用於標記或示蹤有機產品的芳香酯的製作方法
2023-10-07 23:41:39 1
專利名稱：用於標記或示蹤有機產品的芳香酯的製作方法
技術領域：
本發明涉及無色或基本無色的用於標記或示蹤各種產品的化合物，如標記或示蹤石油燃料或溶劑；本發明還涉及與此相關的組合物和相應的方法。
相關領域說明標記物是產品示蹤物，尤其用於石油產品的示蹤，以便其後的檢測。標記物通常溶解於要識別的液體中，其後對被示蹤的液體進行簡單的物理或化學實驗對其進行檢測。有時，政府用標記物來確保特種燃料的合理稅賦。石油公司也標記它們的產品，以協助識別那些稀釋或改變它們產品的人。這些公司經常花費巨額財力確使它們品牌的石油產品滿足一定的指標，如揮發性和辛烷值，以及在產品中添加一系列有效添加劑，包含清潔劑和其它一些組分。消費者根據產品的名字和質量規格確認他們所購產品具有他們所要求的質量。
但是，那些不擇手段的汽油分銷商為了增加利潤，有可能以消費者購買高質量品牌或特定質量的產品價格出售低質產品。也可以僅簡單地以低質產品稀釋品牌產品獲得更高的利潤。但是約束那些以一種汽油品種冒充另一種品種或以低質汽油產品與品牌產品摻混的分銷商卻很困難，因為摻混產品與品牌產品的成分相同。往往品牌產品的關鍵成分的含量非常低，以至於要定量分析那些被低質品所稀釋的產品就非常困難、而且耗時和昂貴。
所以提出在燃料和其它一些石油產品中使用標記系統，但是它們存在許多缺陷，影響它們的使用效果。例如有許多種隨時間推移退色，儲存後就很難檢測出來。另外，對標記物顯色的試劑通常難以處理，或說有後處理的難題。再者，有些標記試劑能夠分散在水中，當儲罐中含有一定的水時，尤其是有pH值達到10的鹼水時，致使標記物失效。還有一些預加標記物使它們所要標記的石油產品著色，暴露了它們的存在。有些情況下，混淆其它添加劑的顏色還違反政府的法規。
基於上述的考慮，期望能有一個用於標記物的化合物，在有機物產品特別是石油產品中，有高的溶解性或相容性。另外，這種標記物還應該有更強的抗惡意抽提或脫除的能力，如不易被那些不擇手段的分銷商/零售商除去。這種標記物未顯色時還應該比許多預加標記物的顏色淺，不給它們所要標記的燃料帶來顏色。
發明概述本發明涉及的化合物由式I表示 其中，Ar1、Ar2各自獨立地取代或未取代的亞苯基，或者是取代或未取代的亞萘基；R1代表含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；R2代表氫原子或式C(O)R4所示的一組基團，其中R4為氫原子或含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；R3代表氫原子、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團、羥基基團、取代或未取代的苯基基團、或者是取代或未取代的萘基基團；Z代表氫原子或著是與Ar2或R3形成內酯環的一組原子。本發明還涉及溶解有一種或多種這些化合物的溶液。
另一方面，本發明涉及應用式I化合物生成標記組合物。該標記組合物包括有機產品如石油產品或有機溶劑，以及可檢測量的至少一種式I化合物組成的標記化合物。這些標記組合物可以通過在樣品中加顯色試劑來識別；加入顯色試劑使樣品顯色或改變樣品的顏色。在一個實施方式中，先加入顯色試劑，然後用萃取介質將已顯色的標記物抽提出來，從而識別石油產品。
本發明是基於發現式(I)的含酯化合物可以用作標記物；它們在有機產品如液體石油產品中無色或基本無色，而當與顯色試劑反應時顯示獨特的顏色；在包括液體石油產品在內的有機產品中有優良的溶解性和相容性；在未顯色狀態下很難從標記產品中抽提出來。用於顯色的試劑本身應該易於處理和處置。所選擇的顯示色在燃料的背景色下應該易於辨別，易於用吸收光譜進行定量分析。
發明詳述本發明涉及式I所代表的化合物 其中，Ar1、Ar2各自獨立地代表取代或未取代的苯基，或者是取代或未取代的萘基。這裡所說的取代基為任何連接在苯環或萘環上的基團，並在pH7～13的鹼性水溶液中不離子化或發生化學反應。典型的取代基團包括烷基、滷素、羥基、烷氧基、氰基、羧酸及其酯。Ar1上的OC(O)R1優選位於4-位，以便於化合物的製備和產生顏色和顏色強度。R1代表含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，通常為1～12個碳原子，優選為1到8個碳原子。烷基基團的例子有甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基和其異構體，當然還不限於此。
OR2基團優選在4-位或2-位，更優選是4-位。R2為氫原子或優選C(O)R4基團，其中R4為氫原子或含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，通常為1～12個碳原子，優選1到8個碳原子。這樣的二酯化合物與其未酯化物相比，在如石油產品等有機介質中顯示優良溶解性和穩定性；其同樣顯示優良的顯色性。這一點在下面詳細討論。烷基R1和R4可以是相同或不同，但通常是相同的基團，使相應的合成變的容易和簡單。同時，這樣的酯化物比相應的未酯化物抗拒無意被從石油產品中除去的能力要強的多。
R3代表氫原子、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(更典型的碳原子數為1到8個碳)、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團、羥基基團、取代或未取代的苯基基團、或者是取代或未取代的萘基基團。烷基基團的例子有甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基和其異構體，當然還不限於此。
Z代表氫原子或優選代表與Ar2或R3形成內酯環的原子基團。例如形成內酯環的母體中Z可以是氫原子，R3可以為含2-位羧酸基團的苯基或萘基基團。通常，該化合物中的羧酸與OH容易或說立即形成五元內酯環(該過程有水放出)。可以這樣說，Z已經從氫原子轉化為生成內酯環的原子團。
本發明的優選化合物由式II～V表示。
R1和R2與上述的含義相同。X1代表氫原子，或優選羧酸基團，X2～X17分別代表氫原子、滷原子、含1到6個碳原子的烷基基團、含1到6個碳原子的烷氧基基團、羥基基團、氰基基團、羧基基團和羧酸酯基團。X2～X17優選選擇氫原子、滷原子、含1到6個碳原子的烷基基團(更優選甲基或乙基)、含1到12個碳原子的羧酸酯基團(更優選含1到6個碳原子的羧酸酯基團)。式II和式III所代表化合物中的X7和X11尤其優選不能是氫原子，但可以是所述的取代基之一。打算用於標記燃料的化合物，將被燃燒，因環境問題和排放要求通常要避免含有滷素取代基。還應該清楚，當X1是羧酸基團時，上式II和III被認為處在如下相互平衡中 同樣的關係也相應地在式(IV)和式(V)中存在。大多數情況下，更希望有內酯形成(III和V)。內酯有很多優點，可以增加抗拒標記物被無意除去的能力，可使未顯色物的總色度減到最低。
式I所示的化合物在用顯色試劑顯色前通常無色或基本無色。顯色中，式I所示的化合物轉化為帶色的離子形態。例如Ar1上的酯基OC(O)R1(或Ar2上的酯基OC(O)R4等)在顯色中被顯色劑鹼水解，然後離子化，形成氧負離子(O-)基團。該負離子存在使化合物顯示濃色。另外，消除酯基、形成帶電離子後，化合物水溶性要大的多。這表明雖然式I化合物不易從石油產品等有機介質中抽提出來，但是化合物I顯色後卻是可抽提的。這樣就可以從產品中除去已顯色化合物，以免引起顏色幹擾，和/或可對標記物的濃度進行更精確的定量分析。
本發明的優選化合物為式II～V的二酯化合物。部分原因是顯色容易和可靠。先前的技術中的某些顯色標記物要求精確控制顯色劑的種類和用量。例如有些標記物有顯色不足的傾向，離子形成緩慢或要求極端過量的鹼進行顯色。在某些情況下，顯色過度，形成雙鍵陰離子，減低顏色生成。但是，式IV和式V的化合物以及式II和式III中，X7、X11不為氫原子的化合物可以使這樣的影響最小化。在化合物的兩個酯基基團中，一個被認為水解並離子化成為有效的電子給體，另一個被認為水解後，形成酮氧原子，作為電子受體。氧負離子和酮協同產生明顯的顏色。另外認為，如果有內酯的開環和離子化，要先於酯基水解和顯色。
式I的化合物可以用作有機產品的標記物，尤其是石油產品和其它有機溶劑的標記物，並通過顯色，作為識別石油產品或溶劑的手段。所適用的石油產品包括燃料、潤滑油、潤滑脂，其它有機溶劑包括二甲苯、甲苯、異辛烷和二氯甲烷，但是本發明並不僅限於此。可用本發明標記的液體石油產品的實例有汽油、柴油、燃油、煤油和燈油。優選的石油產品為柴油，它主要由線形、支化或環狀烷烴組成。式I化合物的任何一種或幾種的組合都可作為產品標記物。本發明的標記物，或說化合物可以方便地相互結合使用，也可與含螢光標記物的其它種類標記物結合使用。兩種或多種標記物一起使用可以產生多種顏色，可以僅僅簡單地改變每種標記物的相對濃度而形成獨特組成的標記物。如此，不同相對濃度的各混合物均可上市銷售，即使僅僅改變相對量，不改變所用標記物的品種，也可作為不同產品銷售。
標記化合物可以以幹態的粉末或晶體加到石油產品或溶劑中，也可以以液體溶液濃縮物加入。由於易於處理，通常優選液體形態。為了得到含標記物的液體濃縮溶液，將標記物溶解或溶解在至少等重量的有機溶劑中，形成在石油產品中有高溶解度的非水溶液。與液體石油產品一起使用的合適溶劑包括芳香烴類溶劑和質子惰性溶劑，例如芳香烴化合物，包括烷基苯如二甲苯和萘；芳香醇，包括苄醇和芳香烴取代的烷基醇如苯酚乙二醇酯等都是適用溶劑。質子惰性溶劑包括甲醯胺、N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、1-甲基吡咯烷酮、1-辛基吡咯烷酮、1-十二烷基吡咯烷酮、以及類似化合物。1-辛基吡咯烷酮是特別優選的質子惰性溶劑。這些溶劑可以單獨使用，或優選地混合使用。在一實施方式中，混合溶劑包括一種或多種芳香烴類溶劑與一種或多種質子惰性溶劑，有機溶劑質子惰性溶劑的比例為99∶1到1∶99重量份，更加典型的比例在25∶75到75∶25之間。本發明的標記物與適當的溶劑一起形成易溶於石油產品中的穩定液體混合物。自由流動的穩定標記物液體對石油業的吸引力遠勝於幹態或固態產品，主要是由於液體更易處理。但是，幹態或固態標記物可以直接使用。
舉例來說，標記物的液體濃縮液通常為有機溶劑中含大約5％～50％重量的標記物。溶液濃度的優選範圍以標記物總重量計在10％～50％之間，較為典型的範圍為10％～50％，通常為15％～25％。如上所述，適當的溶劑包括質子惰性溶劑和含質子惰性溶劑的混合溶劑。質子惰性溶劑在溶液中的量取決於標記物的添加量、標記物的化學結構、溶液的黏度、所用質子惰性溶劑的相對成本、以及該技術中的其它因素。特定濃縮液中所用芳香溶劑或共溶劑的選取基於所要標記的石油產品的種類。例如易揮發溶劑選作標記汽油產品，而揮發性較低的溶劑用於標記和識別柴油或家庭取暖油的液體濃縮液。
典型的濃縮液配方含10％到35％的式I所示的標記化合物，0％到40％的質子惰性溶劑，其餘為芳香溶劑。在一實施方式中，液體濃縮物含15％到25％的式I所示的標記化合物，20％到40％的質子惰性溶劑，和45％到65％的芳香溶劑。
添加到要標記或示蹤的有機產品中的標記物要達到可檢測量。標記物的「可檢測量」是指在檢測被標記的有機產品或水性萃取液中，標記物顯色後能夠被檢測出所需添加的量。檢測方法包括目測、光譜儀、或液相色譜。分光光度計分析通常在可見光範圍內，可以用常規的吸收/透射方式表達。但是，當溶劑有很影響很大的背景色時，所測試的結果最好還有第二種相關的模式或方法進行表達。通常，標記物在有機產品中的量在至少0.05ppm到50ppm範圍內，更常見在0.1ppm到10ppm，最優選含量大約為0.5ppm到5ppm。
由於標記物無色或基本無色，而且溶解在有機產品中，所以只有通過顯色劑或顯色試劑與標記物反應來檢測它們的存在。本發明中的顯色試劑為給電子化合物，如鹼，優選強鹼如鹼金屬氫氧化物，最優選烷基季銨的氫氧化物。顯色試劑一般加到標記產品的試樣中，使其濃度至少10ppm，更典型濃度範圍為100ppm到1000ppm，最典型地在大約200ppm到大約600ppm。標記產品中存在的可與鹼反應的物質例如酸，會與顯色試劑競爭，所以需要加入更多的顯色劑。
顯色試劑優選溶解在與標記產品相容的溶劑中形成顯色組合物。典型的顯色劑由1％到10％重量的顯色試劑組成，優選2％～5％。顯色劑添加體積與樣品的體積比優選1/1000到1/2，更優選1/20到1/5。顯色劑組合物可進一步包括緩衝劑，以控制顯色條件，尤其是抑制顯色過度。
加入顯色試劑後，可對樣品進行觀察，以確定樣品中是否存在顯色的標記物。觀察可用肉眼，或用適當的儀器，如紫外、可見或紅外吸收分光光度計，或者是液相色譜。可以定性或定量確定，定量用於檢測被標記產品是否被稀釋。另外，本發明的標記物與顯色試劑反應後可形成水溶性陰離子，該標記物可以被富集到水性萃取介質裡。
如果僅僅需要定性地顯示標記物存在，那麼剛著色的，或「顯色」的燃料樣品可以倒回到取樣的產品中。如此，顯色試劑和標記物都消耗掉，所以不產生潛在的有害廢物，如在路邊進行測試不用收集廢物進行處理。在顯色標記物燃料樣品倒回到取樣產品中前，一旦重新加入與燃料相容的酸，可使標記物變回無色。燃料相容酸優選有機羧酸，如油酸或異硬脂酸。如此，燃料就不會因「顯色」燃料的加入而被顏色汙染；「顯色」燃料有可能含活潑的、未反應的顯色劑。
此外，還可以通過將顯色標記物從顯色燃料中萃取到萃取介質的方法使顯色標記物更加明顯。可以僅用水作為萃取介質加到樣品中完成萃取，但是，優選使用水和相分離增強劑的混合物，相分離增強劑如脂肪醇、乙二醇、或乙二醇醚。採用相分離增強劑可以促使水相和有機相比較容易地分離。加到石油樣品中的萃取介質通常的體積比率為大約1％到20％。另外，萃取相中還可有其它一些物質，如pH緩衝鹽，以穩定顯色的陰離子或標記物。在一實施方式中，萃取介質中還帶顯色劑，如烷基季銨氫氧化物，使顯色和萃取一步完成。當然，其它一些強鹼也可以使用，尤其是鹼金屬氫氧化物。當顯色標記物的顏色被石油產品中的其它有色物遮蔽時，或顯色標記物濃度很低時，優選進行萃取。
式I所示化合物可以由通常熟知的反應路線製備，以熟知的化合物或市售產品為起始物。通常，由二或三芳基取代甲醇(或內酯)，其中芳基基團上至少有一個羥基，進行酯化反應生成本發明的酯化合物。但是，式I所示化合物的製備並不限於這種方法，其它一些製備方法對於本領域內普通技術人員極易掌握。
如下的例子用於闡明本發明，但本發明並不局限於此。
實施例1在攪拌下於帶有冷凝器的燒瓶中，將346g鄰甲酚酞懸浮在1500ml二甲苯中，加入190g丁酸酐，接著加入2g甲磺酸作催化劑。然後將該混合物回流，直到鄰甲酚酞完全轉化為相應的二丁酸酯，該二丁酸酯可用紅外光譜或色譜測定。將產物置於真空下加熱到150℃，以除去所有易揮發的物質，這些物質包括溶劑二甲苯、未反應的丁酸酐和副產物丁酸。
燒瓶中非揮發性的物質主要是鄰甲酚酞的二丁酸酯，將其與其自身重量2倍的1-辛基-2-吡咯烷酮混合，然後用Aromatic200溶劑進一步稀釋(Aromatic是Exxon公司的註冊商標)，得到該酯的20％的溶液。該組合物甚至在-35℃下也不會結晶。
實施例2在裝有攪拌、溫度計和加熱裝置的2L玻璃燒瓶中，加入100g甲磺酸、120g鄰甲酚和90g鄰苯二甲酸酐。將該混合物攪拌並加熱到100℃，維持約20小時，直到工藝測試表明已經獲得最大產率。然後將反應混合物到入800g冰和水的混合物中。維持溫度在50℃下，用120g 50％的氫氧化鈉溶液中和至pH為9～10，必要時進行冷卻。得到鄰甲酚酞懸浮產品。將產品過濾、洗滌和乾燥。可以用於採用實施例1的步驟轉化為諸如二正丁酸酯。
除了用過濾法回收鄰甲酚酞外，還可以將水不溶性溶劑加入到該物質的水懸浮液中，例如加入200g Aromatic200溶劑。然後將80g碳酸鈉和40g氫氧化鈉加入該體系中。鄰甲酚酞大部分溶解生成深紫色溶液，將溫度調節到35℃。保持在50℃以下，緩慢加入210g n-丁酸酐。然後，攪拌直至二正丁酸酯完全生成。二正丁酸酯可以用薄層色譜法測定。加入500g水，在將反應混合物轉移到分液漏鬥中之前，將其加熱到90℃。靜置一段時間後，混合物分層為兩相。除去下層水相，然後將含有產物的上層有機相加熱乾燥脫水，最好在真空下進行。乾燥的組合物過濾除去懸浮不溶物，然後稀釋到產物含量統一為20％。該過濾濃縮物在溫度低至-10℃時具有良好的凍/融穩定性。它與汽油完全混溶。
10mg/L的上述濃縮物在K-1煤油中的溶液，可與鹼性顯色劑反應，產生清澈的略帶蘭色的紅色，最大吸收波長約在573nm處。
實施例3將Aromatic200總重量的60％用1-辛基吡咯烷酮取代，其餘均按實施例2進行反應。所得濃縮物甚至在溫度低至-35℃時，還具有抗結晶性。與實施例2中產生的濃縮物相對比，該濃縮物與任意比例的汽油、柴油和煤油相混溶。
實施例4除用等摩爾的鄰仲丁基酚取代鄰甲酚外，其餘按實施例3的方法進行合成。最後得到的濃縮物比實施例3的更穩定，甚至可完全溶於像工業煤油那樣的飽和燃料中。當在燃油中被顯色時，產生比實施例3帶更多藍光的紅色，其最大吸收約在580nm處。
實施例5用間甲酚取代鄰甲酚，重複實施例3描述的合成，得到同樣穩定的酯濃縮物。該產物顯示在約582nm處有最大吸收的紫色。
實施例6與實施例1類似，將1克分子當量的1-萘酚酞懸浮在二甲苯中，和過量的工業級的月桂酸酐反應。當醯化完成時，將反應混合物用辛基吡咯烷酮調節到活性產物為20％的統一含量。所得的混合物具有良好的儲存穩定性。當在煤油中被顯色時，產生清澈的綠松石色，在約650nm處有吸收峰。
實施例7以工業級的混合庚烯異構體對1-萘酚進行Friedel-Crafts烷基化反應生成庚烷化的1-萘酚，以此為起始物製備1-萘酚酞的類似物。
按實施例2的方法合成庚基萘酚酞，將它與乙酐反應最終轉化為相應的二乙酸酯。最終產物顏色很淺，並可在3∶2的Aromatic200/辛基吡咯烷酮混合物中形成穩定的濃縮物，顯色顏色為清澈的藍-綠色，在655nm處有最大吸收。
實施例8以167g麝香草酚取代鄰甲酚，重複實施例2所描述的合成。最終顯色的顏色為清澈的藍色，約在598nm處有最大吸收。
實施例9將實施例1製備的鄰甲酚酞二丁酸酯注入1L柴油中，濃度為4ppm。100ml這種標記的柴油置於一透明的玻璃瓶中。在該玻璃瓶中加入2％的三甲基苯基銨氫氧化物的2-乙基己醇溶液10ml，立刻顯示的濃烈紅顏色證實了標記物存在。取少量的顯色柴油，放入標準試管中，在580nm最大吸收處在分光光度儀上進行測定，即可測定標記物的量。與已知濃度的標準樣相比較，確認起始濃度為4ppm。
實施例10將4mg的鄰甲酚二丁酸酯加到1L柴油中。為了模擬假冒燃油，將10ml該溶液加到90ml的未標記柴油中。然後加入10ml 2％三甲基苯基銨氫氧化物的2-乙基己醇溶液，立刻生成紅色證實燃油樣品中存在標記物。以分光光度計對該顏色進行定量分析，測得標記物的濃度為0.4ppm。
實施例11按實施例10的方法進行同樣的實驗，但用實施例5製備的間甲酚酞取代鄰甲酚酞二丁酸酯，標記物顯色為微紅的紫羅蘭色。
實施例12取1份含20％百裡酚酞二丁酸酯和80％溶劑的溶液，與8份爐用油混合。將所得的溶液以相當於90ppm的劑量加到家用加熱油中。然後將100ml該家用加熱油溶液與10ml 2％三甲基苯基銨氫氧化物的2-乙基己醇溶液混合。生成藍色證明存在標記化合物。
實施例13將10mg百裡酚酞二丁酸酯加到1L二甲苯中。將100ml該溶液置於透明的玻璃瓶中，加入10ml 5％三甲基苯基銨氫氧化物的乙醇溶液。立刻顯示藍色證實存在標記物。
實施例14將10ml實施例13製備的溶液加到90ml汽油中，再加入10ml 5％三甲基苯基銨氫氧化物的乙醇溶液，立刻顯示藍色證實存在標記物。
實施例15將2mg實施例4製得的化合物加到1L汽油中，取100ml該溶液放入透明的玻璃瓶中，加入10ml 5％苛性鈉溶液，蓋上瓶塞，猛烈振搖，從瓶底分出紫紅色的水相層，證實標記物存在。
實施例16將8mg實施例6製得的化合物加到1L汽油中，取50ml該溶液放入透明的玻璃瓶中，加入1ml 20％三甲基苯基銨氫氧化物的甲醇溶液。少量綠松石色層從瓶底分出，證明標記物存在。
實施例17按實施例13製備溶液和測試，但用實施例7描述的物質取代百裡酚酞二丁酸酯。被顯色的顏色為藍-綠色。
雖然如此描述本發明，但是應清楚地認識到它們可以用許多方法進行改進，但它們的改進仍然在後續的權利要求中所定義的本發明的範圍內。
權利要求
1.一種由式I所表示的化合物 其中，Ar1、Ar2各自獨立地代表取代或未取代的苯基，或者是取代或未取代的萘基；R1代表含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；R2代表氫原子或式C(O)R4所示的一組基團，其中R4為氫原子或含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；R3代表氫原子、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團、羥基基團、取代或未取代的苯基基團、或者是取代或未取代的萘基基團；Z代表氫原子或與Ar2或R3形成內酯環的一組原子。
2.如權利要求1所述的化合物，其中R2為式C(O)R4代表的一組基團，R4為1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團。
3.如權利要求2所述的化合物，其中R1和R4各自獨立地代表1到8個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團。
4.如權利要求2所述的化合物，其中R1和R4為相同的烷基基團。
5.如權利要求1所述的化合物，其中R3代表苯基基團，Z代表連接到R3的內酯環。
6.如權利要求1所述的化合物，其中所述的化合物為式II～V之一所表示的化合物 其中，X1代表氫原子或羧酸基團，X2～X17各自獨立地代表氫原子、滷原子、含1到6個碳原子的烷基基團、含1到6個碳原子的烷氧基基團、羥基基團、氰基基團、羧基基團和羧酸酯基團。
7.如權利要求6所述的化合物，其中所述的化合物由式II或III表示，式中，R2為式C(O)R4所代表的一組基團，R4為1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團。
8.如權利要求7所述的化合物，其中R1和R4為相同的基團，為乙基、丙基、丁基、戊基、己基、或庚基基團。
9.一種含有機溶劑和5％～50％重量的至少一種式I所代表的化合物的濃縮溶液 其中，Ar1、Ar2各自獨立地代表取代或未取代的亞苯基，或者是取代或未取代的亞萘基；R1代表含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；R2代表氫原子或式C(O)R4所示的一組基團，其中R4為氫原子或含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；R3代表氫原子、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團、羥基基團、取代或未取代的苯基基團、或者是取代或未取代的萘基基團；Z代表氫原子或與Ar2或R3形成內酯環的一組原子。
10.如利要求9所述的溶液，其中還含有質子惰性溶劑。
11.如權利要求10所述的溶液，其中芳香溶劑與質子惰性溶劑的重量份數比在1∶99到99∶1之間。
12.如權利要求11所述的溶液，其中的質子惰性溶劑為正辛基吡咯烷酮。
13.一種鑑別有機化合物的方法，包括a)在含有可檢測量標記物的有機產品的樣品中加入顯色試劑，使所述的標記物顯色；所述的標記物至少含有一種式I所代表的化合物 其中，Ar1、Ar2各自獨立地代表取代或未取代的亞苯基，或者是取代或未取代的亞萘基；R1代表含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；R2代表氫原子或式C(O)R4所示的一組基團，其中R4為氫原子或含1到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；R3代表氫原子、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團、含1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團、羥基基團、取代或未取代的苯基基團、或者是取代或未取代的萘基基團；Z代表氫原子或與Ar2或R3形成內酯環的一組原子；以及b)在所述樣品中測定標記物的存在。
14.如權利要求13所述的方法，其中所說的測定標記物的存在由分光光度計進行。
15.如權利要求14所述的方法，其中所說的測定標記物的存在是測定所說標記物的濃度。
16.如權利要求13所述的方法，其中在所說的測定步驟之前，還包括將所說的已顯色標記物萃取出來的步驟。
17.如權利要求13所述的方法，其中所說的顯色試劑為烷基季銨氫氧化物。
18.如權利要求13所述的方法，其中所說的有機產品為石油產品。
全文摘要
本發明涉及一種式(I)所代表的化合物用作有機產品的標記物，式中,Ar
文檔編號C07C69/18GK1359368SQ00809830
公開日2002年7月17日 申請日期2000年6月30日 優先權日1999年6月30日
發明者麥可·J·史密斯, 巴拉特·德塞 申請人:聯合色料製造公司