包含塑料和添加劑的組合物的製作方法
2023-10-28 00:14:57
專利名稱：包含塑料和添加劑的組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及包括塑料和添加劑的組合物。
我們常常將塑料與添加劑混合。這些添加劑例如起著改善紫外線穩定性和/或熱穩定性或可加工性的作用；通過加入一種或多種染料和/或顏料還很有可能改善和/或提高塑料的外觀。然而，向塑料裡加入添加劑的一個缺點是添加劑可能會對塑料的性能產生不利影響。
因此，例如在Soc.of Plastics Engineers Conference Proceedings1993，pp.429-432中，B.Broadhead和P.Koch的文章《加入著色劑造成的日用塑料的收縮變化》公開了如果使用顏料，塑料的力學性能將受到不利影響。該文章描述了加入顏料造成的線性和橫向收縮是如何的不同。這可容易地導致注塑製品的翹曲。使用顏料的另一缺點是不可能獲得透明著色的塑料。
J.Lutz Jr.編輯的「熱塑性聚合物添加劑」(1989年，紐約)一書第71-73頁指出，染料的使用可能導致由染料與塑料的較差的溶混性產生的問題。例如滲移。
此處及下文所用的術語「染料」是指可以分子水平溶混入適當塑料中的有色添加劑。它與顏料不同，顏料是不能夠與塑料在分子水平溶混的有色添加劑。
許多添加劑是極性化合物。一旦與非極性的塑料混合後，極性的差異常常導致添加劑的滲移。結果，塑料的耐性和/或耐久性受到限制。當添加劑滲移時，實際上妨礙了塑料在例如食品包裝或在玩具方面的用途。
本發明的目的是提供一種組合物，其中混入塑料中的添加劑不應負面影響塑料的特性和/或添加劑不滲移。
這一目的通過在具有官能端基的樹枝狀物(dendrimer)中存在的添加劑而達到，所述官能端基至少部分地帶有改性基團，該改性基團與塑料相容。這也保證了在許多情況下，用較少量的添加劑也可以獲得相同的效果，並且添加劑的選擇範圍也更寬了，因為不必考慮添加劑與塑料的相容性。這種寬範圍的選擇的結果是，現在也可以獲得由塑料製成的螢光色和/或透明色的產物，這在以前還是不可能的。利用本發明的塑料與染料的組合物獲得的產品，常常具有美麗的顏色色彩更豔麗，常常得到更美麗的光澤效果。我們還發現，例如染料存在於樹枝狀物中與以原樣狀態存在相比，染料本身具有更高的耐UV性。
在本發明的範圍內，術語「樹枝狀物」是指三維的、高度支化的低聚物或聚合物分子。本發明的樹枝狀物可以包括一個芯、多個分支代(generation)和由端基組成的外表面。分支代由與芯或與前一代的結構單元徑向連接的結構單元組成並向外延伸。該結構單元至少具有兩個單官能團和/或至少一個單官能團和一個多官能團。術語「多官能」應理解為具有不少於兩個官能度。對於每個官能度，都可以連接一個新的結構單元，結果產生較高的支化代。結構單元可以與每個後續的代相同(因此是重複的)，或者它們也可以不同。樹枝狀物尤其可以基於支化度來表徵。在本文中，術語「樹枝狀物的特定代的支化度」應理解為出現的分支數目與相同代的完全支化的樹枝狀物的最大可能分支數目的比率。術語「樹枝狀物的官能端基」是指形成部分外表面的反應性基團。支化可以多少有些規律。然而，在本發明範圍內可用的樹枝狀物中，樹枝狀物的外表面的分支可以都是同一代的，表面上的分支也可以不是同一代的。後者可以在例如如果以非完全控制的情況下進行樹枝狀物的合成時發生。
根據本發明，術語「樹枝狀物」也可以理解為在支化結構中有缺陷的樹枝狀物，具有不完全支化度的樹枝狀物，不對稱支化的樹枝狀物，星型聚合物，高度支化的聚合物，高度支化的共聚物和/或高度支化的嵌段共聚物和非高度支化的聚合物。
由於樹枝狀物是三維結構的，在分支之間便產生空腔。這些空腔的形狀和尺寸隨代、結構單元的組成和支化度而變化。在樹枝狀物的製備過程中，可以影響支化度、分支之間的空腔的形狀和尺寸，以使得各種尺寸的添加劑能夠進入空腔中。這尤其可以通過改變例如結構單元的組成，通過改變結構單元的分子量，通過增加或降低支化度，或者通過擾亂分支構型的規整性而得以實現。
原則上說，具有官能端基的所有樹枝狀物都可以考慮用於本發明。最佳的結果常常是用完全支化的樹枝狀物或高度支化的聚合物或高度支化的共聚物獲得的。術語「完全支化樹枝狀物」是指那些每一代中至少有95％、優選99％的結構單元中的官能團的官能度已經與下一代的結構單元的官能團反應的樹枝狀物。
本發明的帶有改性基團的樹枝狀物的官能端基的數目一般根據所用樹枝狀物的類型和代和改性基團的類型和尺寸而變化。優選使用其中至少30％的樹枝狀物官能端基都帶有改性基團，更優選至少50％，再更優選至少70％，最優選至少90％的樹枝狀物。
適用於本發明範圍的樹枝狀物是基於例如聚酯、聚醚、聚硫醚、聚醯胺、聚醚醚酮、聚亞烷基亞胺(polyalkylene imine)、聚醯氨基胺、聚醚醯胺、聚亞芳基、聚亞烷基、芳族聚亞烷基、聚芳基乙炔和/或含磷或矽的樹枝狀物或其組合的樹枝狀物。優選使用基於聚亞烷基亞胺或聚醯氨基胺的樹枝狀物。也可以使用高度支化的聚酯，例如從2，2-二(羥甲基)丙-1-酸製備的聚酯。
如果使用分支代可以指定的本發明的樹枝狀物，則優選使用第三代或更高代的樹枝狀物，更優選第四代或更高代、最優選第五代或更高代的樹枝狀物。
在本發明的範圍內，含有至少一個能夠與樹枝狀物的官能端基化學鍵合的反應性基團的化合物被稱為改性化合物。這部分改性化合物在反應後仍然與樹枝狀物連接，在本文中被稱為改性基團。在反應性基團與官能端基的反應過程中可以消除分子。改性基團可以是極性或非極性的。改性基團可以以各種方式(例如通過共價鍵、通過氫鍵或通過離子鍵)結合到樹枝狀物上。
如果塑料是非極性的，則選擇非極性基團作改性基團。如果塑料是極性的，則選擇極性基團作改性基團。
用來連接改性基團的改性化合物的類型的選擇在很大程度上取決於改性化合物相對於樹枝狀物的官能端基的反應性。最好選擇儘可能與樹枝狀物的官能端基完全反應的化合物。
在本發明範圍內，適宜的連接非極性基團與樹枝狀物的官能端基的改性化合物是例如，脂族滷代烴、脂族醇、酚、脂族和芳族羧酸、脂肪酸、脂族羧酸與芳族或脂族醇的酯、芳族羧酸與芳族或脂族醇的酯、脂族環氧化物、脂族異氰酸酯、脂族醯胺、完全或不完全氟化的脂族化合物、磺酸和磺酸衍生物、含磷化合物或含矽化合物。這類化合物的混合物也同樣適用於本發明的範圍。優選使用與樹枝狀物的官能端基反應後，會剩下脂肪酸作為改性基團的化合物。
上述脂族化合物是取代或未取代的鏈烷烴、單或多不飽和烯烴或單或多不飽和炔烴及其環狀類似物。上述芳族化合物是取代或未取代的苯化合物和化學性質與苯類似的化合物。
在本發明的範圍內，術語「脂肪酸」是指具有1-60個碳原子的脂族一元羧酸。在反應後會留下脂肪酸殘餘物的化合物的實例是從脂肪酸衍生而來的醇、從脂肪酸衍生而來的胺、與脂肪酸對應的異氰酸酯、與脂肪酸對應的環氧化物、與脂肪酸和/或飽和或(單或多)不飽和脂肪酸對應的滷代烴。實例為硬脂醇、十二烷基苯酚、4，4，5，5，5-五氟正戊-1-醇、硬脂醯胺、十六烷基異氰酸酯、十六醯氯、硬脂醯氯、五氟丙醯氯、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、全氟壬酸、樅酸、膽酸和被稱為」Montanwachs」的鏈烷羧酸混合物。更優選使用飽和或(單或多)不飽和脂肪酸。
作為在與樹枝狀物的官能端基反應後會留下作為改性基團的脂肪酸殘餘物的改性化合物，最好使用包含具有6-50個碳原子的脂族基團的化合物。更優選使用會剩下具有12-30個碳原子的脂肪酸殘餘物的化合物，最優選使用會剩下具有16-20個碳原子的脂肪酸殘餘物的化合物。
其它適宜的將非極性基團與樹枝狀物的官能端基連接起來的化合物是與待混入樹枝狀物的塑料基體相容的低聚物和/或聚合物鏈。
適宜的將極性基團與樹枝狀物的官能端基連接起來的改性化合物是例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯酯、聚乙烯醚、聚氨酯、聚脲、聚異氰酸酯、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯亞胺、聚碳酸酯、聚己內酯、尼龍、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(SMA)、聚苯醚(PPO)、Jeff胺、遠螯聚酯、烯烴與一氧化碳的共聚物、苯乙烯的共聚物、丙烯酸的聚合物和甲基丙烯酸的聚合物。
必要時可以在改性基團連接到樹枝狀物的官能端基上之後，使其進一步反應。這種反應的一個例子是交聯。
改性基團連接到樹枝狀物的官能端基上的時間並不關鍵。改性基團可以在添加劑被樹枝狀物吸收之前連接，但是改性基團也可以在添加劑被吸收的同時或該情況發生後連接。
具有規則構型的樹枝狀物可以通過散流式的方法來製備，其中樹枝狀物分子的連續各代從多官能的芯出發通過順序重複反應獲得，分支是有條理地引入的。這樣的方法被描述在例如NL-A-9200043中。也可以通過聚流式方法，首先合成規則的支化鏈段，然後將其連接起來，最後連接到多官能芯上。此外，可以結合使用聚流式和散流式方法。
具有較少規整性構型的樹枝狀物可以例如通過縮聚、開環聚合、加成聚合或其組合來製備。
高度支化的聚合物的另一可供選擇的製備方法是AB型單體的自由基或陰離子或陽離子鏈聚合，其中A是乙烯基，B是通過鏈聚合的常規引發而活化的基團。這種聚合被描述在例如文獻J.M.J.Fréchet，Science 269(1995)，pp.1080-1083中。
高度支化的聚合物的另一可供選擇的製備方法是例如哌嗪的陽離子聚合。在這種情況下形成的高度支化的聚合物帶有許多反應性官能端基。
在樹枝狀物中的添加劑可以通過各種相互作用結合到樹枝狀物上。添加劑也可以被物理俘獲在空腔中或存在於改性基團之間。
添加劑可以與樹枝狀物中的基團相互作用。這一現象可以在例如染料的情況下出現，與樹枝狀物中的基團相互作用的結果在塑料中產生了與「游離」形式不同的顏色。如果不希望產生相互作用，則可以使用不同種類的樹枝狀物或具有相同效果的不同添加劑。
可以出現在樹枝狀物中的添加劑是例如潤滑劑、抗靜電劑、增塑劑、減活化劑、加工助劑、填充劑、粘合劑、脫臭劑、阻燃劑、防火劑和催化劑。也可以使用例如農用化學品、殺蟲劑或信息素。在樹枝狀物中的添加劑優選過氧化物、抗氧化劑、紫外線穩定劑或熱穩定劑，更優選在樹枝狀物中有染料。在塑料中也可以類似地加入存在於樹枝狀物中的一種或多種添加劑的組合。這提供了在一種樹枝狀物中存在不同添加劑或者在不同樹枝狀物中存在不同添加劑(每種樹枝狀物一種添加劑)的選擇。
可以作為添加劑的適當染料的例子是例如偶氮、吖嗪、周酮(perinone)、蒽醌、呫噸、酞菁染料、三芳基甲烷、靛酚、香豆素和重氮次甲基染料。染料的混合物同樣也是適宜的。選擇染料的評判標準是例如所需的染料顏色和熱穩定性和紫外光穩定性。
適宜作為添加劑的抗氧化劑的例子是2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯、季戊四醇四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯)、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯)酯和硫代二丙酸二硬脂醇酯。
適宜作為添加劑的紫外線穩定劑的例子是2-羥基-4-正辛氧基二苯酮、2-乙氧基-5-叔丁基-2』-乙基-N，N』-草醯二苯胺、2-(2』-羥基-3』-叔丁基-5』-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2』-羥基-3』，5』-二叔丁基苯基)-5-氯苯並三唑、癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、N-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-亞哌啶子基琥珀酸的低聚物、氰尿酸和N，N-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺的低聚物和炭黑。
適宜作為添加劑的潤滑劑是例如油醯胺和芥醯胺。
在某些情況下，可以允許添加劑得以釋放(以控制的形式)。這可以通過例如改變溫度或在光的影響下進行。
將添加劑引入樹枝狀物及樹枝狀物的改性可以用多種方式來進行。一個可能的方法是，第一步將添加劑引入樹枝狀物中，然後進行第二步改性。另一方法包括第一步進行樹枝狀物的改性，然後第二步進行將添加劑引入改性的樹枝狀物中。還有一種方法是在同一個步驟中同時引入添加劑和改性基團。
該方法的實施取決於添加劑、取決於樹枝狀物的官能端基、取決於改性化合物和改性化合物與官能端基之間的反應。本領域技術人員很容易決定最好使用哪種方法。
本發明的使用可以將添加劑混入各種塑料中。熱塑性塑料、熱固性塑料和橡膠都是可用的。本發明對均聚物和共聚物都是適用的。在本發明的範圍內，共聚物一詞是指由至少兩種不同單體構成的聚合物。單體可以是支化或非支化的或是環狀的。單不飽和和多不飽和單體都是可用的。同樣地，使用本發明的組合物獲得的聚合物的混合物也可以混有添加劑。適宜的塑料的例子有聚烯烴、乙烯基聚合物、苯乙烯聚合物、丙烯酸聚合物、含氟聚合物、聚醯胺、聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚碳酸酯、聚氧化烯、聚醯亞胺、聚苯並咪唑、聚苯醚、聚丙烯腈、聚酯、酚醛樹脂、氨基塑料、聚酯、環氧樹脂、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯橡膠、丁基橡膠、氯丁基橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、乙丙橡膠(EPM，乙丙橡膠和EPDM，乙烯-丙烯-二烯橡膠)、矽橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠、含氟橡膠和/或環戊烯橡膠。優選使用聚烯烴均聚物或共聚物。更優選使用聚乙烯、聚丙烯、EPM和/或EPDM橡膠。更優選使用聚乙烯和/或聚丙烯。
本發明的組合物可用於許多目的，即必須或希望向塑料中引入添加劑的場合。本發明的組合物最好以「母料」的形式加到塑料中。從本發明的組合物製備的產品不受任何來自添加劑的負面影響，即添加劑不會發生滲移。這兩項優點都可以獲得。
結合下面的實施例來說明本發明，然而不受其限制。實施例在下述實施例中，使用了聚丙烯亞胺樹枝狀物。這種樹枝狀物的製備被描述在NL-A-9200043和BE-A-9300702中。上述申請中具有胺端基的聚丙烯亞胺樹枝狀物，在第三代中具有16個胺端基，在第四代中具有32個胺端基，在第五代中具有64個胺端基。實施例I將改性基團連接到樹枝狀物上向0.54g具有胺端基的第五代聚丙烯亞胺樹枝狀物(1當量，70.0μmol)在50ml四氫呋喃中的溶液中加入5.30g三乙胺和1.36g(1.1當量，77.0μmol)棕櫚醯氯。在室溫下攪拌20小時後，將溶劑蒸發。將殘餘物溶於50ml乙醚中，加熱回流半小時，接著過濾。將濾液加入2g碳酸鈉在50ml水中的溶液中。將該混合物加熱回流6小時。過濾後，將殘餘物在真空中煮濃。得到0.90g淺棕色固體，鑑定為有64個棕櫚醯基取代的聚丙烯亞胺樹枝狀物。實施例II將染料引入樹枝狀物中將0.1009g按照實施例I製備的棕櫚醯基樹枝狀物衍生物溶解在10毫升乙醇中。然後，向該溶液中加入0.2934g染料Rose Bengal(酸紅94，C.I.45440)。將該混合物在室溫下攪拌18小時。然後將該粉紅色溶液在乙腈中沉澱。用乙腈洗滌形成的粉紅色沉澱，直至洗滌的液體保持無色。將粉紅色固體真空乾燥。光譜分析(在550nm處的吸收)表明，產物中每分子樹枝狀物含有2.2分子的染料。實施例III將含染料樹枝狀物引入塑料中將2.5mg按照實施例II製備的染料複合物與25g密度為946kg/m3(Stamylan6621)的聚乙烯混合，混合在實驗室捏合機中於200℃進行10分鐘。在190℃下用294N的力將混合物壓塑3分鐘，得到厚度為1毫米的板材。獲得的板材具有美麗均勻的淺粉紅色，未顯示出任何不均性。比較實驗A將染料混入塑料中按照與實施例III相同的方法將1毫克Rose Bengal與聚乙烯(Stamylan6621)混合。肉眼可以看出，按照相同的方式壓塑的板材顯示出由未分散染料顆粒組成的許多不均物。實施例IV同時將改性基團和染料引入第四代樹枝狀物中將3.78g(1.08mmol)具有胺端基的第四代聚丙烯亞胺樹枝狀物和9.21g硬脂酸溶解在20毫升沸騰的乙醇中。將2.59g銅酞菁染料溶劑藍67在100毫升乙醇中的溶液滴加到該沸騰的溶液中。冷卻沉澱的藍色物料。將其過濾並用乙醇洗滌，直到洗滌液體保持無色。分析表明，得到的12.0g藍色產物，它含有0.78％(重量)的銅。原料染料含有5.34％(重量)的銅，由此可以推斷，沉澱的產物每分子樹枝狀物含有2分子染料。實施例V同時將改性基團和染料引入第五代樹枝狀物中用1.69g具有胺端基的第五代聚丙烯亞胺樹枝狀物、4.29g硬脂酸和1.22g溶劑藍67重複實施例IV的方法。得到5.05g含有0.80％(重量)銅的藍色產物，相應為每個樹枝狀物分子4個染料分子。實施例VI同時將改性基團和染料引入第三代樹枝狀物中將1.69g(1mmol)具有胺端基的第三代聚丙烯亞胺樹枝狀物和4.55g硬脂酸(16mmol)溶解在200ml沸騰的甲苯中，然後加入100ml0.63g蒽醌染料溶劑藍68(C.I.61110)的溶液。冷卻後，真空除去溶劑。用乙醇處理殘餘物，直至洗滌液體保持無色。光譜分析表明，產物每個樹枝狀物分子含有大約4個染料分子。實施例VII同時將改性基團和染料引入第四代樹枝狀物中用3.40g具有胺端基的第四代聚丙烯亞胺樹枝狀物、8.82g硬脂酸和0.61g溶劑藍68重複實施例VI的方法。這樣得到3.83g產物，產物每個樹枝狀物分子含有1.5個染料分子。實施例VIII同時將改性基團和染料引入第五代樹枝狀物中用3.48g具有胺端基的第五代聚丙烯亞胺樹枝狀物、8.84g硬脂酸和0.30g溶劑藍68重複實施例VI的方法。這樣得到9.81g產物，產物每個樹枝狀物分子含有5個染料分子。實施例IX將染料引入具有高分子量的高度支化的聚合物中將3.20g的分子量為25,000高度支化的聚乙烯亞胺(Lupasol WF，BASF)和10.56g硬脂酸溶解在200ml沸騰的乙醇中，然後向其中加入1.00g溶劑藍68在100ml乙醇中的溶液。用乙醇洗滌並乾燥後，獲得8.68g含有5.44％(重量)染料的藍色產物。比較實驗B將染料引入具有低分子量的高度支化的聚合物中用4.60g分子量為1300的高度支化的聚乙烯亞胺(Lupasol G20，BASF)、15.18g硬脂酸和1.00g溶劑藍68重複實施例IX的方法。冷卻後，形成藍色沉澱，用乙醇洗滌後過濾實際上完全脫色。這表明分子量為1300的聚乙烯亞胺不能夠保留染料溶劑藍68。實施例X將含染料樹枝狀物引入塑料中在一個實驗室捏合機中，在200℃的溫度下，將0.5g按照實施例VIII製備的產物與35g密度為946kg/m3的聚乙烯(Stamylan6621)捏合10分鐘。在190℃下用294N的力將混合物壓塑，得到厚度為0.1mm的薄膜。用顯微鏡以50-300x的放大倍數觀察為均勻藍色的材料。將壓塑的薄膜浸入乙醇中不會使乙醇變藍。這表明染料被截留在樹枝狀物中。比較實驗C將染料混入塑料中像實施例X那樣，將35mg溶劑藍68與35g密度為946kg/m3的聚乙烯(Stamylan6621)混合。用肉眼觀察時，薄膜呈均勻的顏色，但用顯微鏡以50-300x的放大倍數觀察時表明，染料以10-50μm大小的顆粒狀形式存在於實際上是無色的基體中。這表明，染料在塑料中產生了不均性。將壓塑薄膜浸入乙醇中，在1小時內乙醇呈現淺藍色。這表明染料未被永久地保留在塑料基體中。實施例XI將改性基團連接到樹枝狀物上將4.84g具有胺端基的第四代聚丙烯亞胺樹枝狀物(相當於44.0毫當量的NH2)、12.50g硬脂酸(相當於43.9毫當量)和20毫升二甲苯合併，攪拌並在回流下加熱至180℃。幾分鐘後，觀察到有水形成。半小時後，不再有水生成。將仍然溫熱的二甲苯溶液倒入250毫升甲醇中，在該過程中生成沉澱。濾出沉澱，用甲醇洗滌，於45℃真空乾燥。產生12.8g黃白色粉末。紅外和核磁共振譜表明，樹枝狀物的所有胺基都與硬脂酸反應得到醯胺。產物的熔點為82-83℃。實施例XII將改性基團連接到樹枝狀物上將10.56g具有胺端基的第三代聚丙烯亞胺樹枝狀物(相當於100.2毫當量的NH2)和28.44g硬脂酸(相當於100.0毫當量)在減壓(2.7kPa)下回流加熱1小時至150℃。冷卻後，得到黃白色固體，它不再含有任何游離的硬脂酸。產物的熔點為81-82℃。實施例XIII將染料引入改性的樹枝狀物中將5.4g實施例XI的改性樹枝狀物溶解在25毫升沸騰的乙醇中，然後通過滴液漏鬥向其中滴加0.39g染料溶劑藍68在10毫升乙醇中的溶液。冷卻後，形成深藍色沉澱物，濾出沉澱物，然後用200毫升乙醇洗滌。產物含有大約11％(重量)的染料。實施例XIV將染料引入改性的樹枝狀物中將10.2g實施例XII的樹枝狀物衍生物溶解在25毫升沸騰的乙醇中，然後，向其中滴加0.5g染料溶劑紅230在15毫升乙醇中的溶液。冷卻後，形成深紅色沉澱物，濾出沉澱物，然後用200毫升乙醇洗滌。產物含有大約33％(重量)的染料。實施例XV將染料引入改性的樹枝狀物中將9.2g實施例XII的樹枝狀物衍生物溶解在25毫升沸騰乙醇中，然後，向其中滴加0.4g染料溶劑黃163在15毫升乙醇中的溶液。冷卻後，產生鮮黃色沉澱物，濾出沉澱物，然後用200毫升乙醇洗滌。產物含有大約20％(重量)的染料。實施例XVI將含染料樹枝狀物引入塑料中用0.5g按照實施例XIII製備的產物和40g聚乙烯重複實施例X所述的方法。得到具有美麗均勻的藍色的透明薄膜。用顯微鏡觀察不到不均性。染料未從塑料中滲移出來。實施例XVII將含染料樹枝狀物引入塑料中用0.5g按照實施例XIV製備的產物和40g聚乙烯重複實施例X中所述的方法。得到深紅色的透明薄膜。用顯微鏡觀察不到不均性。染料未從塑料中滲移出來。實施例XVIII將含染料樹枝狀物引入塑料中用0.5g按照實施例XV製備的產物和40g聚乙烯重複實施例X中所述的方法。得到螢光黃色的透明薄膜。用顯微鏡觀察不到不均性。染料未從塑料中滲移出來。
權利要求
1.包含塑料和添加劑的組合物，其特徵在於添加劑存在於具有官能端基的樹枝狀物中，所述官能端基至少部分地帶有改性基團，該改性基團與所述塑料相容。
2.根據權利要求1的組合物，其特徵在於該樹枝狀物是基於聚亞烷基亞胺或聚醯氨基胺的樹枝狀物。
3.根據權利要求1的組合物，其特徵在於該樹枝狀物是基於聚酯的樹枝狀物。
4.根據權利要求1-3中任意一項的組合物，其特徵在於該樹枝狀物是完全支化的樹枝狀物或高度支化的聚合物或高度支化的共聚物。
5.根據權利要求1-4中任意一項的組合物，其特徵在於該樹枝狀物是第三或更高代的樹枝狀物。
6.根據權利要求1-5中任意一項的組合物，其特徵在於所述樹枝狀物的端基的至少50％帶有改性基團。
7.根據權利要求1-6中任意一項的組合物，其特徵在於所述改性基團是脂肪酸殘基。
8.根據權利要求7的組合物，其特徵在於該脂肪酸殘基含有12-30個碳原子。
9.根據權利要求1-8中任意一項的組合物，其特徵在於所述塑料是聚烯烴均聚物或共聚物。
10.根據權利要求9的組合物，其特徵在於所述聚烯烴是聚乙烯和/或聚丙烯。
11.根據權利要求1-10中任意一項的組合物，其特徵在於所述添加劑為染料。
12.由根據權利要求1-1 1中任意一項的組合物製得的產品。
13.存在於具有官能端基的樹枝狀物中的添加劑在塑料中的用途，所述官能端基至少部分地帶有改性基團，該改性基團與所述塑料相容。
全文摘要
本發明涉及一種包含塑料和添加劑的組合物,所述添加劑存在於具有官能端基的樹枝狀物中,所述官能端基至少部分地帶有改性基團,該改性基團與所述塑料相容。由於樹枝狀物上改性基團的存在,添加劑被截留在樹枝狀物中,無法從塑料中遷移或滲出。
文檔編號C08L23/00GK1207752SQ96199760
公開日1999年2月10日 申請日期1996年11月15日 優先權日1995年11月28日
發明者E·M·M·德布拉邦德－范登堡, P·E·弗羅林, S·斯特維爾曼斯, J·C·M·范赫斯特 申請人:Dsm有限公司