7所述的方法，其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環。
9.如權利要求7所述的方法，其中R1是氫，且R2是苯基。
10.如權利要求7所述的方法，其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌啶環。
11.染髮產品，其包括含有至少一種主要中間體和至少一種偶合劑的染髮組合物和含有一種或多種氧化劑的顯色劑組合物，所述染髮組合物含有式(1)的偶合劑 其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基，苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6飽和或不飽和環，所述環任選可在環中包括一個或多個選自O、S和N原子的另外的雜原子。
12.如權利要求11所述的染髮產品，其中所述染髮組合物還包括一種選自下列物質的偶合劑苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氫-2H-1，4-苯並噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
13.如權利要求11所述的染髮產品，其中所述主要中間體選自2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙醯胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
14.如權利要求13所述的染髮產品，其中所述染髮組合物還包括一種選自下列物質的偶合劑苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氫-2H-1，4-苯並噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
15.如權利要求11所述的染髮產品，其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環。
16.染髮體系，其中在氧化劑存在下，將至少一種主要中間體與至少一種偶合劑反應，產生氧化性發用染料，其改進在於其中至少一種偶合劑包括式(1)的化合物 其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基，苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6飽和或不飽和環，所述環任選可在環中包括一個或多個選自O、S和N原子的另外的雜原子。
17.如權利要求16所述的染髮體系，其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環。
18.染髮組合物，其在合適的載體或賦形劑中包括染髮有效量的下列成分(a)至少一種主要中間體，和(b))至少一種偶合劑，其包括式(1)化合物 其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基，苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6飽和或不飽和環，所述環任選可在環中包括一個或多個選自O、S和N原子的另外的雜原子。
19.如權利要求18所述的染髮組合物，其中所述染髮組合物還包括至少一種選自下列物質的偶合劑苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氫-2H-1，4-苯並噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
20.如權利要求18所述的染髮組合物，其中所述至少一種主要中間體選自苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氫-2H-1，4-苯並噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
21.如權利要求20所述的染髮組合物，其中所述組合物還包括一種選自下列物質的偶合劑苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氫-2H-1，4-苯並噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
22.如權利要求18所述的染髮組合物，其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環。
23.染髮方法，該方法包括通過將顯色劑組合物與如權利要求18所述的染髮組合物混合，以形成染髮產品組合物，將染髮有效量的染髮產品組合物施用到頭髮上，讓染髮產品組合物與頭髮接觸染髮有效的時間段，然後將染髮產品組合物從頭髮上除去。
24.如權利要求23所述的方法，其中R1和R2各自獨立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環。
全文摘要
用於氧化性染髮的染髮組合物的偶合劑是式(1)化合物其中R
文檔編號A61K8/00GK1487815SQ02804021
公開日2004年4月7日 申請日期2002年1月18日 優先權日2001年1月23日
發明者林穆一, 潘裕國 申請人:P&G克萊羅爾公司