包含增塑劑組合物的樹脂組合物以及製備該樹脂組合物的方法與流程

2023-10-23 01:39:07 1

相關申請的交叉引用本申請要求享有於2015年4月6日向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第10-2015-0048542號，於2015年4月6日向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第10-2015-048548號和於2016年3月31日向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第10-2016-0039671號的優先權和權益，其全部內容通過引用併入本文。發明領域本發明涉及一種樹脂組合物、包含在其中的一種增塑劑組合物，以及製備所述樹脂組合物的方法。
背景技術：
：在一般的增塑劑中，醇與多元羧酸(如鄰苯二甲酸和己二酸)反應形成與其對應的酯。此外，考慮對有害於人體的基於鄰苯二甲酸酯的增塑劑的國內和國外的限制，一直持續研究能夠替代基於鄰苯二甲酸酯的增塑劑的增塑劑組合物，如基於對苯二酸酯、基於己二酸酯和其他基於聚合物的增塑劑組合物。與此同時，不僅考慮在混煉工業中主要需要的物理性能，高耐熱性和低揮發減量，而且考慮在地板材料、水上遊戲的片材和薄膜等的工業中需要的物理性能，遷移性、揮發減量、塑化效率等，需要使用適當的增塑劑。在用於地板材料、薄膜、壓延片材、電線或電纜的pvc混合料中，根據在相應的標準中所需的性能，拉伸強度、伸長率、增塑效率、揮發減量、遷移性、拉伸和伸長保留率等，將添加劑(如增塑劑、穩定劑和顏料)與pcv樹脂混合。在增塑劑產品中，以鄰苯二甲酸二辛酯為代表的幾種鄰苯二甲酸酯產品目前由於其有害於人體而在各種產品組中受到環境限制，而這種趨勢已經擴大到開發和使用保護生態環境的增塑劑，並且可循環和環境友好的增塑劑市場領域正擴張到更多樣化的產品和工業中。為了滿足這樣的市場趨勢，需要開發能夠替代鄰苯二甲酸酯的具有相同或更高質量的環境友好的新產品。然而，儘管這樣的環境限制，如鄰苯二甲酸二-2-丙基庚酯的產品仍沒有受到環境限制，並在工業領域中廣泛使用。因此，為了考慮質量方面和價格方面以及這種環境友好的新產品的開發而開發最佳產品，已經進行了用於確保能夠使用的基於氯乙烯的樹脂組合物的研究，專注於不受限制的產品和工業。技術實現要素：技術問題鑑於上述，當持續進行增塑劑的研究時，本發明的發明人已經確認了能夠改善基於氯乙烯的樹脂組合物的物理性能的增塑劑組合物，並且完成了本發明。換句話說，本發明的目的是提供一種增塑劑組合物，製備該增塑劑組合物的方法，以及包含該增塑劑組合物的樹脂組合物，當用作樹脂組合物的增塑劑時，所述增塑劑組合物能夠改善物理性能，如硬度、拉伸和伸長保留率、抗遷移性和揮發減量。技術方案本發明的一個實施方式提供了一種樹脂組合物，其包含100重量份的樹脂；1重量份至80重量份的增塑劑組合物，其中，所述增塑劑組合物包含基於間苯二酸酯的材料和基於鄰苯二甲酸酯的材料；並且所述基於間苯二酸酯的材料和所述基於鄰苯二甲酸酯的材料的重量比為99:1至1:99。所述基於間苯二酸酯的材料可包括間苯二酸二異壬酯(dinip)、間苯二酸二乙基己酯(dehip或doip)或者它們的混合物。所述基於間苯二酸酯的材料和所述基於鄰苯二甲酸酯的材料的重量比可為99:1至20:80。所述基於間苯二酸酯的材料和所述基於鄰苯二甲酸酯的材料的重量比可為99:1至40:60。所述基於間苯二酸酯的材料和所述基於鄰苯二甲酸酯的材料的重量比可為99:1至70:30。所述基於鄰苯二甲酸酯的材料可包括選自鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)和鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(dphp)的一種或多種。所述增塑劑組合物可進一步包含添加劑，並且相對於100重量份的基於間苯二酸酯的材料和基於鄰苯二甲酸酯的材料的混合重量，可以以1重量份至100重量份包含所述添加劑。所述添加劑可包括選自基於檸檬酸酯的化合物、基於偏苯三酸酯的化合物和環氧化脂肪酸烷基酯化合物的任意一種。所述添加劑可包括選自環氧脂肪酸甲酯(efame)、乙醯檸檬酸三丁酯(atbc)、檸檬酸三丁酯(tbc)、乙醯檸檬酸三(乙基己基)酯(atehc)、檸檬酸三(乙基己基)酯(tehc)、乙醯檸檬酸三異壬酯(atinc)、檸檬酸三異壬酯(tinc)、偏苯三酸三異丁酯(tibtm)、偏苯三酸三正丁酯(tnbtm)、偏苯三酸三(乙基己基)酯(tehtm)和偏苯三酸三異壬酯(tintm)的一種或多種。所述樹脂可以是選自乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯和熱塑性彈性體的一種或多種。所述樹脂組合物可以用於製造選自電線、地板材料、汽車內飾材料、薄膜、片材、壁紙和管材的一種或多種。本發明的另一個實施方式提供了一種製備增塑劑組合物的方法，其包括：製備基於間苯二酸酯的材料和基於鄰苯二甲酸酯的材料；和通過共混所述基於間苯二酸酯的材料和所述基於鄰苯二甲酸酯的材料以具有99:1至1:99的重量比來獲得增塑劑組合物。在通過共混獲得增塑劑組合物之後，所述方法可進一步包括，相對於100重量份的基於間苯二酸酯的材料和基於鄰苯二甲酸酯的材料的混合重量，混合1重量份至100重量份的添加劑。所述添加劑可包括選自基於檸檬酸酯的化合物、基於偏苯三酸酯的化合物和環氧化脂肪酸烷基酯化合物的一種或多種化合物。有益效果根據本發明的一個實施方式的增塑劑組合物，當用於樹脂組合物時不但能夠提供在抗遷移性和揮發減量等方面的優異性能，而且能夠增強如增塑效率、拉伸強度和伸長率等的性能。具體實施方式實施例以下，將參考實施例詳細描述本發明。然而，根據本發明所述的實施例可以被修改成各種其他形式，並且本發明的範圍不應當被解釋為局限於下述實施例。提供本發明的實施例以便向本領域中具有普通知識的那些人更完整地描述本發明。製備實施例1：間苯二酸二異壬酯(dinip)的製備向設置有冷卻器、水汽提裝置、冷凝器、潷析器、回流泵、溫度控制器、攪拌器等的4頸3升反應器中加入498.0g純化的間苯二酸(pia)、1298.3g的異壬醇(ina)(pia:ina的摩爾比是1.0:3.0)和1.54g基於鈦的催化劑(tipt，鈦酸四異丙酯)作為催化劑(相對於100重量份的pia，0.31重量份)，並且將溫度緩慢升高至大約170℃。產出水在大約170℃附近開始產生，並且酯化反應進行大約4.5小時，同時在大約220℃的反應溫度下和大氣壓下連續引入氮氣，並且當酸值達到0.01時，完成反應。反應完成後，在減壓下進行蒸餾萃取0.5小時至4小時，以除去未反應的原料。使用蒸汽在減壓下進行蒸汽蒸餾0.5小時至3小時，以除去未反應的原料至特定含量水平或更低，並且在將反應溶液冷卻至大約90℃後，使用鹼溶液進行中和處理。水衝洗可以額外進行，然後通過將反應溶液脫水而除去水分。將過濾介質引入到除去水分的反應溶液中，並且將所得物攪拌一定的時間，然後過濾以最終獲得1243.3g間苯二甲二異壬酯(產率：99.0％)。製備實施例2：間苯二酸二乙基己酯(doip)的製備除了使用乙基己醇代替異壬醇之外，以與製備實施例1相同的方式進行製備，並且最終獲得1148.1g的間苯二酸二(乙基己基)酯(doip)(產率：98％)。製備實施例3：dphp的製備使用444g的鄰苯二甲酸和1240g的丙基庚醇作為反應原料以最終獲得1320g的鄰苯二甲酸二(丙基庚基)酯(dphp)(產率：98％)。製備實施例4：didp的製備使用444g的鄰苯二甲酸和1235g的異癸醇作為反應原料以最終獲得1313g的鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)(產率：98％)。使用在製備實施例中製備的原料來製備實施例1至4的增塑劑組合物，並且在下表1和2中匯總所述製備。對所述增塑劑組合物的物理性能評估根據以下試驗項目進行。[表1][表2]以下試驗項目的測量條件可以用於說明測量方法的說明性目的，並且使用其他條件的試驗實施例的具體測量和評估條件可以在每個試驗實施例中提及。硬度的測量根據astmd2240測量25℃、3t10s下的肖氏硬度。拉伸強度的測量在使用試驗裝置u.t.m(製造商：instron,型號名稱：4466)以200mm/min(1t)的速度牽引十字頭後，根據astmd638法測量樣品斷裂處的點。如下計算拉伸強度：拉伸強度(kgf/mm2)＝負荷值(kgf)/厚度(mm)x寬度(mm)伸長率的測量在使用試驗裝置u.t.m以200mm/min(1t)的速度牽引十字頭後，根據astmd638法，測量樣品斷裂處的點，然後如下計算伸長率：伸長率(％)＝[伸長後的長度/初始長度]x100。拉伸和伸長保留率的測量對拉伸和伸長保留率的測量測量了在特定溫度下加熱一段時間後在樣品中剩餘的拉伸和伸長率性能，並且測量的方法與測量拉伸強度和伸長率的方法相同。遷移損失的測量根據ksm-3156獲得2mm以上厚度的樣品，並且在樣品的兩個表面上附著ps板之後，施加1kgf/cm2的負荷。將試樣單獨留在強制對流烘箱中(80℃)72小時，然後取出，並且在室溫下冷卻4小時。在此之後，附著在樣品的兩個表面上的ps板被除去，測量將樣品單獨留在烘箱之前或之後的重量，並且通過如下等式計算遷移損失的量。遷移損失的量(％)＝[(室溫下樣品的初始重量-被單獨留在烘箱中之後樣品的重量)/室溫下樣品的初始重量]x100揮發減量的測量在80℃下在製備的樣品上工作72小時後，測量樣品的重量。揮發減量(％)＝[(初始樣品重量-工作後的樣品重量)/初始樣品重量]x100。吸收速率的測量評估吸收速率以便使用planatary混合器(brabender,p600)在77和60rpm的條件下將樹脂和酯化合物彼此混合，並且測量穩定混合器的轉矩花費的時間。應力試驗關於應力試驗，樣品以彎曲的形式單獨留下一段時間，並且觀察遷移的程度(滲出的程度)並用數字表示。數字越接近0表示性能越優異。抗冷性的測量5個製備的樣品單獨留在特定溫度下3分鐘，然後被撞擊，並且測量損壞5個樣品中的3個的溫度。試驗實施例1：dinip和dphp的混合增塑劑組合物通過以表1中列出的實施例1-1至1-5的混合比混合dinip和dphp獲得混合增塑劑組合物，並且使用這些作為試驗樣品，而作為對比實施例1至3，分別使用dinip、dphp和didp的單一增塑劑組合物。關於樣品的製備，相對於100重量份的聚氯乙烯樹脂(pvc(ls100))，參考astmd638在98℃和700rpm下混合50重量份在實施例和對比實施例中製備的增塑劑組合物、3重量份作為穩定劑的rup-144(旭電韓國公司(adekakoreacorporation))、40重量份作為填料的omya1t(歐米亞集團(omyagroup))和0.3重量份作為潤滑劑的st-a(isu化學(isuchemical))。樣品通過使用輥式捏合機在160℃下在所得物上工作4分鐘，然後使用壓力機在180℃下在所得物上工作2.5分鐘(低壓力)和2分鐘(高壓力)來製備。對於樣品，分別評估試驗項目，並且在下表3中示出結果。[表3]*硬度：3t，10s*拉伸強度和伸長率：1t，200mm/min*拉伸保留率和伸長保留率：121℃，168hr*遷移損失：80℃，1t，1kgf/cm2，72hr*揮發減量：100℃，72hr*吸收速率：88℃*應力試驗：23℃,168hr如表3中所示，可見，當比較使用單一增塑劑組合物的對比實施例1和2的混合料和實施例1-1至1-5的混合料時，與對比實施例1或2的混合料比較，實施例1-1至1-5的混合料顯示出相似或相同或更好的物理性能。確認在對比實施例1和2中，控制混合料的物理性能很難，因為在拉伸強度或拉伸和伸長保留率，以及遷移損失和揮發減量上，性能偏重於它們兩者中的一者，但是當以適當的用量將dphp(一種鄰苯二甲酸酯材料)混合到dinip中時，根據所述用量的調整適當地控制物理性能，並且能夠確保優異的值。通過上述結果可以確認，儘管dinip的增塑效率、拉伸強度、拉伸保留率、伸長率、伸長保留率和揮發減量優異，但是具有差的遷移性和應力遷移，但是通過有效混合dinip與基於鄰苯二甲酸酯的材料(如dphp)可以獲得改善遷移性和應力遷移的效果。換句話說，確認了與使用單一增塑劑組合物的樹脂組合物比較，使用混合基於間苯二酸酯的材料和基於鄰苯二甲酸酯的材料的增塑劑混合物的樹脂組合物可製備能夠提供更卓越物理性能的混合料。同時，確認了混合鄰苯二甲酸酯材料與儘管物理性能優異但不具有價格競爭力的dinip沒有經歷物理性能下降，並且因此，還確認了能夠由此確保使用dinip的增塑劑組合物的價格競爭力。試驗實施例2：dinip和didp的混合增塑劑組合物通過以表1中列出的實施例2-1至2-5的混合比混合dinip和didp獲得混合增塑劑組合物，並且使用這些作為試驗樣品。關於樣品的製備，相對於100重量份的聚氯乙烯樹脂(pvc(ls100))，參考astmd638在98℃和700rpm下混合50重量份在實施例和對比實施例中製備的增塑劑組合物、5重量份作為穩定劑的rup-144(旭電韓國公司(adekakoreacorporation))、40重量份作為填料的omya1t(歐米亞集團(omyagroup))和0.3重量份作為潤滑劑的st-a(isu化學(isuchemical))。樣品通過使用輥式捏合機在160℃下在所得物上工作4分鐘，然後使用壓力機在180℃下在所得物上工作2.5分鐘(低壓力)和2分鐘(高壓力)來製備。對於樣品，分別評估試驗項目(在保留率評估中，溫度為121℃而不是100℃)，並且在下表4和5中示出結果。[表4]*硬度：3t，10s*拉伸強度和伸長率：1t，200mm/min*拉伸保留率和伸長保留率：121℃，168hr*遷移損失：80℃，1t，1kgf/cm2，72hr*揮發減量：100℃，72hr*吸收速率：88℃*應力試驗：23℃，168hr[表5]增塑劑24hr72hr168hr實施例2-19:1122實施例2-27:30.51.51實施例2-35:50.50.50實施例2-43:7000實施例2-51:9000對比實施例1dinip1.522對比實施例3didp000如表4和5中所示，可見，當比較使用單一增塑劑組合物的對比實施例1和3的混合料和實施例2-1至2-5的混合料時，與對比實施例1或3的混合料比較，實施例2-1至2-5的混合料顯示出相似或相同或更好的物理性能。確認了在對比實施例1和3中，控制混合料的物理性能很難，因為尤其在應力遷移和拉伸強度或伸長率或伸長保留率，以及遷移損失和揮發減量上，性能偏重於它們兩者中的一者，但是當以適合用量將didp(一種鄰苯二甲酸酯材料)混合到dinip中時，根據所述用量的調整適當地控制物理性能，並且能夠確保優異的值。換句話說，確認了與所述使用單一增塑劑組合物的樹脂組合物相比，本發明所述的使用混合dinip和基於鄰苯二甲酸酯的材料的增塑劑組合物的樹脂組合物可製備能夠提供更卓越物理性能的混合料。此外，確認了混合鄰苯二甲酸酯材料與儘管物理性能優異但不具有價格競爭力的dinip沒有經歷物理性能下降，並且因此，還確認了能夠由此確保使用dinip的增塑劑組合物的價格競爭力。試驗實施例3：doip和dphp的混合增塑劑組合物通過以表2中列出的實施例3-1至3-4的混合比混合doip和dphp獲得混合增塑劑組合物，並且使用這些作為試驗樣品，而作為對比實施例4，使用doip的單一增塑劑組合物。關於樣品的製備，相對於100重量份的聚氯乙烯樹脂(pvc(ls100))，參考astmd638在98℃和700rpm下混合50重量份在實施例和對比實施例中製備的增塑劑組合物、3重量份作為穩定劑的rup-144(旭電韓國公司(adekakoreacorporation))和40重量份作為填料的omya1t(歐米亞集團(omyagroup))。樣品通過使用輥式捏合機在160℃下在所得物上工作4分鐘，然後使用壓力機在180℃下在所得物上工作2.5分鐘(低壓力)和2分鐘(高壓力)來製備。對於樣品，分別評估試驗項目，並且在下表6中示出結果。[表6]*硬度：3t，10s*拉伸強度和伸長率：1t，200mm/min*拉伸保留率和伸長保留率：100℃，168hr*遷移損失：80℃，1t，2kgf/cm2，72hr*揮發減量：100℃，168hr*應力試驗：23℃，168hr如表6中所示，確認了，當比較使用單一增塑劑組合物的對比實施例2和4的混合料和實施例3-1至3-4的混合料時，與對比實施例的混合料比較，實施例3-1至3-4的混合料顯示出相似或相同或更好的物理性能。確認了在對比實施例2和4中，控制混合料的物理性能很難，因為尤其在應力遷移和拉伸強度或伸長率或伸長保留率，以及遷移損失和揮發減量上，性能偏重於它們兩者中的一者，但是當以適合用量將dphp(鄰苯二甲酸酯材料)混合到doip中時，根據所述用量的調整適當地控制物理性能，並且能夠確保優異的值。換句話說，確認了與所述使用單一增塑劑組合物的樹脂組合物相比，本發明所述的使用混合doip和基於鄰苯二甲酸酯的材料的增塑劑組合物的樹脂組合物可製備能夠提供更卓越物理性能的混合料。試驗實施例4：doip和didp的混合增塑劑組合物通過以表2中列出的實施例4-1至4-5的混合比混合doip和didp獲得混合增塑劑組合物，並且使用這些作為試驗樣品。關於樣品的製備，相對於100重量份的聚氯乙烯樹脂(pvc(ls100))，參考astmd638在98℃和700rpm下混合50重量份在實施例和對比實施例中製備的增塑劑組合物、5重量份作為穩定劑的rup-144(旭電韓國公司(adekakoreacorporation))和40重量份作為填料的omya1t(歐米亞集團(omyagroup))。樣品通過使用輥式捏合機在160℃下在所得物上工作4分鐘，然後使用壓力機在180℃下在所得物上工作2.5分鐘(低壓力)和2分鐘(高壓力)來製備。對於樣品，分別評估試驗項目，並且在下表7中示出結果。[表7]*硬度：3t，10s*拉伸強度和伸長率：1t，200mm/min*拉伸保留率和伸長保留率：100℃，168hr*遷移損失：80℃，1t，2kgf/cm2，72hr*揮發減量：100℃，168hr*應力試驗：23℃，168hr如表7中所示，確認了，當比較使用單一增塑劑組合物的對比實施例3和4的混合料和實施例4-1至4-4的混合料時，與對比實施例的混合料比較，實施例4-1至4-4的混合料顯示出相似或相同或更好的物理性能。確認了在對比實施例3和4中，控制混合料的物理性能很難，因為尤其在應力遷移和拉伸強度或伸長率或伸長保留率，以及遷移損失和揮發減量上，性能偏重於它們兩者中的一者，但是當以適合用量將dphp(鄰苯二甲酸酯材料)混合到doip中時，根據所述用量的調整適當地控制物理性能，並且能夠確保優異的值。換句話說，確認了與使用單一增塑劑組合物的樹脂組合物相比，本發明所述的使用混合doip和基於鄰苯二甲酸酯的材料的增塑劑組合物的樹脂組合物可製備能夠提供更卓越物理性能的混合料。以上，詳細描述了本發明的優選實施例，然而，本發明的範圍不局限於此，並且本領域中的技術人員使用在權利要求中所定義的本發明的基本概念的各種修改和改進也包括在本發明的範圍內。以下，將詳細描述本發明。本發明的一個實施方式提供了一種樹脂組合物，其包含100重量份的樹脂；1重量份至80重量份的增塑劑組合物，其中，所述增塑劑組合物包含基於間苯二酸酯的材料和基於鄰苯二甲酸酯的材料；並且所述基於間苯二酸酯的材料和所述基於鄰苯二甲酸酯的材料的重量比為99:1至1:99。當所述增塑劑組合物以大於80重量份包含在所述樹脂組合物中時，用於確保樹脂柔韌性而加入的增塑劑的含量過高，這可能影響樹脂本身的物理性能，並且當增塑劑的量超過一定量時，通過所述增塑劑改善所得樹脂的物理性能的效果可能不高，這會造成經濟損失。因此，相對於100重量份的所述樹脂，所述增塑劑組合物可以以1重量份至80重量份並且優選以5重量份至70重量份添加。基於所述組合物的總重，所述基於間苯二酸酯的材料可以以選自1重量％至99重量％、10重量％至99重量％、20重量％至99重量％、30重量％至95重量％、40重量％至90重量％等範圍的含量使用。此外，所述含量還可以選自1重量％至50重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、25重量％至50重量％、25重量％至40重量％等範圍。所述基於間苯二酸酯的材料可以是間苯二酸二異壬酯(dinip)、間苯二酸二乙基己酯(dehip或doip)或者它們的混合物。可以優選使用間苯二酸二異壬酯，但是所述材料不局限於此，並且當與其他化合物混合時，可根據加入的量改變用途。所述增塑劑組合物包含基於間苯二酸酯的材料，並且進一步包括基於鄰苯二甲酸酯的材料。如上，與用僅包含所述基於間苯二酸酯的材料的增塑劑組合物製備的樹脂相比，用所述基於間苯二酸酯的材料和所述基於鄰苯二甲酸酯的材料混合在一起的增塑劑組合物製備的樹脂可具有更卓越的物理性能，如拉伸強度或伸長率，並且可具有優異的揮發減量和抗遷移性。在此，可以將所述基於間苯二酸酯的材料和所述基於鄰苯二甲酸酯的材料以99:1至1:99的重量比包含在所述增塑劑組合物中。當所述基於間苯二酸酯的材料是間苯二酸二異壬酯時，與所述基於鄰苯二甲酸酯的材料混合更不受限制，並且例如，所述比可以是99:1至1:99、99:1至10:90或99:1至20:80，並且可以是99:1至40:60。優選地，可以使用99:1至60:40或99:1至70:30的比。在這樣的範圍內，物理性能如拉伸強度或伸長率會是優異的。基於鄰苯二甲酸酯的材料的實例可包括鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)、鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(dphp)或者它們的混合物。然而，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯可以優選用作所述基於鄰苯二甲酸酯的材料，並且鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯具有更有利地用於許多方面的潛力，並且與其他基於鄰苯二甲酸酯的材料相比相對環境友好的鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯可以看做是一個優勢。所述增塑劑組合物可進一步包含添加劑，並且相對於100重量份的基於間苯二酸酯的材料和基於鄰苯二甲酸酯的材料的混合重量，可以以1重量份至100重量份，並且優選以1重量份至80重量份包括所述添加劑。所述添加劑可以僅與所述基於間苯二酸酯的材料包括在一起以增強樹脂組合物的物理性能，如應力性能，然而，即使當這樣少量的添加劑包括在混合增塑劑組合物中時，仍可以製備具有優異物理性能的混合料等。當包括更大量的添加劑時，增塑劑組合物的物理性能在控制適合於應用的物理性能上可能失控，並且可能發生如過度改善所需物理性能或降低所需物理性能的問題。所述添加劑可包括選自基於檸檬酸酯的化合物、基於偏苯三酸酯的化合物和環氧化脂肪酸烷基酯化合物的任意一種。作為環氧化脂肪酸烷基酯，環氧化脂肪酸甲酯(efame)是最常見的，並且基於檸檬酸酯的化合物可使用各種基於檸檬酸酯的化合物。其實例可包括檸檬酸三丁酯(tbc)、乙醯檸檬酸三(乙基己基)酯(atehc)、檸檬酸三(乙基己基)酯(tehc)、乙醯檸檬酸三異壬酯(atinc)、檸檬酸三異壬酯(tinc)等。此外，基於偏苯三酸酯的化合物可包括偏苯三酸三異丁酯(tibtm)、偏苯三酸三正丁酯(tnbtm)、偏苯三酸三(乙基己基)酯(tehtm)、偏苯三酸三異壬酯(tintm)等。當使用基於檸檬酸酯的化合物、基於偏苯三酸酯的化合物或環氧化脂肪酸烷基酯化合物作為所述添加劑時，根據所添加的化合物，增塑效率可以提高，拉伸強度或伸長率可以提高，或耐應力遷移性可增加。例如，根據分子量，具有低分子量的材料能夠改善如增塑效率的效果，而具有相對大的分子量的材料能夠改善拉伸強度或遷移性。所述樹脂可使用乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、熱塑性彈性體、它們的混合物等，並且通過加入所述增塑劑組合物，可以提供在混合料配製和/或片材配製兩者中都有效的樹脂組合物。所述樹脂組合物可進一步包含填料。基於100重量份的所述樹脂，可以以0重量份至300重量份，優選以50重量份至200重量份，並且更優選以100重量份至200重量份包含所述填料。所述填料可以使用本領域中已知的填料，並且沒有特殊限制。其實例可包括選自二氧化矽、碳酸鎂、碳酸鈣、白炭、滑石、氫氧化鎂、二氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、矽酸鋁、矽酸鎂和硫酸鋇的一種或多種的混合物。此外，根據本發明的一個實施方式，如需要，所述樹脂組合物可進一步包含其他添加劑，如穩定劑。基於100重量份的所述樹脂，可以各自以例如0重量份至20重量份並且優選以1重量份至15重量份包含所述其他添加劑，如穩定劑。根據本發明的一個實施方式，可以使用的穩定劑的實例可包括基於鈣-鋅(基於ca-zn)的穩定劑，如絡合物鈣-鋅的硬脂酸鹽，但是不局限於此。所述樹脂組合物可以用於各種領域，並且，作為非限制性實例，可以用於製造電線、地板材料、汽車內飾材料、薄膜、片材、牆紙或管材。作為用於製備本發明中的增塑劑組合物的方法，可以使用共混法，並且共混製備法的一個實例如下。製備基於間苯二酸酯的材料和基於鄰苯二甲酸酯的材料。通過以99:1至1:99的重量比共混所述基於間苯二酸酯的材料和所述基於鄰苯二甲酸酯的材料可以製備增塑劑組合物。在所述共混製備法中，所述基於間苯二酸酯的材料可以如下製備：使用直接酯化反應通過向醇中加入間苯二酸，然後添加催化劑，並且在氮氣氣氛下使所得物反應；除去未反應的醇，並且中和未反應的酸；以及通過真空蒸餾脫水並過濾。此外，用於共混製備法中的醇的實例可包括異壬醇、乙基己醇等，並且基於100mol％的間苯二酸，可以以150mol％至500mol％、200mol％至400mol％、200mol％至350mol％、250mol％至400mol％或270mol％至330mol％的範圍使用所述醇。此外，基於100mol％的間苯二酸，用於共混製備法中的醇可以以150mol％至500mol％、200mol％至400mol％、200mol％至350mol％、250mol％至400mol％或270mol％至330mol％的範圍使用。與此同時，在所述共混製備法中使用的催化劑沒有特別限制，只要其能夠用於酯化反應，並且其實例可包括選自酸催化劑，如硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸和烷基硫酸；金屬鹽，如硫酸鋁、氟化鋰、氯化鉀、氯化銫、氯化鈣、氯化鐵和磷酸鋁；金屬氧化物，如雜多酸、天然/合成沸石、陽離子和陰離子交換樹脂，以及有機金屬，如鈦酸四烷基酯及其聚合物的一種或多種。作為其特定的實例，可以使用鈦酸四烷基酯作為所述催化劑。使用的催化劑的量可以根據類型而不同，並且作為一個實例，相對於100重量％的總反應物，可以以0.01重量％至5重量％，0.01重量％至3重量％，1重量％至5重量％，或2重量％至4重量％的範圍使用均相催化劑，並且相對於反應物的總重，可以以5重量％至200重量％、5重量％至100重量％、20重量％至200重量％或20重量％至150重量％的範圍使用非均相催化劑。在此，反應溫度可以在180℃至280℃、200℃至250℃或210℃至230℃的範圍內。當前第1頁12