一種新型的液晶中間體4-溴-2,3-二氟苯甲醛的製作方法

2023-10-09 05:04:59 1

專利名稱：一種新型的液晶中間體4-溴-2,3-二氟苯甲醛的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種新型的液晶中間體，具體涉及一種4-溴-2，3-二氟苯甲醛及其製備方法。
背景技術：
液晶材料是構成液晶顯示器(LCD)的重要材料之一，根據顯示模式的不同，所需液晶材料也各異。因此，作為顯示用的液晶隨著液晶顯示器的發展而壯大，相繼出現各種新型的液晶中間體，如環已基(聯)苯類、乙烷橋鍵類、端烯類和含氟苯類液晶中間體等等。、其中，4-溴-2，3-二氟苯甲醛是一種重要的含氟苯類液晶中間體，因其結構中氟原子取代苯環上的氫原子，相對於它他基團，在體積上較接近氫原子，不會因位阻效應影響液晶的有序排列，同時氟原子有較高的電負性，能保證含氟液晶結構仍有一定的偶極距，此外氟的脂溶性又會使末端及側鏈含氟的化合物在混合液晶配方中能明顯增加其它液晶成分的溶解性，含氟液晶已成為薄膜電晶體液晶顯示的主流。因此，4-溴-2，3-二氟苯甲醛特別適合用作為液晶中間體，對生產高性能液晶材料具有重要的意義。目前，國內尚未有關於合成4-溴-2，3-二氟苯甲醛的報導，此發明則通過採用鄰二氟苯為原料，經甲醯化、醚化、溴代及脫保護這一系列的反應得到目標產物4-溴-2，3-二氟苯甲醛。此製備方法不僅收率高，且工藝簡單，為工業化生產提供了可行性。

發明內容
本發明的目的是提供一種新型的液晶中間體4-溴-2，3- 二氟苯甲醛及其製備方法。此製備方法具有工藝簡單、產率高、成本低等特點。本發明的目的是通過如下措施來達到的採用鄰二氟苯為原料，經甲醯化、醚化、溴代及脫保護這一系列的反應得到目標產物4-溴-2，3- 二氟苯甲醛。本發明中的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特徵在於製備方法依次包括以下4個步驟I)採用鄰二氟苯為原料，四氫呋喃為溶劑，氮氣置換數次，降溫至_65°C時，開始滴加正丁基鋰(n-BuLi)，於I. 5-2. 5h內滴完，保溫0. 5h後，開始滴加二甲基甲醯胺(DMF)，於1-1. 5h內滴完，結束後自然升溫至_30°C，將反應液倒入10%的稀鹽酸中，控溫在30°C內，經水洗蒸餾除溶後，得中間體2，3- 二氟苯甲醛；2)將中間體2，3-二氟苯甲醛與乙二醇、甲苯、對甲苯磺酸加入回流分水裝置中進行反應，無水分出時停止反應，經水洗蒸餾除溶後，得中間體2，3_ 二氟苯甲醛縮乙二醇；3)取中間體2，3_ 二氟苯甲醛縮乙二醇，溶劑四氫呋喃，氮氣置換數次，降溫至-65 °C時，開始滴加正丁基鋰，於I. 5-2. 5h內滴完，保溫0. 5h後，開始滴加液溴，於
1-1. 5h內滴完，結束後自然升溫至_30°C，倒入水中淬滅，加入適量硫代硫酸鈉至KI試紙不顯色，反應IOmin後，經水洗蒸餾除溶後，得中間體4-溴-2，3- 二氟苯甲醛縮乙二醇；4)取中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇，與20%稀硫酸反應ll-13h後，取有機層加入適量氯仿稀釋，經水洗、重結晶後得目標產物4-溴-2，3- 二氟苯甲醛。本發明中的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特徵在於合成路線見式I。
權利要求
1.一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特徵在於結構式為式I所示。
2.如權利要求I所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特徵在於其製備方法包括以下4個步驟 1)採用鄰二氟苯為原料，四氫呋喃為溶劑，氮氣置換數次，降溫至_65°C時，開始滴加正丁基鋰(n-BuLi)，於I. 5-2. 5h內滴完，保溫0. 5h後，開始滴加二甲基甲醯胺(DMF)，於1-1. 5h內滴完，結束後自然升溫至_30°C，將反應液倒入10%的稀鹽酸中，控溫在30°C內，經水洗蒸餾除溶後，得中間體2，3_ 二氟苯甲醛； 2)將中間體2，3_二氟苯甲醛與乙二醇、甲苯、對甲苯磺酸加入回流分水裝置進行反應，無水分出時停止反應，經水洗蒸餾除溶後，得中間體2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇； 3)取中間體2，3_二氟苯甲醛縮乙二醇，溶劑四氫呋喃，氮氣置換數次，降溫至-65°C時，開始滴加正丁基鋰，於1.5-2. 5h內滴完，保溫0. 5h後，開始滴加液溴，於1-1. 5h內滴完，結束後自然升溫至-30°C，倒入水中淬滅，加入適量硫代硫酸鈉，反應IOmin後，經水洗蒸餾除溶後，得中間體4-溴-2，3- 二氟苯甲醛縮乙二醇； 4)取中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇，與20%硫酸反應ll_13h後，取有機層加入適量氯仿稀釋，經水洗、重結晶後得目標產物4-溴-2，3- 二氟苯甲醛。
3.如權利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特徵在於合成路線為式2所示。
4.如權利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特徵在於所述的步驟I)中鄰二氟苯與二甲基甲醯胺的摩爾比為0.8 1-0.9 I。
5.如權利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特徵在於所述的步驟2)中2，3_ 二氟苯甲醛與乙二醇的摩爾比為0.6 1-0.8 I。
6.如權利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特徵在於所述的步驟3)中2，3_ 二氟苯甲醛縮乙二醇與液溴的摩爾比為0.8 1-0.9 I。
7.如權利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特徵在於所述的步驟3)中硫代硫酸鈉的量是至KI試紙不顯色。
全文摘要
本發明涉及一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其製備是通過採用鄰二氟苯為原料，經甲醯化得中間體2，3-二氟苯甲醛，醚化得中間體2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇，再溴代得中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇，最後脫保護得目標產物4-溴-2，3-二氟苯甲醛。4-溴-2，3-二氟苯甲醛是一種重要的含氟苯類液晶中間體，生產工藝簡單，產品收率與產品純度均較高，適合於工業化生產。
文檔編號C07C47/55GK102659546SQ20121013455
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月3日 優先權日2012年5月3日
發明者喬毅, 常楊軍, 曹祥明, 曹祥來 申請人:江蘇泰特爾化工有限公司