非聚合型柴油降凝劑的新型製備法的製作方法
2023-10-17 06:35:24 1
專利名稱：非聚合型柴油降凝劑的新型製備法的製作方法
非聚合型柴油降凝劑的新型製備法柴油降凝降濁劑的研究使用開始於上世紀30年代初。50 60年代，隨著世界含蠟原油產量的日益增長，以及人們對降凝機理研究的不斷深入，國內外降凝降濁劑產品有了長足的發展。此外，復配技術也得到了廣泛的應用。我國從1986年起從國外進口降凝劑，濃度低且價格高，但這並不能滿足我國能源和工業發展的需要。因此，發展國產降凝劑是石油化工、能源化工中的重要課題之一。目前在國內外研發過程中，往往是根據原有產地和品質的差異而需要用不同的相應添加劑來改善油品的性能，而且在研發過程中大多採用了高溫高壓、化學聚合等方法。生產工藝複雜， 條件較苛刻，並且對於原料的要求，環境友好發麵也存在需要不斷改進的地方。找到一種新的合成、製備方式，以及實現對各種原有的降解、降濁效果，是我們研究的方向。柴油降凝劑同時也稱為中間餾分低溫流動改進劑(PPD)，最早的柴油PPD是美國 EXXON公司於1960年生產的ParadyndO，這是一種乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。此後，世界各國相繼開發了一系列乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯-苯乙烯-馬來酸酐共聚物等一系列聚合物。近十年來，國內外研製使用的主要有以下三種降凝劑1.乙烯-醋酸乙烯酯聚合物(EVA)(高壓聚合法)；2.烯基丁二醯胺酸鹽類(化學合成法)；3.高分子烴類化合物(化學合成法)。本發明涉及第二類，即醯胺酸鹽類降凝劑的合成，在此，本發明提供了一種新的合成方法，在反應過程中，本發明不涉及對甲苯磺酸等酸催化劑，減少了一步溶劑的蒸餾， 固體催化劑可以重複回收利用，是一種節省能源環境友好的方法。關於這類化合物的合成方法，國內外已有不少相關報導，經自檢和專利檢索服務處檢索，未發現影響本發明新穎性和創造性的文章和專利。如:US3598736,1971 ；US3840352，1974 ；US3982909,1976 ； US3957659,1976 ；US4661120,1987 ；US4661122,1987 ；US4670516,1987 ；US4900569,1990 ； US5330545,1994；US6017370,2000 ；CN1057290A,1991 ；CN1059157A,1992 ；CN1060297A, 1992 ；US5376155,1994 ；DE4410196,1995 ；DE4410198,1995 ；DE19622052,1997 ； JP10245574,1998 ；US5002588,1991 ；US5000758,1991 ；US5039309,1991 ；W09209674,1992 ； W09209673,1992 ；DE4237662,1994 ；DE4324394,1995。本發明內容為以下技術方案一、A組分化合物原料組分配比乙二胺四乙酸(氨基三乙酸，CBDA) 1 5份十二醇 二十二醇0.5 10份十二伯胺 二十二伯胺1 15份十二仲胺 十八仲胺1 20份溶劑少量固體強酸性催化劑0. 1 3份二、本發明柴油低溫流動改進劑的經驗式為
權利要求
1. 一種柴油低溫流動改進劑，它是由以下配方組成(按重量比)乙二胺四乙酸(或氨基三乙酸、CBDA)醯胺化、酯化、胺鹽化產物 1 5份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物5份表面活性劑1 5份
2.權利1所述柴油低溫流動改進劑的製備，其技術特徵是乙二胺四乙酸(或氨基三乙酸、CBDA) 1 5份，12-22醇0. 5 10份，12 22伯胺1 15份，12 18仲胺1 10 份，強酸性陽離子交換膜(強酸性陽離子交換樹脂)0. 1 3份，溶劑若干，溫度50 200°C， 反應時間2 IOhr。
3.權利要求1所述的柴油低溫流動改進劑製備用的溶劑為甲苯、二甲苯、正庚烷、癸院、N，N- 二甲基甲醯胺、煤油等任意一種或其混合物。
4.權利要求1所述的柴油低溫流動改進劑的製備，利用權利2製得的預聚物，根據需要以羧酸分子與醇、胺的比例分別為1 1 4，1 1 4，所使用的醇為C12 Q2的正構燒醇，胺為C12 C22的脂肪伯胺、仲胺或其混合物。
5.權利要求1所述的柴油低溫流動改進劑，其特徵在其為非聚合型大分子化合物，其結構式為其中Y1, Y2, Y3, Y4為OH或OR或NHR或OHN+H2R ；R為C12 C22長鏈烷基。
6.權利要求2所述的反應，使用強酸性離子交換膜(HF-I)或強酸性離子交換樹脂 (D001, D002, HD-8等)進行酸催化反應得到。
7.權利要求1中所述的柴油低溫流動改進劑，特徵在於其表面活性劑為非離子表面活性劑，HLB值為1 12。
8.權利要求1所述的聚乙烯-醋酸乙烯酯，其分子量為2000 15000。
9.權利要求1中所述的柴油低溫流動改進劑的製備，即酯化、醯胺化、鹽化完成後，依次將聚乙烯-醋酸乙烯酯、表面活性劑等加入，攪拌，加熱至100 120°C，繼續攪拌1 !3hr，冷卻包裝。
全文摘要
本發明涉及一種非聚合型柴油降凝劑的新型製備法。本發明是一種製備降凝降濾，改進低溫流動性能的新型柴油添加劑的製備方法。是以乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三乙酸、1，2，3，4-環丁烷四羧酸二酐(CBDA)，12-22醇，12-20伯胺，仲胺為原料，少量溶劑，以陽離子交換樹脂(D001，D002，HD8)，強酸性陽離子交換膜(HF1)作為催化劑，進行醯胺化、酯化和胺鹽化反應而生成非聚合型大分子化合物。該化合物可以直接與其他聚乙烯-醋酸乙烯酯復配成為優良的柴油低溫流動改進劑。本製備方法具有去除催化劑簡易，反應迅速，工藝簡單，收率高，催化劑、溶劑均可回收利用等優點。用本製備方法製備的化合物及其復配物對上海煉油廠0#柴油，5#柴油，添加量200ppm～800ppm均有顯著效果。
文檔編號C10L1/197GK102295963SQ20111019465
公開日2011年12月28日 申請日期2011年7月12日 優先權日2011年7月12日
發明者黨曉翠, 葉文濤, 呂雯雯, 趙敏 申請人:華東理工大學