使用多腔模具的模內塗覆方法和由此塗覆的基材與流程

2023-10-12 00:16:49

本發明涉及使用多腔模具的模內塗覆方法以及通過此類方法塗覆的基材。背景信息雙組分聚氨酯成型塗料組合物因它們表現出的許多有利性質而被廣泛使用。這些塗料組合物通常包含液體粘合劑組分和液體硬化劑/交聯劑組分。液體粘合劑組分可以包含異氰酸酯反應性組分（如多元醇），液體交聯劑組分可以包含多異氰酸酯。多異氰酸酯與異氰酸酯反應性組分的加成反應（其可以在環境條件下發生）產生形成塗覆膜的交聯聚氨酯網絡。聚氨酯塗料用途廣泛多樣，其中之一通常被稱為「模內」塗覆。在模內塗覆應用中，塗覆膜在模塑塑料基材的表面上模塑。在使用多腔金屬模具的模內塗覆方法中，模塑塑料部件在該模具的一個型腔中成型，並將模塑塑料部件引入到其中注入塗覆膜的模具的第二型腔中。這樣的方法可具有超出單腔模內塗覆方法的優點。例如，由於循環時間並非由單獨的工藝步驟的時間之和組成，因此循環時間較短，並且可以對各型腔獨立地選擇工藝參數。包括使用雙組分聚氨酯成型組合物的那些的模內塗覆方法，如使用多腔金屬模具的方法的歷史問題在於在已經施加、固化塗層並打開模具後不充分的「脫模」。「脫模」是指塗覆模塑塑料基材在打開金屬模具時容易地從其中脫離的能力。不佳的脫模意味著經塗覆的塑料基材粘附到金屬模具的表面，以至於需要顯著的外力從模具中移出經塗覆的基材。該外力常常會導致例如產品品質和生產率問題。當然，其它重要的塗層性質，如塗層對模塑塑料基材的粘附性，以及物理性質，如耐刮擦性、耐沾汙性以及耐化學性也是重要的。因此，合意的是提供使用多腔金屬模具的模內塗覆方法，其表現出優異的脫模性質，即塗覆塑料模塑基材在打開模具時僅經由重力或用最小的外力（如吸力）從塗覆模具型腔中脫離（即脫模），以使得經塗覆的模塑基材不會因其從模具中移出而變形或以其它方式損壞，並同時提供具有表現出良好的物理性質，如耐刮擦性、耐沾汙性和耐化學性的高品質飾面，而且該飾面還很好地粘附到模塑塑料基材上的經塗覆基材。鑑於上述情況來完成本發明。發明概述在一些方面，本發明涉及模內塗覆方法，包括：（a）在包括至少兩個型腔的模具的第一模具型腔中模塑塑料基材以形成經模塑的塑料基材；（b）將經模塑的塑料基材引入到該模具的第二模具型腔中；（c）將塗料組合物引入到含有經模塑的塑料基材的第二模具型腔中以塗覆該基材，塗料組合物包含：（i）包含異氰酸酯反應性基團的聚合物；和（ii）多異氰酸酯；（d）在62-105℃的模具溫度和至少100kg/mm2的外部模具壓力下在第二模具型腔中使該組合物固化至少60秒的時間；和（e）打開模具型腔，其中經塗覆的模塑基材僅通過重力或僅用吸力從第二模具型腔中脫離。本發明尤其還涉及通過這樣的方法塗覆的模塑塑料製品。要理解的是在本說明書中公開和描述的發明不限於該概述中概括的實施方案。在考慮根據本說明書的各種非限制性和非窮舉性實施方案的以下詳細描述時讀者將領會前述細節以及其它細節。發明詳述在本文中描述和說明了各種實施方案以提供對所公開的產品和方法的結構、功能、操作、製造以及用途的整體理解。本文中描述和說明的各種實施方案是非限制性和非窮舉性的。由此，本發明不受本文中公開的各種非限制性和非窮舉性的實施方案的描述的限制。而是，本發明僅由權利要求來限定。聯繫各種實施方案說明和/或描述的特徵與特性可以與其它實施方案的特徵與特性組合。此類修改和變化意在包括在本說明書的範圍內。因此，權利要求可以經修改以描述在本說明書中明確或固有地描述或以其它方式明確或固有地受到本說明書支持的任何特徵或特性。此外，申請人保留修改權利要求以肯定地放棄現有技術中可能存在的特徵或特性的權利。因此，任何此類修改符合35U.S.C.§112和35U.S.C.§132(a)的要求。本說明書中公開和描述的各種實施方案可以包含在本文中多方面描述的特徵與特性，或由其組成，或基本上由其組成。本文中認定的任何專利、出版物或其它公開材料除非另行指示均經此引用以其全文併入本文，但是僅至所併入的材料不與現有定義、陳述或本說明書中明確提出的其它公開材料衝突的程度。因此，在必要的程度上，本說明書中提出的明確公開內容取代通過引用併入本文的任何衝突材料。據稱通過引用併入本說明書，但與現有的定義、陳述或本文中提出的其它公開材料衝突的任何材料或其部分僅以併入的材料與現有公開材料之間不發生衝突的程度併入。申請人保留修改本說明書以清楚地引述通過引用併入本文的任何主題或其部分的權利。在本文中提及「某些實施方案」、「一些實施方案」、「各種非限制性實施方案」等等指的是在一個實施方案中可以包括特定的特徵或特性。由此，在本文中使用此類短語和類似短語不一定是指共同的實施方案，並且可能是指不同的實施方案。此外，特定的特徵或特性可以以任何合適的方式在一個或多個實施方案中組合。由此，聯繫各種實施方案說明或描述的特定特徵或特性可以整體或部分地與一個或多個其它實施方案的特徵或特性組合。此類修改和變化意在包括在本說明書的範圍內。以這種方式，本說明書中描述的各種實施方案是非限制性和非窮舉性的。在本說明書中，除非另行指示，否則所有數值參數應理解為在所有情況下由術語「大約」前綴和修飾，其中該數值參數具有用於確定該參數的數值的基礎測量技術的固有可變性特性。最低限度地，並且並非試圖限制等同原則應用於權利要求的範圍，本文中描述的各數值參數應當至少根據所報告的有效數字的數量並通過應用常規捨入技術來解釋。而且，本文中所述的任何數值範圍包括包含在所述範圍內的所有子範圍。例如，「1至10」的範圍包括在所述最小值1和所述最大值10之間（並且包括這兩個值）的所有子範圍，即具有等於或大於1的最小值和等於或小於10的最大值。在本說明書中記載的任何最大數值限制意在包括其中包含的所有較低的數值限制，並且在本說明書中記載的任何最小數值限制意在包括其中包含的所有較高的數值限制。因此，申請人保留修改本說明書（包括權利要求書）的權利以明確地描述在明確記載的範圍內包含的任何子範圍。所有此類範圍固有地描述在本說明書中，使得修改以明確描述任何此類子範圍將符合35U.S.C.§112和35U.S.C.§132(a)的要求。除非另行指示，否則本文中所用的語法冠詞「一」、「一個/種」和「該」意在包括「至少一個/種」或「一個或多個/一種或多種」，即使在某些情況下明確使用「至少一個/種」或「一個或多個/一種或多種」。因此，本文中使用的冠詞是指該冠詞的語法對象的一個或超過一個（即「至少一個」）。此外，單數名詞的使用包括複數，並且複數名詞的使用包括單數，除非該使用的上下文另有要求。本文中所用的「聚合物」涵蓋預聚物、低聚物以及均聚物和共聚物；在本文中的前綴「多」指的是兩個或更多個。除非另行指示，本文中所用的「分子量」當用於指聚合物時指的是數均分子量（「Mn」）。本文中所用的含有官能團的聚合物（如多元醇）的Mn可以由官能團數量（如羥基數，其通過端基分析確定）來計算，如本領域技術人員所熟知的那樣。本文中所用的術語「脂族」是指其特徵在於碳構成原子的取代或未取代的直鏈、支鏈和/或環狀鏈排布的有機化合物。脂族化合物不含芳環作為其分子結構的一部分。本文中所用的術語「脂環族」指的是其特徵在於碳原子在閉環結構中的排布的有機化合物。脂環族化合物不含芳環作為其分子結構的一部分。因此，脂環族化合物是脂族化合物的子集。因此，術語「脂族」涵蓋脂族化合物和/或脂環族化合物。本文中所用的「二異氰酸酯」是指含有兩個異氰酸酯基團的化合物。本文中所用的「多異氰酸酯」是指含有兩個或更多個異氰酸酯基團的化合物。因此，二異氰酸酯是多異氰酸酯的子集。如前所述，本發明的一些實施方案涉及模內塗覆的方法。這樣的方法包括：（a）在具有至少兩個型腔的模具的第一模具型腔中模塑塑料基材以形成經模塑的塑料基材；（b）將經模塑的塑料基材引入到該模具的第二模具型腔中；（c）將塗料組合物引入到含有經模塑的塑料基材的第二模具型腔中以塗覆該基材，塗料組合物包含：（i）包含異氰酸酯反應性基團的聚合物；和（ii）多異氰酸酯；（d）在62-105℃的模具溫度和至少100kg/mm2的外部模具壓力下在第二模具型腔中使該組合物固化至少60秒的時間；和（e）打開該模具型腔，其中經塗覆的模塑基材僅通過重力或僅用吸力從第二模具型腔中脫離。本發明的方法的實施方案在具有兩個或更多個模具型腔的模具中進行，以使得模塑和塗覆基材的兩個工藝步驟發生在不同的型腔中。型腔表面可以由相同或不同的材料製成，例如玻璃、陶瓷、塑料、金屬或合金。基材在第一模具型腔中的模塑可以例如通過注塑成型、注塑壓縮成型、壓縮成型、反應注塑成型（RIM）或發泡來進行。熱塑性和熱固性塑料可以用作基材材料，其特定實例包括但不限於聚碳酸酯（PC）、聚酯如聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT）或聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚醯胺（PA）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（PS）、聚(丙烯腈-共-丁二烯-共-苯乙烯)（ABS）、聚(丙烯腈-共-苯乙烯-共-丙烯酸酯)（ASA）、聚(苯乙烯-丙烯腈)（SAN）、聚甲醛（POM）、環狀聚烯烴（COC）、聚苯醚（PPO）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚苯硫醚（PPS）、聚氨酯（PUR）、環氧樹脂（EP）、聚氯乙烯（PVC）及其共混物。基材可以具有設備能夠容納的任何所需形狀。在某些實施方案中，基材在第一模具型腔中的模塑通過由熱塑性塑料的注射成型過程來進行。合適的熱塑性塑料包括但不限於PC、PBT、PA、PE、PP、PS、ABS、ASA、SAN、PET、POM、COC、PPO/PA或PPO/PS共混物、PMMA、PPS、熱塑性聚氨酯（TPU）、EP、PVC及其共混物。在一些實施方案中，熱塑性塑料包含PC/ABS共混物，如來自BayerMaterialScienceAG的Bayblend®T85SG。在本發明的一些實施方案中，基材在第一模具型腔中的模塑在諸如有機矽之類的化合物的存在下進行，所述化合物具有異氰酸酯反應性官能團，如硫醇、胺和/或羥基基團。因此，這樣的化合物本身可以構成該基材自身的一部分，並且由於其包括能與隨後施加的塗料組合物中的異氰酸酯基團反應的基團。由此，目前據信其可以改善模塑基材對塗層的粘附性。如果該化合物是有機矽，則有機矽可以充當加速模塑基材從第一模具型腔中脫離的脫模劑。適用於本發明中的此類化合物的實例包括但不限於雙(3-氨基丙基)封端的聚(二甲基矽氧烷)和聚己內酯-聚(二甲基矽氧烷)。根據本發明的方法的實施方案，在基材的模塑後，將該基材引入同一模具的第二型腔中。為此，將該模具打開並將基材轉移到第二型腔中。基材的轉移可以通過多種方法中的任意一種進行。合適的方法的具體實例包括但不限於用迴轉臺、翻板、滑動型腔和轉位盤（indexplate）來轉移以及其中基材保留在型芯上的可比較的方法。如果基材保留在用於轉移的型芯上，其優點在於在轉移後也可以精確地限定位置。另一方面，其中基材例如藉助於處理系統從一個型腔中移出並放置到另一型腔中的基材轉移方法也是合適的。根據本發明的方法的實施方案，將塗料組合物引入到含有經模塑的塑料基材的第二模具型腔中以塗覆該基材。在本發明的方法中使用的塗料組合物包含：（i）包含異氰酸酯反應性基團的聚合物；和（ii）多異氰酸酯。在某些實施方案中，該塗料組合物是高固體組合物，如本文中所用，這意味著該塗料組合物包含基於組合物的總重量計不超過10重量%，如不超過2重量%、不超過1重量%的揮發性材料（如有機溶劑或水）。在某些實施方案中，該組合物是具有相對低粘度的100%固體組合物，本文中所用的相對低粘度是指根據DINENISO3219/A3測量時使用旋轉粘度計-ViscoTester®550,ThermoHaakeGmbH測定的不超過12,000mPa·s的23℃下的粘度，羥基含量為15.4-16.6%（根據DIN53240/2測得）。合適的包含異氰酸酯反應性基團的聚合物包括例如聚合多元醇，尤其例如聚醚多元醇、聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇。合適的聚醚多元醇包括但不限於具有100至4,000克/摩爾的Mn的那些。有時使用由重複的環氧乙烷和環氧丙烷單元形成的聚醚多元醇，如具有35至100%的環氧丙烷單元、如50至100%的環氧丙烷單元的含量的那些。這些可以是環氧乙烷與環氧丙烷的無規共聚物、梯度共聚物、或是交替或嵌段共聚物。合適的衍生自重複的環氧丙烷和/或環氧乙烷單元的聚醚多元醇是市售的，並且包括例如可獲自例如BayerMaterialScienceAG的那些（如Desmophen®3600Z、Desmophen®1900U、Acclaim®Polyol2200、Acclaim®Polyol40001、Arcol®Polyol1004、Arcol®Polyol1010、Arcol®Polyol1030、Arcol®Polyol1070、Baycoll®BD1110、Bayfill®VPPU0789、Baygal®K55、PET®1004、Polyether®S180）。在本發明的某些實施方案中，聚合多元醇包括聚酯多元醇，如具有200至4,500克/摩爾的Mn的那些。在某些實施方案中，聚酯多元醇具有700至50,000mPa·s的23℃下的粘度和200至800毫克KOH/克的羥基數。在某些實施方案中，聚酯多元醇基於芳族羧酸聚酯，其具有大於2（如3或更大）的平均羥基官能度，350至700毫克KOH/克（如450至600毫克KOH/克）的平均羥基數以及1000至30000mPa·s的23℃下的粘度。如將要意識到的那樣，合適的聚酯多元醇可以通過使多元醇與化學計算量的多元羧酸、羧酸酐、內酯或C1-C4醇的聚羧酸酯反應來製備。在某些實施方案中，聚酯多元醇衍生自一種或多種芳族多元羧酸或其酸酐、酯衍生物、ε-己內酯，任選與一種或多種脂族或脂環族多元羧酸或其衍生物混合。合適的數均分子量為118至300克/摩爾和平均羧基官能度>2的化合物（其適用於製備聚酯多元醇）包括但不限於己二酸、鄰苯二甲酸酐以及間苯二甲酸，或使用其混合物。為了製備聚酯多元醇，合適的多元醇，在一些實施方案中，具有62-400克/摩爾的數均分子量的那些，如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、異構的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇和辛二醇、1,2-和1,4-環己二醇、1,4-環己烷二甲醇、4,4'-(l-甲基亞乙基)-雙環己醇、1,2,3-丙三醇、1,1,1-三羥甲基乙烷、1,2,6-己三醇、1,1,1-三羥甲基丙烷、2,2-(雙(羥甲基)-l,3-丙二醇。在某些實施方案中，該多元醇包含1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇和/或三羥甲基丙烷，如1,3-丁二醇、新戊二醇和/或三羥甲基丙烷。在某些實施方案中，聚酯多元醇包含支鏈聚酯多元醇，其實例是Desmophen®XP2488,BayerMaterialScienceLLC。在本發明的某些實施方案中，聚合多元醇包含脂族聚碳酸酯多元醇，如聚碳酸酯二醇，如具有200至5000克/摩爾，如150至4,500克/摩爾、300至2000克/摩爾、300至2,500克/摩爾或400至1000克/摩爾的Mn以及1.5至5，如1.7至3或1.9至2.5的羥基官能度的那些。此類聚碳酸酯多元醇在某些實施方案中還可具有當根據DINENISO3219/A3測量時使用旋轉粘度計-ViscoTester®550,ThermoHaakeGmbH測定的2000至30,000mPa·s，如2500至16000mPa·s或3000至5000mPa·s的在23℃下的粘度，15.4-16.6%的羥基含量（根據DIN53240/2測得）和/或通過本領域熟知的端基分析測得的40至300毫克KOH/克，如50至200毫克KOH/克或100至200毫克KOH/克的羥基數。此類脂族聚碳酸酯多元醇可以例如通過單體碳酸二烷基酯，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二苯酯與具有至少2.0的羥基官能度的多元醇，如1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、環己烷二甲醇、三羥甲基丙烷和/或任意這些的混合物與內酯如ε-己內酯的酯交換反應來製備。在本發明的某些實施方案中，脂族聚碳酸酯多元醇由1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇或其兩種或更多種的混合物與ε-己內酯來製備。例如，來自BayerMaterialScienceAG的Desmophen®C類型，如Desmophen®C1100或DesmophenC2200可以用作聚碳酸酯二醇。在本發明的某些實施方案中，包含異氰酸酯反應性基團的聚合物包含：（i）聚酯多元醇，如支鏈聚酯多元醇，和（ii）聚碳酸酯多元醇，如聚碳酸酯二醇，如聚碳酸酯聚酯二醇，如基於1,6-己二醇和ε-己內酯的那些。在某些實施方案中，本發明的方法中使用的塗料組合物中（i）和（ii）的重量比為1:10至10:1，如1:5至5:1、1:4至4:1、1:3至3:1、1:2至2:1或在一些情況下為1:1。在某些實施方案中，選擇包含異氰酸酯反應性基團的聚合物（或兩種或更多種如上所述的此類聚合物的混合物）以便具有相對低的在23℃下的粘度（根據DINENISO3219/A.3測得），如不超過10,000mPa·s，或在一些情況下不超過9,000或不超過8,000mPa·s。如所述那樣，用於本發明方法的塗料組合物進一步包含多異氰酸酯。合適的多異氰酸酯包括芳族、芳脂族、脂族或脂環族二-和/或多異氰酸酯及其混合物。在某些實施方案中，多異氰酸酯包含式R(NCO)2的二異氰酸酯，其中R代表具有4至12個碳原子的脂族烴殘基、具有6至15個碳原子的脂環族烴殘基、具有6至15個碳原子的芳族烴殘基或具有7至15個碳原子的芳脂族烴殘基。合適的二異氰酸酯的具體實例包括苯二亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸丁酯、1,12-二異氰酸十二烷基酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,3,3-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,4-環亞己基二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二環己基二異氰酸酯、1-二異氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環己烷（異佛爾酮二異氰酸酯）、1,4-苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,4'-或4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、α,α,α',α'-四甲基-間-或-對-苯二亞甲基二異氰酸酯和三苯基甲烷4,4',4"-三異氰酸酯以及其混合物。同樣合適的是單體三異氰酸酯如4-異氰酸根合甲基-1,8-八亞甲基二異氰酸酯。含有異氰脲酸酯、亞氨基噁二嗪二酮、氨基甲酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯、脲二酮和/或碳二亞胺基團的多異氰酸酯加合物也適用於本發明的方法中使用的塗料組合物。此類多異氰酸酯可以具有3或更大的異氰酸酯官能度，並可以例如通過二異氰酸酯的三聚或低聚或通過二異氰酸酯與含有羥基或胺基團的多官能化合物的反應來製備。在一個特定實施方案中，多異氰酸酯是六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯，其可以根據美國專利號4,324,879，第3欄第5行至第6欄第47行來製備，其引用部分經此引用併入本文。在本發明的某些實施方案中，塗料組合物包含低粘度多異氰酸酯，該低粘度多異氰酸酯具有當根據DINENISO3219/A3測量時使用旋轉粘度計-ViscoTester®550,ThermoHaakeGmbH測定的小於2000mPa·s，如小於1500mPa·s或在一些情況下800至1400mPa·s的在23℃下和在100%固體下的粘度；8.0至27.0重量%，如14.0-24.0重量%或22.5-23.5%的異氰酸酯基團含量（根據DINENISO11909）；2.0至6.0，如2.3至5.0或2.8至3.2的NCO計算官能度；以及小於1重量%，如小於0.5重量%的單體二異氰酸酯含量。這些多異氰酸酯的實例包括通過使六亞甲基二異氰酸酯三聚化直到該反應混合物具有42至45，如42.5至44.5重量%的NCO含量，隨後終止該反應並通過蒸餾移除未反應的六亞甲基二異氰酸酯至小於0.5重量%的殘餘含量來製備的含有異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯；可以與含有異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯混合存在的含有脲二酮基團的多異氰酸酯；可以根據美國專利號3,124,605；3,358,010；3,903,126；和3,903,127中公開的方法製備的含有縮二脲基團的多異氰酸酯；可以根據美國專利號5,124,427、5,208,334和5,235,018中所述的方法製備的含有異氰脲酸酯和脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯；以及可以如DE-A19611849中所述在特定的含氟催化劑存在下製備的含有亞氨基噁二嗪二酮和任選異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯。可以有用地採用環狀和/或直鏈多異氰酸酯分子。為了改善耐候性和減少黃化，異氰酸酯組分的（一種或多種）多異氰酸酯通常是脂族的。在本發明的某些實施方案中，多異氰酸酯包含以下組分，或在一些情況下基本上由其組成，或由其組成：含有縮二脲基團的多異氰酸酯，如可以以商品名Desmodur®N-100獲自BayerMaterialScienceLLC的六亞甲基二異氰酸酯（HDI）的縮二脲加合物，含有異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯，如可以以商品名Desmodur®N-3300獲自BayerMaterialScienceLLC的多異氰酸酯，和/或含有氨基甲酸酯基團、脲二酮基團、碳二亞胺基團、脲基甲酸酯基團等等的多異氰酸酯。這些衍生物是優選的，因為它們是聚合的，表現出非常低的蒸氣壓，並且基本上不含異氰酸酯單體。多異氰酸酯與含羥基材料的預反應產生具有與單獨的多異氰酸酯相比更高的分子量和更低的異氰酸酯含量的改性多異氰酸酯。這通常將導致在改性多異氰酸酯中的更高粘度。通常合意的是，改性多異氰酸酯的粘度低，例如其中在25℃至70℃的溫度下Brookfield粘度小於大約10,000cps，如小於5,000cps，或在一些情況下小於4,000cps的那些。示例性的此類多異氰酸酯包括可以以商品名Desmodur®N-3600購自BayerMaterialScienceLLC的那些，其在25℃下具有800-1400mPa·s的粘度。在某些實施方案中，在形成本發明的方法中使用的塗料組合物中，包含異氰酸酯反應性基團的（一種或多種）聚合物，如早先提及的（一種或多種）多元醇和（一種或多種）多異氰酸酯以使得該塗料組合物具有0.8至3.0:1，如0.8至2.0:1，或在一些情況下1:1至1.8:1或1:1至1.5:1的異氰酸酯基團對異氰酸酯反應性基團的比率的相對量組合。在一些實施方案中，該比率大於1:2:1，如至少1:3:1和/或最高1:4:1。事實上，目前據信，這樣的異氰酸酯基團對異氰酸酯反應性基團的「超指數化（over-indexing）」可能對塗料組合物固化後，經塗覆的模塑基材僅經由重力或僅用吸力從第二模具型腔中脫模的能力具有顯著貢獻，因為，在本發明的方法中使用的提高的溫度和提高的壓力固化條件下，所有或基本上所有的異氰酸酯反應性基團（如羥基基團）被認為通過暴露於水分而固化或形成脲基甲酸酯基團，由此提供塗料組合物的更完全的固化。在某些實施方案中，用於本發明方法的塗料組合物進一步包含用於異氰酸酯反應性基團（如羥基基團）與異氰酸酯基團之間的反應的催化劑。合適的此類催化劑包括金屬和非金屬催化劑，其具體實例包括但不限於胺催化劑，如1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）、1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷（DABCO）或三乙醇胺，以及路易斯酸化合物，如二月桂酸二丁基錫、辛酸鉛、辛酸錫、鈦和鋯的配合物、鎘化合物、鉍化合物如新癸酸鉍，以及鐵化合物。在某些實施方案中，催化劑以基於組合物的總固含量計不超過1.0重量%的量存在於塗料組合物中。在某些實施方案中，本發明的塗料組合物包含有機矽，其目前據信可以在塗料組合物中充當內部脫模劑，由此當打開模具時促進固化的塗層僅通過重力或僅用吸力從第二模具型腔中脫離。事實上，已經令人驚訝地發現，聚醚改性的有機矽化合物特別適用於本發明的方法，因為它們傾向於提高打開模具時經塗覆的模塑基材僅通過重力或僅用吸力從第二模具型腔中脫離的可能性。適用於本發明的聚醚改性的有機矽的實例包括其中在聚矽氧烷的末端和/或側鏈處包含聚醚鏈的化合物，並還包括其中在聚矽氧烷中還包含不同的有機基團的共改性矽化合物。還有可能的是聚醚改性的有機矽在分子中包含(甲基)丙烯醯基基團。適用於本發明的聚醚改性的有機矽化合物的實例包括但不限於BYK®有機矽，例如但不限於BYK®-377，其是來自BYKUSAInc.的無溶劑的聚醚改性的羥基官能聚二甲基矽氧烷。適用於本發明的其它內部脫模劑的實例包括其中在聚矽氧烷的末端和/或側鏈處包含聚酯鏈的聚酯改性的有機矽化合物，並還包括其中在聚矽氧烷中還一起包含不同的有機基團的共改性矽化合物。還有可能的是聚酯改性的有機矽在分子中包含(甲基)丙烯醯基基團。適用於本發明的聚酯改性的有機矽化合物的實例包括但不限於BYK®有機矽，例如但不限於BYK-370，其是來自BYKUSAInc.的聚酯改性的羥基官能聚二甲基矽氧烷在二甲苯、烷基苯、環己酮和單苯基二醇中75%固含量的溶液。在用於本發明方法的塗料組合物的某些實施方案中，內部脫模劑，如前述有機矽，以基於塗料組合物的總重量計0.1至5重量%、如0.1至1.0重量%的量存在於該組合物中。在本發明的某些實施方案中，內部脫模劑以足以提供具有使用Ramé-Hart測角儀測得（其中根據OwensWendt程序使用前進角計算總固體表面能，包括極性分量和色散分量，並且其中樣品在不具有表面保護的情況下堆疊在一起，且該表面在分析前輕微地擦拭以除去灰塵）的不超過30達因/釐米，如不超過25達因/釐米的表面張力的固化塗層的量存在於該組合物中。用於本發明方法的塗料組合物可以包含塗料（paint）
技術領域：
的任何常規助劑和添加劑，如消泡劑、增稠劑、顏料、分散助劑、催化劑、防結皮劑、防沉降劑或乳化劑，以此為例。如前所述，在本發明的方法中，將塗料組合物引入到含有經模塑的塑料基材的第二模具型腔中以塗覆該基材，並在提高的壓力與溫度的固化條件下在第二模具型腔中使該組合物固化。如果使用兩組分塗料組合物，特別是由於存在足夠量的固化催化劑而具有短儲存期的那些，這些組分可以在注射噴嘴（如高壓逆流混合頭）中，或在進料管線中通過靜態混合器或藉助於動態混合器的主動混合（取決於儲存期和設施技術）來進行充分地混合。如果由於例如不存在任何固化催化劑或足夠低的量的固化催化劑而具有長儲存期的話，兩種組分的混合還可以在設施外部進行，並且混合物可以如單組分體系那樣處理。在這種情況下，例如，可以通過在注射前冷卻該組分來延長處理時間，並且可以通過提高第二型腔中的模具溫度來實現短反應時間。在本發明的實施方案中，塗覆步驟在壓力下進行。這意味著向經模塑的塑料基材施加塗料組合物在壓力下進行。在某些實施方案中，通過將塗料組合物在壓力下注入到基材表面與型腔內壁之間的間隙中來施加塗料。該壓力對於型腔而言足夠高，其通過外部壓力裝置如夾具（如下文中更詳細地描述的那樣）來加壓，以便在塗料組合物的儲存期結束前填充。同時，壓力防止在塗料組合物的流動前鋒形成氣泡。塗料組合物的固化也在壓力下進行。在本發明的上下文中，塗料組合物的固化意味著該塗料已固化到足以使得一旦打開模具，經塗覆的模塑基材在模具被打開時僅通過重力或僅用吸力從該模具中脫離，即脫模的程度。在固化時間結束時，該型腔中的壓力可以降低至環境壓力。事實上，目前令人驚訝地相信，幾個因素有助於進行模內塗覆方法的能力，其中一旦打開第二模具型腔，經塗覆的模塑塑料基材在該模具被打開時僅通過重力或至多僅用吸力從第二模具的內表面脫離，即脫模，並且不需要任何額外的力或努力即可從型腔中移出經塗覆的模塑基材。特別地，目前據信，模具溫度、外部模具壓力、固化時間、塗料本身的組成（包括如上所述的內部脫模劑的存在以及前文所述的異氰酸酯基團對異氰酸酯反應性基團的比率）以及下文描述的外部脫模劑的存在的組合各自可以對經塗覆的模塑基材在塗料組合物固化並打開該模具之後僅經由重力或僅用吸力從第二模具型腔中脫模的能力具有顯著的貢獻。更特別地，並且不受任何理論的束縛，目前據信，在本發明的方法中，選擇塗料組成（包括如上所述的內部脫模劑的存在以及前文所述的異氰酸酯基團對異氰酸酯反應性基團的比率）和所用的固化時間、模具溫度和外部模具壓力的所選組合以使得固化塗層中的聚氨酯鏈的脲基團在塗層中彼此交聯，由此提高聚氨酯聚合網絡的交聯密度。目前據信，可以在打開模具時通過分析固化塗層中游離脲基團的含量來測量聚氨酯鏈的這種交聯。如前所述，在本發明的方法的某些實施方案中，將塗料組合物注入到第二模具型腔中。第二模具型腔可以具有任何所需設計，以使得塗層在需要的情況下在基材的整個表面上具有相同的厚度。在其它情況下，如果需要的話，可以使型腔成形以使得該塗層在基材的不同區域中具有不同的厚度。在一些情況下，第二模具型腔可以具有紋理化表面或可以具有期望包含在該塗層中的所需設計或標誌。可以以這種方式在基材的任意位點處實現所需塗層厚度。在本發明的某些實施方案中，在型腔的一個或兩個的表面上存在外部脫模劑。特別地，已經發現，包含化學鍍鎳和聚四氟乙烯（PTFE）的塗料特別適於在本發明的方法中作為外部脫模劑。這樣的塗料可以以商品名Poly-Ond®購自Poly-Plating,Inc.。在本發明的某些實施方案中，模具型腔經設計以使得產生的塗層的幹膜厚度為0.02至10毫米，如0.02至0.3毫米。可以通過將該組合物經由一個或多個噴嘴注入到型腔中以使得模塑基材表面與模具內壁之間的間隙完全用該塗料組合物填充來完成塗料組合物向第二模具型腔中的注射。為了塗料組合物的最佳注射，可以以本領域技術人員已知的方式適當地選擇注射點的數量和位置。在某些實施方案中，第二模具型腔經設計以便在注射過程中經由分型線或排氣通道提供型腔中存在的空氣的受控移動及其移除。已知的計算程序可用於此。注射塗料組合物的澆口設計可以例如根據生產RIM模製品的現有技術已知的澆口變型。在某些實施方案中，通過RIM法使用單個型腔進行塗覆。其優點在於雙組分塗料組合物的兩種組分僅在注入到型腔中之前才組合。在某些實施方案中，這通過將包含異氰酸酯反應性樹脂的組分（如上所述）和包含多異氰酸酯的組分（如上所述）由RIM設施進料到衝擊式混合頭（impingementmixinghead）（所述組分在注入第二模具型腔之前在其中混合）中來完成。在本發明的某些實施方案中，將混合物在15-20克/秒的流量、2500至2800psi（176至197kg/cm2，172-193巴）的管線壓力和120-125℉（49-52℃）的溫度下注入到第二模具型腔中。通常，為了實現這樣的壓力，組分各自經由直徑為例如1.0微米或更小的小直徑孔口進料到衝擊式混合頭中。一旦該塗料組合物處於第二模具型腔中，將其暴露於提高的溫度和外部模具壓力的固化條件下。已經發現，適用於本發明的模具溫度例如為62至105℃，如75至105℃。本文中所用的「外部模具壓力」指的是當模具的相對面壓在一起時施加在模具的相對面（在其中設置第二型腔）上的外部施加的壓力。這樣的壓力的來源可以是夾具、柱塞（rams）或另一裝置。目前令人驚訝地相信，該外部壓力是本發明的關鍵特徵（與本文中描述的其它因素相互作用，例如第二型腔模具溫度、固化時間和塗料組合物本身）。在某些實施方案中，外部模具壓力為至少100kg/mm2（9807巴），如至少110（10787巴），或至少120kg/mm2（11768巴）。在這些實施方案的某一些中，外部模具壓力為不超過200kg/mm2（19613巴），如不超過180（17652巴）或不超過160kg/mm2（15691巴）。在某些實施方案中，外部模具壓力在塗料固化過程中保持相對恆定。在某些實施方案中，反應（即固化）時間為至少60秒，如至少70秒。在一些實施方案中，固化時間為不超過120秒。如將要理解的那樣，根據本發明的方法還可以在具有超過兩個型腔的模具中進行。由此，例如，任選具有特定性質的其它塗層可以通過在其自己的型腔中施加各塗層來施加。此外，還有可能在一個型腔中平行地生產幾個模塑的塑料基材，並隨後在一個型腔中連續地塗覆它們或在各自的一個型腔中平行地塗覆它們。與現有技術相比，根據本發明的方法提供了至關重要的優點。特別地，已經觀察到，可以通過適當地選擇塗料組合物和固化條件（模具溫度、外部模具壓力和固化時間）以便在模塑塑料部件上提供充分固化的塗層，以使得當打開第二模具型腔時，該模塑塑料部件僅通過重力或僅用吸力從第二模具中脫離，即脫模。換句話說，不需要使用足以引發模塑基材變形或其它損壞的風險可能性的外力從第二模具型腔的內表面上拉動經塗覆的模塑基材。根據本發明的模具的注射成型裝置用於在該模具的第一型腔中通過注射成型由熱塑性塑料或熱固性塑料生產基材。合適的注射成型裝置是本領域技術人員已知的。它們包括標準注射成型機構造，其包括用於加工基材的塑化單元和負責模具的移動、打開和關閉運動的關閉單元，溫度控制設備和任選的用於基材的乾燥設備。接連到根據本發明的模具中的第二型腔的塗料注射裝置用於塗覆基材。合適的塗料注射裝置可以包括一個或多個用於獨立組分的儲存容器、攪拌器、進料泵、用於設立溫度的溫度控制裝置、進料管線和任選用於混合超過一種塗料組分的混合裝置，例如用於高壓反向射流混合的混合頭。通過本發明的方法生產的經塗覆的模塑塑料基材例如適於用作汽車內部組件，例如立柱襯裡、飾件（trim）、前座置物箱蓋、覆蓋物、遮光罩、儀錶板、空氣輸送系統的組件、以及工業生產的塑料組件，如電氣設備、行動電話和家用製品的外殼。如通過前述描述將理解的那樣，本發明的實施方案涉及模內塗覆的方法，包括：（a）在包括至少兩個型腔的模具的第一模具型腔中模塑塑料基材以形成經模塑的塑料基材；（b）將經模塑的塑料基材引入到模具的第二模具型腔中；（c）將塗料組合物引入到含有經模塑的塑料基材的第二模具型腔中以塗覆該基材，塗料組合物包含：（i）包含異氰酸酯反應性基團的聚合物；和（ii）多異氰酸酯；（d）在62-105℃的模具溫度和至少100kg/mm2的外部模具壓力的固化條件下在第二模具型腔中使該組合物固化至少60秒的時間；和（e）打開模具型腔，其中經塗覆的模塑基材僅通過重力或僅用吸力從第二模具型腔中脫離。本發明的實施方案涉及前述段落的方法，其中模具型腔的表面可以由相同或不同的材料製成，如玻璃、陶瓷、塑料、金屬或合金。本發明的實施方案涉及前述兩個段落之一的方法，其中基材在第一模具型腔中的模塑通過注射成型、注塑壓縮成型、壓縮成型、反應注塑成型（RIM）或發泡來進行。本發明的實施方案還涉及前述三個段落中任一段的方法，其中所述基材包含熱塑性塑料和/或熱固性塑料，如聚碳酸酯、聚酯如聚對苯二甲酸丁二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醯胺、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚(丙烯腈-共-丁二烯-共-苯乙烯)、聚(丙烯腈-共-苯乙烯-共-丙烯酸酯)、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚甲醛、環狀聚烯烴、聚苯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯硫醚、聚氨酯、環氧樹脂、聚氯乙烯或其共混物，如PPO/PA、PPO/PS或PC/ABS共混物。在一些實施方案中，本發明涉及前述四個段落中任一段的方法，其中基材在第一模具型腔中的模塑在諸如有機矽之類的化合物的存在下進行，所述化合物具有異氰酸酯反應性官能團，如硫醇、胺和/或羥基基團，如雙(3-氨基丙基)封端的聚(二甲基矽氧烷)和/或聚己內酯-聚(二甲基矽氧烷)。本發明的實施方案涉及前述五個段落中任一段的方法，其中塗料組合物包含不超過基於組合物的總重量計10重量%，如不超過2重量%、不超過1重量%的揮發性材料（如有機溶劑或水），或是100%固體組合物。在某些實施方案中，本發明涉及前述六個段落中任一段的方法，其中塗料組合物具有當根據DINENISO3219/A3測量時使用旋轉粘度計-ViscoTester®550,ThermoHaakeGmbH測定的不超過12,000mPa·s的23℃下的粘度，15.4-16.6%的羥基含量（根據DIN53240/2測得）。本發明的實施方案涉及前述七個段落中任一段的方法，其中包含異氰酸酯反應性基團的聚合物包含：（i）聚酯多元醇，如芳族支鏈聚酯多元醇，如具有200至4,500克/摩爾的Mn、700至50,000mPa·s的23℃下的粘度、200至800毫克KOH/克的羥基數、大於2（如3或更大）的平均羥基官能度、350至700毫克KOH/克（如450至600毫克KOH/克）的平均羥基數、和/或1000至30000mPa·s的23℃下的粘度的那些；和（ii）脂族聚碳酸酯多元醇，如聚碳酸酯二醇，如具有200至5000克/摩爾，如150至4,500克/摩爾、300至2000克/摩爾、300至2,500克/摩爾或400至1000克/摩爾的Mn、1.5至5，如1.7至3或1/9至2.5的羥基官能度、當根據DINENISO3219/A3測量時使用旋轉粘度計-ViscoTester®550,ThermoHaakeGmbH測定的2000至30,000mPa·s，如2500至16000mPa·s或3000至5000mPa·s的在23℃下的粘度、15.4-16.6%的羥基含量（根據DIN53240/2測得）和/或當通過本領域中熟知的端基分析法測量時40至300毫克KOH/克，如50至200毫克KOH/克或100至200毫克KOH/克的羥基數的那些，其中，在一些實施方案中，用於本發明的方法的塗料組合物中（i）與（ii）的重量比為1:10至10:1，如1:5至5:1、1:4至4:1、1:3至3:1、1:2至2:1，或在一些情況下為1:1。在某些實施方案中，本發明涉及前述八個段落中任一段的方法，其中多異氰酸酯包含含有異氰脲酸酯、亞氨基噁二嗪二酮、氨基甲酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯、脲二酮和/或碳二亞胺基團的多異氰酸酯加合物，如六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯，包括低粘度多異氰酸酯，其具有當根據DINENISO3219/A3測量時使用旋轉粘度計-ViscoTester®550,ThermoHaakeGmbH測定的小於2000mPa·s，如小於1500mPa·s或在一些情況下800至1400mPa·s的在23℃下和在100%固體下的粘度；8.0至27.0重量%，如14.0-24.0重量%或22.5-23.5%的異氰酸酯基團含量（根據DINENISO11909）；2.0至6.0，如2.3至5.0或2.8至3.2的NCO計算官能度；和/或小於1重量%，如小於0.5重量%的單體二異氰酸酯含量。本發明的實施方案涉及前述九個段落中任一段的方法，其中（一種或多種）包含異氰酸酯反應性基團的聚合物和（一種或多種）多異氰酸酯以使得該塗料組合物具有0.8至3.0:1，如0.8至2.0:1，1:1至1.8:1，1:1至1.5:1，大於1:2:1，至少1:3:1和/或最高1:4:1的異氰酸酯基團對異氰酸酯反應性基團的比率的相對量組合。在某些實施方案中，本發明涉及前述十個段落中任一段的方法，其中該組合物進一步包含有機矽，如聚醚改性的有機矽，其可以以基於所述塗料組合物的總重量計0.1至5重量%，如0.1至1.0重量%的量存在於該組合物中，並可以以足以提供具有當使用Ramé-Hart測角儀測量（其中根據OwensWendt程序使用前進角計算總固體表面能，包括極性分量和色散分量，並且其中樣品在不具有表面保護的情況下堆疊在一起，且該表面在分析前輕微地擦拭以除去灰塵）時不超過30達因/釐米，如不超過25達因/釐米的表面張力的固化塗層的量存在於該組合物中。本發明的實施方案還涉及前述十一個段落中任一段的方法，其中在第二模具型腔的表面上存在外部脫模劑，其中外部脫模劑包括塗料，所述塗料包含化學鍍鎳和聚四氟乙烯（PTFE）。在某些實施方案中，本發明涉及前述十二個段落中任一段的方法，其中塗料在75至105℃的模具溫度和/或至少110（10787巴）、或至少120kg/mm2（11768巴）和/或不超過200kg/mm2（19613巴）、如不超過180（17652巴）或不超過160kg/mm2（15691巴）的外部模具壓力下和/或持續至少70秒的時間來固化。實施例實施例1使用表1中列舉的成分和量製備塗料組合物。在每種情況下，組分I通過在高速分散器中以大約2000rpm共混Desmophen®多元醇來製備。將組分I的其餘成分分別稱量並在混合過程中直接加入到該多元醇中。在混合大約15分鐘後，將組分I包裝。表11含有支鏈間苯二甲酸的聚酯多元醇（提供的形式是無溶劑的淺色液體），OH值為528，OH當量重量為大約106，在23℃下的粘度為12,000-14,500mPa·s（根據DINENISO3219/A3測得，使用旋轉粘度計-ViscoTester®550,ThermoHaakeGmbH來測定），羥基含量為15.4-16.6%（根據DIN53240/2測得），酸值為≤4.0毫克KOH/克（根據DINENISO2114測得），BayerMaterialScienceLLC2基於1,6-己二醇和ε-己內酯的直鏈脂族聚碳酸酯聚酯多元醇（提供的形式是無溶劑的），Mn為大約1,000（OH當量重量為大約500），羥基含量為3.0至3.6%（根據DIN53240/2測得），羥基數為大約110毫克KOH/克，在23℃下的粘度為1,900-4,500mPa·s（根據DINENISO3219/A3測得，使用旋轉粘度計-ViscoTester®550,ThermoHaakeGmbH來測定，根據DINENISO3219/A.3測得），BayerMaterialScienceLLC.3二月桂酸二丁基錫（DBTDL）催化劑，AirProductsandChemicals,Inc.4聚醚改性聚二甲基矽氧烷，BYKUSAInc.5消泡劑，EnterpriseSpecialtyProductsInc.6含有異氰脲酸酯基團並基於六亞甲基二異氰酸酯的無溶劑低粘度疏水性多異氰酸酯，平均NCO當量重量為183，NCO含量為22.5-23.5%（根據DINENISO11909），在25℃下的粘度為800至1400mPa·s（根據DINENISO3219/A3，使用旋轉粘度計-ViscoTester®550,ThermoHaakeGmbH測定），NCO官能度為3.1（由NCO含量和通過GPC測量法測定的數均分子量計算），BayerMaterialScienceAG。實施例2在注射成型機上在具有兩個型腔（用於模塑塑料基材的第一模具型腔和用於模內塗覆經模塑的塑料基材的第二模具型腔，其連接到RIM設施上）的注塑模具中生產具有195.5cm2的投影面積的模內塗覆塑料基材。在每種情況下，經模塑的塑料基材呈矩形飾板的形式，基材模製品的壁厚度為大約3毫米，塗層幹膜厚度為0.1至1毫米。在每種情況下，在第一步驟中生產經模塑的塑料基材。為此，在注射成型缸體中熔融PC+ABS共混物的顆粒（來自BayerMaterialScienceAG的Bayblend®T85SG）。在熔融操作後，將熔融的熱塑性塑料在165-200℉（74-93℃）的模具設定點溫度和200ton/in2（315kg/mm2，30888巴）的外部鎖模壓力下注入到封閉模具的第一模具型腔中。在經過大約45秒的保持和冷卻時間後，將模具打開。在此過程中，將所生產的基材保持在該注塑模具的頂出器一側上，並隨著模具型芯一起完全移動，通過滑動進入第二模具型腔。在一些實施例中，如表2中所示，第二模具型腔預先塗覆有化學鍍鎳和聚四氟乙烯的塗料（Poly-Ond®，來自Poly-Plating,Inc.）。一旦該基材在第二模具型腔中就位，再次關閉注塑模具，施加外部鎖模壓力（表2中所列的量）並將無溶劑的塗料組合物（如表2中所示）注入到第二模具型腔中。該塗料組合物的組分I和組分II由RIM設施進料到衝擊式混合頭中並在其中混合，隨後在15-20克/秒的流量、2500至2800psi（176至197kg/cm2，172-193巴）的管線壓力和120-125℉（49-52℃）的溫度下注入。組分I由RIM設施經直徑為0.00032英寸（8.1微米）的孔口進料，組分II由RIM設施經直徑為0.00028英寸（7.1微米）的孔口進料。在經過75秒的在第二模具型腔中的反應時間後，將模具打開並確定經塗覆的模塑基材是否在打開模具時僅通過重力從第二模具型腔中脫離，即脫模。在這些實施例中，如表2中所示，外部模具鎖模壓力和塗覆側上的第二模具型腔的模具表面溫度不等。結果陳列在表2中。表2實施例模具溫度外部模具鎖模壓力在塗覆模具上的Poly-Ond®塗料塗料實施例結果72A104.4℃157.5kg/mm2(15445巴)有1A通過2B104.4℃110.2kg/mm2(10807巴)有1A通過2C104.4℃157.5kg/mm2(15445巴)有1B通過2D104.4℃110.2kg/mm2(10807巴)有1B通過2E76.7℃157.5kg/mm2(15445巴)有1A通過2F76.7℃110.2kg/mm2(10807巴)有1A失敗2G76.7℃157.5kg/mm2(15445巴)無1B失敗2H76.7℃110.2kg/mm2(10807巴)無1B失敗表2（續）實施例模具溫度外部模具鎖模壓力在塗覆模具上的Poly-Ond®塗料塗料實施例結果72I76.7℃157.5kg/mm2(15445巴)無1A通過2J76.7℃110.2kg/mm2(10807巴)無1A失敗2K104.4℃157.5kg/mm2(15445巴)無1B失敗2L104.4℃110.2kg/mm2(10807巴)無1B失敗7「通過」是指經塗覆的基材在打開模具時通過重力（未觸動過的）從第二模具中脫離，即脫模。「失敗」是指經塗覆的基材並未如「通過」所要求的那樣從第二模具中脫離。實施例3使用表3中列舉的成分和量製備塗料組合物。組分I以實施例1中的上述方式來製備。表3實施例4在注射成型機上在具有兩個型腔（用於模塑塑料基材的第一模具型腔和用於模內塗覆經模塑的塑料基材的第二模具型腔，其連接到RIM設施上）的注塑模具中生產具有195.5cm2的投影面積的模內塗覆塑料基材。經模塑的塑料基材呈矩形飾板的形式，基材模製品的壁厚度為大約3毫米，塗層幹膜厚度為0.1至1毫米。在第一步驟中生產經模塑的塑料基材。為此，在注射成型缸體中熔融PC+ABS共混物的顆粒（來自BayerMaterialScienceAG的Bayblend®T85SG）。在熔融操作後，熔融的熱塑性塑料在165-200℉（74-93℃）的模具設定點溫度和200ton/in2（315kg/mm2）的外部鎖模壓力下注入到封閉模具的第一模具型腔中。在經過大約45秒的保持和冷卻時間後，將模具打開。在此過程中，將所生產的基材保持在該注塑模具的頂出器一側上，並隨著模具型芯一起完全移動，通過滑動進入第二模具型腔。第二模具型腔預先塗覆有化學鍍鎳和聚四氟乙烯的塗料（Poly-Ond®，來自Poly-Plating,Inc.）。一旦該基材在第二模具型腔中就位，再次關閉該注塑模具，施加100tons/in2（157kg/mm2）的外部模具鎖模壓力並將實施例3的無溶劑塗料組合物注入到具有220℉（104℃）的模具溫度的第二模具型腔中。該塗料組合物的組分I和組分II由RIM設施進料到衝擊式混合頭中並在其中混合，隨後在17克/秒的流量、2500至2800psi（176至197kg/cm2）的管線壓力和120-125℉（49-52℃）的溫度下注入。組分I由RIM設施經直徑為0.00032英寸（8.1微米）的孔口進料，組分II由RIM設施經直徑為0.00028英寸（7.1微米）的孔口進料。在經過75秒的在第二模具型腔中的反應時間後，將模具打開，經塗覆的模塑基材在打開模具時僅通過重力從第二模具型腔中脫離，即脫模。已經參考各種非限制性和非窮舉性的實施方案撰寫了本說明書。但是，本領域普通技術人員將認識到，可以在本說明書的範圍內進行任何公開的實施方案（或其部分）的各種替換、修改或組合。因此，預期和理解的是本說明書支持本文中未明確描述的另外的實施方案。此類實施方案可以例如通過組合、修改或重新組織本說明書中描述的各種非限制性實施方案的任何公開的步驟、組件、元件、特徵、方面、特性、限制等等來獲得。以這種方式，申請人保留在審查期間修改權利要求以增加本說明書中不同地描述的特徵的權利，這樣的修改符合35U.S.C.§112，第一段和35U.S.C.§132(a)的要求。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp