有機發光材料和製備有機材料的方法

2023-06-02 17:15:41

專利名稱：有機發光材料和製備有機材料的方法
技術領域：
本發明涉及有機發光材料及其製備方法。更特別地，本發明涉及加入到發光元件的發光層中以引起所述層發射綠光的有機發光材料，及用於製備有機材料的方法。
背景技術：
有機EL顯示器是包括作為發光元件進行排列的有機EL元件的顯示裝置，並能提供清晰圖像且能減小厚度，從而作為下一代平板顯示器的備選者而引起關注。然而，為了將所述有機EL顯示器用於實際應用，必須在發光效率和發射壽命方面來改善所述有機EL元件。在這種情況下，為了在發光效率和發光亮度方面改善所述有機EL元件，已建議包括在一對電極之間含有苯並熒蒽衍生物的層的結構(見日本專利申請公開No.2002-69044、2002-43058和HEI10-189247)。
在使用所述有機EL元件的有機EL顯示器中，為了實現全色顯示，使用具有高發光效率和高顏色純度以及高可靠性的三原色(紅色、綠色和藍色)發光材料必不可少。在所述三基色發光材料中，已最為透徹地研究了綠光發射材料，且正在研發具有基礎雷射染料骨架，如香豆素和喹吖啶酮的材料(見U.S.專利No.4,736,032和5,593,788)。

發明內容
賦予市售的所述有機EL顯示器的最重要任務是得到具有高可靠性的元件。然而，在惡劣條件下，所述元件中的有機發光材料將重複進行激發和減活循環，且因此不能得到具有滿意發光效率和滿意可靠性的有機EL顯示器。
因此，本發明的任務是提供發射綠光並具有滿意的優良發光效率和高顏色純度，以及較高可靠性的有機發光材料，及其製備方法。
用於實現上述任務的本發明第一有機發光材料的特徵在於，將其用於綠光發射元件(例如，有機EL元件)中的發光層中，且由下面通式(1)表示
在上面的所述通式(1)中，n1為0-3的整數，和R1為具有10個或更少個碳原子的烷基。當n1為2或3且每個熒蒽被兩個或三個R1』在多個位置(所編號的碳原子)上取代時，每個R1』可獨立地為具有10個或更少個碳原子的烷基。Ar1為衍生自具有20個或更少個碳原子的單環或稠環芳族烴的單價基團且可具有取代基，所述取代基具有10個或更少個碳原子。Ar2為衍生自構成集合環(ring assembly)的二價基團，所述集合環具有30個或更少個碳原子且由環數為1-3的單環或稠環芳族烴構成。所述二價基團可具有帶4個或更少個碳原子的取代基。
本發明的第二有機發光材料是由下面通式(2)代表的有機發光材料通式(2) 所述通式(2)相同於上面通式(1)，且n1、R1、Ar1和Ar2與上面通式(1)中的定義相同。然而，在所述第二有機發光材料中，在所述通式(2)中，排除下述情形構成Ar1的所述單價基團是未取代的苯基，構成Ar2的所述二價基團是衍生自未取代聯苯的二價基團，和兩個熒蒽中的每一個在編號為3的碳原子上結合到氮上。
所述第二有機發光材料是用於綠光發射元件(例如有機EL元件)的發光層中的發光材料。
具有上述結構的本發明所述第一有機發光材料和第二發光材料中的每個具有由3種構成元素構成的很強分子骨架。換句話說，常規廣泛用作發射綠光的有機發光材料的Alq3是由5種構成元素(碳、氫、氧、氮和鋁)構成。此外，包括香豆素和喹吖啶酮的發射綠光的多種常規有機發光材料是由4種或更多種構成元素構成的。本發明的所述有機發光材料的構成元素的數目為3，與發射綠光的所述常規有機發光材料相比這是很小的，且因此可獲得更強的分子骨架。因此，本發明的所述有機發光材料作為發射綠光的有機發光材料具有高耐受性(resistance)，從而阻止了惡化。此外，當將所述有機發光材料用於綠光發射層時，可形成具有高色度和高亮度的發光元件(例如有機EL元件)。
此外，本發明涉及製備下面通式(3)代表的有機材料的方法，所述通式(3)代表的有機材料包括上述的第一有機發光材料和第二有機發光材料。
通式(3) 所述通式(3)類似於上面通式(1)和通式(2)，且n1、R1、Ar1和Ar2與上面通式(1)和通式(2)中的定義相同，且包括下述情形構成Ar1的單價基團是未取代的苯基，和構成Ar2的二價基團是衍生自未取代聯苯的二價基團。
在本發明的所述方法中，第一種方法是製備所述有機材料的方法，其包括使用金屬催化劑，將下面通式(4)-1代表的化合物與下面通式(4)-2代表的化合物進行反應。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(4)-1 通式(4)-2 X1-Ar2-X1在上面所述通式(4)-1和通式(4)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似於在上面所述通式(3)中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在所述通式(4)-2中的X1是滷原子或全氟烷磺酸酯基。
第二種方法是製備所述有機材料的方法，其包括使用金屬催化劑，將下面通式(5)-1代表的化合物與下面通式(5)-2代表的化合物進行反應。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(5)-1 通式(5)-2 在上面所述通式(5)-1和通式(5)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似於在上面所述通式(3)中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在所述通式(5)-1中的X2是滷原子或全氟烷磺酸酯基。
第三種方法是製備所述有機材料的方法，其包括使用金屬催化劑，將下面通式(6)-1代表的化合物與下面通式(6)-2代表的化合物進行反應。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(6)-1通式(6)-2 在上面所述通式(6)-1和通式(6)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似於在上面所述通式(3)中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在所述通式(6)-1中，R8為氫原子或Ar1，和R9為氫原子，且在所述通式(6)-2中的X3是滷原子或全氟烷磺酸酯基。
第四種方法是製備所述有機材料的方法，其包括使用等量的金屬(如銅)、金屬鹽(如銅或鎳)或金屬催化劑(如鎳、鈀或銅)，使下面通式(7)代表的化合物進行反應。
通式(7) 在上面所述通式(7)中的n1、R1和Ar1類似於在上面所述通式(3)中定義的n1、R1和Ar1。在所述通式(7)中的Ar3為衍生自環數為1-3的單環或稠合環芳族烴的二價基團且可具有取代基，所述取代基具有4個或更少個碳原子，和X4為滷原子或全氟烷磺酸酯基。
在所述第四種方法中，上面所述通式(7)代表的所述化合物與其中將X4換成滷化鎂、硼酸或硼酸酯(borate)的對應於通式(7)所代表化合物的化合物進行反應。
通過上面第一至第四種方法中的任何一種，合成所述通式(3)代表的所述有機材料。


圖1是結構式(2)-o的所述合成化合物的NMR譜圖。
實施本發明的最佳方式以下將描述本發明的實施方式。本發明的第一發光材料的特徵在於其用於綠光發射元件(如有機EL元件)的發光層中，且由下面通式(1)代表 在上面的所述通式(1)中，n1為0-3的整數，和R1為具有10個或更少個碳原子的烷基。當n1為2或3且每個熒蒽被兩個或三個R1』在多個位置(所編號的碳原子)上取代時，每個R1』可獨立地為具有10個或更少個碳原子的烷基。Ar1為衍生自具有20個或更少個碳原子的單環或稠環芳族烴的單價基團且可具有帶10個或更少個碳原子的取代基。Ar2為衍生自集合環的二價基團，所述集合環具有30個或更少個碳原子且由環數為1-3的單環或稠環芳族烴構成。所述二價基團可具有帶4個或更少個碳原子的取代基。
作為發射綠光的所述有機發光材料的特定實例，可提及對應於所述通式(1)的下面結構式(1)的材料，其中Ar1為未取代的苯基，n1為0，和Ar2為衍生自未取代聯苯的二價基團。
結構式(1) 本發明的第二發光材料是下面通式(2)代表的有機發光材料通式(2) 在所述通式(2)中的n1、R1、Ar1和Ar2與上面所述通式(1)中的定義相似。特別地，n1為0-3的整數，和R1為具有10個或更少個碳原子的烷基。當n1為2或3且每個熒蒽被R1』在多個位置(所編號的碳原子)上取代時，每個R1』可獨立地為具有10個或更少個碳原子的烷基。Ar1為衍生自具有20個或更少個碳原子的單環或稠環芳族烴的單價基團且可具有取代基，所述取代基具有10個或更少個碳原子。Ar2為衍生自集合環的二價基團且可具有帶4個或更少個碳原子的取代基，所述集合環具有30個或更少個碳原子且由環數為1-3的單環或稠環芳族烴構成。在上面所述通式(2)中，排除下述情形所述單價基團是未取代的苯基，所述二價基團是衍生自未取代聯苯的二價基團，且兩個熒蒽中的每一個在編號為3的碳原子上鍵合到氮上。即，所述第二有機發光材料不包括上面所述結構式(1)的材料。相反地，所述第一有機發光材料包含這裡詳細描述的所述第二有機發光材料。
所述有機發光材料(第二有機發光材料)是用於綠光發射元件(如有機有機EL元件)的發光層中的發光材料。
特別地，作為在所述通式(2)中構成Ar2的所述集合環，例如可使用聯苯基、聯萘基或聯蒽基。Ar2在衍生自上面所述集合環的二價基團上可具有取代基，所述取代基具有4個或更少個碳原子。
關於第二有機發光材料，作為通式(2)的所述有機發光材料的實例，其中構成Ar2的所述集合環為聯苯基，和衍生自單環或稠合芳族烴且構成Ar1的所述單價基團為苯基，可提及下面通式(8)代表的有機發光材料。
通式(8) 上面通式(8)中的R2和n3分別對應於上面通式(2)中的R1和n1。在通式(8)中的R3對應於在通式(2)的Ar1中的具有10個或更少個碳原子的所述取代基，和在通式(8)中的n4對應於在通式(2)的Ar1中的具有10個或更少個碳原子的所述取代基的數目。在上面通式(8)中，在鍵合到每個熒蒽中的位置上的每個倍乘了n3的R2獨立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，且n3為0-3的整數。此外，在通式(8)中，被n4倍乘的每個R3獨立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或為苯基，且n4為0-3的整數。如在通式(8)中所示，當在通式(2)中的Ar1為苯基時，n4優選為1-3的整數。
如下所述，通式(2)的所述有機發光材料是具有優良無定形特性的材料，其中衍生自單環或稠環芳族烴並構成Ar1的所述單價基團具有取代基，所述取代基具有10個或更少個碳原子，且所述取代基{如在通式(8)中的R3)是選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或為苯基。
作為所述有機發光材料的特定實例，可提及下面結構式(2)-p到(3)-o的化合物。
結構式(2)-p 結構式(2)-m 結構式(2)-o 結構式(3)-p 結構式(3)-m結構式(3)-o 在第二有機發光材料中，當在上面通式(2)中構成Ar2的所述集合環為聯苯時，衍生自單環或稠環芳族烴並構成Ar1的所述單價基團並不限定為苯基。例如，所述單價基團可為衍生自熒蒽或萘的單價基團。作為所述發光材料的具體實例，可提及下面結構式(7)和(8)的化合物。
結構式(7) 結構式(8) 如下所述，其中，對應於其中Ar1(包括取代基)為聯苯基、具有甲基的苯基或萘基的通式(2)的所述結構式(2)-p至(3)-o或結構式(7)的所述有機發光材料是具有優良無定形特性的材料。
當在通式(2)中構成Ar2的所述集合環為聯萘基時，優選所述有機發光材料具有下面通式(9)代表的結構
通式(9)在上面通式(9)中的R4和n5分別對應於在上面通式(2)中的R1和n1。在通式(9)中的R5對應於在通式(2)的Ar1中的具有10個或更少個碳原子的取代基，且通式(9)中的n6對應於在通式(2)的Ar1中的具有10個或更少個碳原子的取代基的數目。在通式(9)中，鍵合到每個熒蒽中位置上的每個被n5倍乘的R4獨立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，和n5為0-3的整數。此外，在通式(9)中，每個被n6倍乘的R5獨立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或為苯基，且n6為0-3的整數。
作為所述有機發光材料的特定實例，可提及下面結構式(9)的化合物。特別地，如下所述，所述結構式(9)代表的所述有機發光材料是具有優良無定形特性的材料。
結構式(9)當在通式(2)中構成Ar2的所述集合環為聯蒽基時，優選所述有機發光材料具有下面通式(10)代表的結構 通式(10)在上面通式(10)中的R6和n7分別對應於在上面通式(2)中的R1和n1。在通式(10)中的R7對應於在通式(2)的Ar1中的具有10個或更少個碳原子的所述取代基，且通式(10)中的n8對應於在通式(2)的Ar1中的具有10個或更少個碳原子的所述取代基的數目。在通式(10)中，鍵合到每個熒蒽中位置上的被n7倍乘的每個R6獨立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，和n7為0-3的整數。此外，在通式(10)中，被n8倍乘的每個R7獨立地為選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或為苯基，且n8為0-3的整數。
作為所述有機發光材料的具體實例，可提及下面結構式(10)的化合物。
結構式(10)作為通式(2)代表的第二有機發光材料的實例，顯示了通式(8)-(10)和結構式(1)-(9)的化合物，其中兩個熒蒽中的每個在編號為3的碳原子上鍵合到氮上。然而，所述第二有機發光材料並不限於這些化合物，且可為其中兩個熒蒽中的每個可在其他位置鍵合到氮上的化合物，例如，如在下面結構式(11)中所示。特別地，如下所述，所述結構式(11)代表的所述有機發光材料是具有優良無定形特性的材料。
結構式(11)當每個熒蒽在其他位置{在所述結構式(11)中的編號為8的碳原子上}鍵合到氮上時，在通式(2)中的n1、R1、Ar1和Ar2相同於上面使用通式(8)-(10)所描述的那些。
上面描述的所述第一種和第二有機發光材料中的每種可在有機元件中用作構成發光層的材料，和特別地在綠光發射有機元件的發光層中用作具有發光特性的客體材料。因此，可得到具有優良色度的綠光發射有機元件。
特別地，本發明的上述所述第一有機發光材料和第二發光材料中的每種具有由3種構成元素構成的很強的分子骨架。換句話說，常規廣泛用作發射綠光的有機發光材料的Alq3是由5種構成元素(碳、氫、氧、氮和鋁)構成。此外，包括香豆素和喹吖啶酮的發射綠光的多種常規有機發光材料是由4種或更多種構成元素構成的。本發明的所述有機發光材料的構成元素的數目為3，與發射綠光的所述常規有機發光材料相比這是小的，且因此可獲得更強的分子骨架。因此，本發明的所述有機發光材料具有作為發射綠光的有機發光材料的高阻抗，從而阻止了惡化。此外，當將所述有機發光材料用於綠光發射層時，可形成具有高色度和高亮度的發光元件。
然後，將描述製備所述由上面通式(1)代表的第一種EL發光材料和由上面通式(2)代表的第二種EL發光材料的方法。通過下面描述的所述方法得到的所述有機材料並不局限於用作有機發光材料的材料。
首先，用來獲得所述有機材料的所述第一種方法是包括如下的方法使用金屬催化劑，使(4)-1代表的化合物與通式(4)-2代表的化合物進行反應。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(4)-1 通式(4)-2 X1-Ar2-X1在上面通式(4)-1和通式(4)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似於在第一有機發光材料和第二有機發光材料的上面描述中使用的通式中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在通式(4)-2中的X1為滷原子或全氟烷磺酸酯基。當X1為滷原子時，使用溴或碘。
特別地，在所述第一種方法中，作為在通式(4)-2中構成Ar2的所述集合環，優選使用聯苯基、聯萘基或聯蒽基。
用來獲得所述有機材料的所述第二種方法是包括如下的方法使用金屬催化劑，使下面通式(5)-1代表的化合物與下面通式(5)-2代表的化合物進行反應。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(5)-1 通式(5)-2 在上面通式(5)-1和通式(5)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似於在第一有機發光材料和第二有機發光材料的上面描述中使用的通式中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在通式(5)-1中的X2為滷原子或全氟烷磺酸酯基。當X2為滷原子時，使用溴或碘。
特別地，在所述第二種方法中，作為在通式(5)-2中構成Ar2的所述集合環，優選使用聯苯基、聯萘基或聯蒽基。
所述第三種方法是包括如下的方法使用金屬催化劑，使下面(6)-1代表的化合物與下面通式(6)-2代表的化合物進行反應。作為所述金屬催化劑，可使用鈀催化劑或銅催化劑。
通式(6)-1 通式(6)-2 在上面通式(6)-1和通式(6)-2中的n1、R1、Ar1和Ar2類似於在第一有機發光材料和第二有機發光材料的上面描述中使用的通式中定義的n1、R1、Ar1和Ar2。在通式(6)-1中，R8為氫原子或Ar1，和R9為氫原子，且在通式(6)-2中的X3為滷原子或全氟烷磺酸酯基。當X3為滷原子時，使用溴或碘。
特別地，在所述第三種方法中，作為在通式(6)-1中構成Ar2的所述集合環，優選使用聯苯基、聯萘基或聯蒽基。
所述第四種方法是包括如下的方法使用等量的金屬(銅)、金屬(銅或鎳)鹽或金屬催化劑(鎳催化劑、鈀催化劑或銅催化劑)，使下面通式(7)代表的化合物進行反應。
通式(7)在上面通式(7)中的n1、R1和Ar1類似於在第一有機發光材料和第二有機發光材料的上面描述中使用的通式中定義的n1、R1和Ar1。在通式(7)中，Ar3為衍生自環數為1-3的單環或稠合環芳族烴的二價基團且可具有取代基，所述取代基具有4個或更少個碳原子，和X4為滷原子或全氟烷磺酸酯基。當X4為滷原子時，使用溴或碘。
特別地，在所述第四種方法中，作為在通式(7)中構成Ar3的所述集合環，優選使用衍生自苯、萘或蒽的二價基團。
此外，在所述第四種方法中，由上面通式(7)代表的所述化合物可與其中將X4換成滷化鎂、硼酸或硼酸酯的對應於通式(7)代表化合物的化合物進行反應。
實施例以下，將描述本發明的實施例。下面描述通過使用通式(5)-1和(5)-2的上述第二種方法來合成有機發光材料的方法。
實施例1如下合成所述結構式(1)的化合物。
首先將3-溴熒蒽(9.0g，32mmol)分成三份加入到甲苯(200ml)、三(叔丁基)膦(0.4g，20mmol)、乙酸鈀(0.1g，4.5mmol)、N，N-二苯基聯苯胺(4.8g，14mmol)和叔丁醇鈉(4.8g，50mmol)的混合物中，並在90℃加熱下反應50小時。
將所得反應混合物冷卻到室溫，然後通過過濾收集晶體並用少量甲苯進行洗滌。將粗產物用矽膠柱色譜進行純化，且將所得產物通過升華得到所述結構式(1)的化合物(3.5g，34％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。
(a)MS[TOF]m/z＝736.4[(M+)]。
(b)1H-NMR(400MHz，CDCl3)；7.00(m，2H)，7.10-7.18(8H)，7.20-7.28(4H)，7.30-7.47(12H)，7.65(d，2H，J＝8.5Hz)，7.70-7.80(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰443nm。
(d)螢光光譜峰543nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(1)的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(1)的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
實施例2根據下面反應式(1)合成了所述結構式(2)-p的化合物。
反應式(1) 首先將(c1)4，4』-二碘-1，1』-聯苯(35g，86mmol)、4-甲基苯胺(92g，86mmol)、銅粉(2.7g，43mmol)和碳酸鉀(12g，86mmol)在170℃下攪拌24小時。向所述反應器中加入四氫呋喃(400ml)且過濾所得的混合物，且將所得濾液進行真空蒸發。將所得殘留物連續用乙酸乙酯、正己烷和乙腈進行洗滌，和然後乾燥所得晶體得到(c2)N，N』-雙(4-甲基苯基)聯苯胺(13g，40％)。
然後，將(c2)N，N』-雙(4-甲基苯基)聯苯胺(11g，28mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(20g，70mmol)、乙酸鈀(0.2g，0.89mmol)、三叔丁基膦(0.6g，3.0mmol)、叔丁醇鈉(7.9g，82mmol)和乾燥甲苯(370ml)的混合物中，並在110℃下攪拌18小時。然後將所得反應混合物冷卻到室溫並過濾，且將濾液進行真空蒸發。將所得殘留物用矽膠柱色譜進行純化得到所述結構式(2)-p的二熒蒽基(8.8g，42％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。
(a)MS[TOF]m/z＝763.7[(M+)](b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；2.16(s，6H)，7.06(s，10H)，7.08(m，2H)，7.29-7.43(12H)，7.65(d，2H，J＝6.5Hz)，7.80-7.89(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰451nm。
(d)螢光光譜峰551nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(2)-p的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(2)-p的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
實施例3根據下面反應式(2)合成了所述結構式(2)-m的化合物。
反應式(2) 首先將(c1)4，4』-二碘-1，1』-聯苯(20g，49mmol)、3-甲基苯胺(195g，1.8mol)、銅粉(11g，160mmol)和碳酸鉀(25g，180mmol)在170℃下加熱24小時。冷卻所述反應器，將所得固體通過過濾進行收集並相繼用二甲苯和乙酸乙酯進行洗滌。將四氫呋喃(400ml)加入到所述固體中並過濾所得混合物，且將所得濾液進行真空蒸發。將所得殘留物從四氫呋喃-甲醇中進行重結晶，且使用乙腈進行漿液洗滌兩次，得到(c3)N，N』-雙(3-甲基苯基)聯苯胺(3.1g，17％)。
然後，將(c3)N，N』-雙(3-甲基苯基)聯苯胺(3.0g，8.2mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(5.9g，18mmol)、乙酸鈀(55mg，0.25mmol)、三叔丁基膦(0.2ml，0.82mmol)、叔丁醇鈉(2.4g，25mmol)和乾燥甲苯(100ml)的混合物中，並在100℃下攪拌17小時。冷卻反應器，並向所述反應器中加入四氫呋喃(450ml)，且過濾所得混合物，並將所述濾液進行真空蒸發。將所得晶體用二甲苯進行重結晶，得到所述結構式(2)-m的二熒蒽基化合物(3.0g，48％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。
(a)MS[TOF]m/z＝763.7[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；2.13(s，6H)，6.82(m，2H)，6.92-6.98(4H)，7.08-7.15(6H)，7.31-7.45(12H)，7.65(d，2H，J＝8Hz)，7.81-7.80(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰448nm。
(d)螢光光譜峰546nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(2)-m的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(2)-m的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
實施例4
根據下面反應式(3)合成了所述結構式(2)-o的化合物。
反應式(3) 首先將(c1)4，4』-二碘-1，1』-聯苯(19g，47mmol)、2-甲基苯胺(180g，1.7mol)、銅粉(10g，160mmol)和碳酸鉀(23g，170mmol)在170℃下加熱23小時。冷卻所述反應器，將所得固體通過過濾進行收集並用四氫呋喃進行洗滌。將所得洗滌液體進行真空蒸發以得到粗晶體。將所述粗晶體用四氫呋喃-甲醇中進行重結晶，得到(c5)N，N』-雙(2-甲基苯基)聯苯胺(11g，64％)。
將(c5)N，N』-雙(2-甲基苯基)聯苯胺(9.2g，25mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(18g，55mmol)、乙酸鈀(170mg，0.76mmol)、三叔丁基膦(0.51g，2.5mmol)、叔丁醇鈉(7.2g，75mmol)和乾燥二甲苯(370ml)的混合物中，並在100℃下攪拌17小時。冷卻反應器，並向所述反應器中加入四氫呋喃並過濾所得混合物。將所述濾液進行濃縮並使用甲醇將所得晶體進行漿液洗滌，並用二甲苯進行重結晶四次，得到所述結構式(2)-o代表的二熒蒽基化合物(6.2g，32％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。所述結構式(2)-o的上面所得化合物的NMR譜示於圖1中。
(a)MS[TOF]m/z＝763.3[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)；2.09(s，6H)，6.91(m，2H)，7.09(dt，2H，J＝7Hz，7Hz)，7.10-7.19(6H)，7.22-7.28(4H)，7.29-7.44(10H)，7.61(d，2H，J＝8Hz)，7.75(d，2H，J＝8Hz)，7.78-7.88(6H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰455nm。
(d)螢光光譜峰536nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述分析結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(2)-o的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(11)的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
實施例5根據下面反應式(4)合成了所述結構式(3)-p的化合物。
反應式(4) 首先將(c1)4，4』-二碘-1，1』-聯苯(9.0g，23mmol)、4-氨基苯胺(38g，230mmol)、銅粉(6.9g，110mmol)和碳酸鉀(15g，110mmol)在100℃下加熱15小時。冷卻所述反應器，將所得固體通過過濾進行收集並相繼用二甲苯和乙酸乙酯進行洗滌。向所述固體中加入四氫呋喃(400ml)，並將所得混合物進行過濾，且通過真空蒸發移出所述溶劑。使用熱的二甲苯對所得殘留物進行漿液洗滌，得到(c6)N，N』-雙(4-聯苯基)聯苯胺(5.5g，49％)。
將(c6)N，N』-雙(4-聯苯基)聯苯胺(10g，20mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(4.5g，9.2mmol)、乙酸鈀(60mg，0.27mmol)、三叔丁基膦(0.18g，0.89mmol)、叔丁醇鈉(2.7g，29mmol)和乾燥二甲苯(200ml)的混合物中，並在110℃下攪拌12小時。冷卻反應器，隨後進行過濾。將所得固體相繼用二甲苯和乙酸乙酯進行洗滌，然後用四氫呋喃進行萃取。濃縮所述濾液，並使用乙酸乙酯和熱的二甲苯對所得固體進行漿液洗滌，得到所述結構式(3)-p代表的二熒蒽基化合物(5.3g，30％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。
(a)MS[TOF]m/z＝887.9[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.15(m，2H)，7.19-7.51(32H)，7.65(d，2H，J＝8Hz)，7.83-7.90(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰450nm。
(d)螢光光譜峰546nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述分析結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(3)-p的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(11)的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
實施例6根據下面反應式(5)合成了所述結構式(3)-m的化合物。
反應式(5) 首先將(c1)4，4』-二碘-1，1』-聯苯(6.0g，15mmol)、3-氨基聯苯(25g，150mmol)、銅粉(4.6g，73mmol)和碳酸鉀(10g，73mmol)在100℃下加熱20小時。冷卻所述反應器，將所得固體通過過濾進行收集並相繼用二甲苯和乙酸乙酯進行洗滌。向所述固體中加入四氫呋喃(400ml)，並將所得混合物進行過濾，將所述濾液進行真空蒸發。使用熱的二甲苯對所得殘留物進行漿液洗滌，得到(c7)N，N』-雙(3-聯苯基)聯苯胺(3.0g，41％)。
然後，將(c7)N，N』-雙(3-聯苯基)聯苯胺(3.0g，6.1mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(4.4g，13mmol)、乙酸鈀(40mg，0.18mmol)、三叔丁基膦(0.12g，0.59mmol)、叔丁醇鈉(1.8g，19mmol)和乾燥二甲苯(110ml)的混合物中，並在110℃下攪拌20小時。冷卻反應器，隨後進行過濾。將所得固體相繼用二甲苯和乙酸乙酯進行洗滌，然後用四氫呋喃進行萃取。濃縮所述萃取物，並使用乙酸乙酯和熱的二甲苯對所得固體進行漿液洗滌，得到所述結構式(3)-m代表的二熒蒽基化合物(1.4g，26％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。
(a)MS[TOF]m/z＝887.2[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；7.09(ddd，2H，J＝1Hz，2Hz，8Hz)，7.19(dt，4H，J＝2Hz，8Hz)，7.23(dt，2H，J＝2Hz，8Hz)，7.26-7.49(26H)，7.69(d，2H，J＝8Hz)，7.83-7.90(8H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰443nm。
(d)螢光光譜峰541nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述分析結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(3)-m的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(3)-m的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
實施例7根據下面反應式(6)合成了所述結構式(3)-o的化合物。
反應式(6) 首先將(c1)4，4』-二碘-1，1』-聯苯(11g，27mmol)、2-氨基聯苯(46g，273mmol)、銅粉(12g，180mmol)、碳酸鉀(27g，200mmol)和鄰-二氯代苯(200ml)在170℃下攪拌45小時。向所述反應器中加入四氫呋喃(500ml)並過濾所得混合物，且將所述濾液進行真空蒸發。將所得殘留物用柱色譜進行純化得到(c8)N，N』-雙(2-聯苯基)聯苯胺(3.4g，25％)。
然後，將(c8)N，N』-雙(2-聯苯基)聯苯胺(2.3g，4.7mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(3.4g，10mmol)、乙酸鈀(63mg，0.28mmol)、三叔丁基膦(0.2g，0.93mmol)、叔丁醇鈉(2.7g，28mmol)和乾燥二甲苯(70ml)的混合物中，並在110℃下攪拌20小時。將所得反應混合物冷卻到室溫並進行過濾，且將所述濾液進行真空蒸發。將所得殘留物用矽膠柱色譜進行純化，得到所述結構式(3)-o的二熒蒽基化合物(1.4g，34％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。
(a)MS[TOF]m/z＝886.4[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；6.79(tt，2H，J＝1Hz，7Hz)，6.84-6.89(6H)，6.93(d，4H，J＝8Hz)，7.12-7.21(8H)，7.24-7.42(18H)，7.60(d，2H，J＝8Hz)，7.75(m，2H)，7.80(m，2H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰448nm。
(d)螢光光譜峰532nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述分析結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(3)-o的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(3)-o的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
實施例8根據下面反應式(7)合成了所述結構式(7)的化合物。
首先將(c1)4，4』-二碘-1，1』-聯苯(21g，52mmol)、1-氨基萘(75g，520mmol)、銅粉(17g，260mmol)、碳酸鉀(36g，260mmol)和二甲苯(1.5l)在100℃下攪拌20小時。冷卻所述反應器，並將所得固體通過過濾進行收集且相繼用二甲苯和乙酸乙酯進行洗滌。向所述固體中加入四氫呋喃(500ml)並過濾所得混合物，並將所述濾液進行真空蒸發。使用甲醇將所得殘留物進行漿液洗滌，得到(c9)N，N』-雙(1-萘基)聯苯胺(3.0g，14％)。
然後，將(c9)N，N』-雙(1-萘基)聯苯胺(3.0g，6.9mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(4.9g，15mmol)、乙酸鈀(50mg，0.22mmol)、三叔丁基膦(0.15g，0.74mmol)、叔丁醇鈉(2.0g，21mmol)和乾燥二甲苯(120ml)的混合物中，並在110℃下攪拌20小時。冷卻所述反應器，並將所得固體通過過濾進行收集且相繼用二甲苯和乙酸乙酯進行洗滌。在加熱的同時，將所述固體溶解在二甲苯中，並通過過濾移出不需要的物質，且將所述濾液進行真空蒸發。使用乙酸乙酯和熱的二甲苯將所得固體進行漿液洗滌，得到所述結構式(7)代表的二熒蒽基化合物(2.1g，36％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。
(a)MS[TOF]m/z＝835.8[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；7.18(d，2H，J＝7Hz)，7.25-7.49(22H)，7.68-7.75(6H)，7.79(m，2H)，7.84-7.92(6H)，8.06(m，2H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰441nm。
(d)螢光光譜峰543nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述分析結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(7)的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(7)的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
實施例9根據下面反應式(8)合成了所述結構式(9)的化合物。
首先將(c10)4，4』-二碘-1，1』-聯二萘(60g，120mmol)、苯胺(400ml)、銅粉(23g，360mmol)和碳酸鉀(49g，360mmol)在140℃下攪拌7小時。冷卻所得反應混合物，並通過過濾移出晶體且用四氫呋喃進行洗滌，並濃縮所得母液且通過矽膠色譜進行純化。將所得晶體進行漿液洗滌，得到(c11)二苯基-取代的化合物(12g，23％)。
然後，將(c11)二苯基取代的化合物(12g，28mmol)分成三份加入到3-碘熒蒽(20g，61mmol)、乙酸鈀(0.19g，0.85mmol)、三叔丁基膦(0.6ml，2.8mmol)、叔丁醇鈉(7.9g，82mmol)和甲苯(370ml)的混合物中，並在100℃下加熱5小時。冷卻所得反應混合物，然後通過過濾移出晶體並用四氫呋喃進行洗滌，且濃縮所得的母液。將所得殘留物通過矽膠色譜進行純化，得到所述結構式(9)的二熒蒽基化合物(8.6g，38％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。
(a)MS[TOF]m/z＝835.7[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；6.95(t，4H，J＝7Hz)，7.11(d，8H，J＝7Hz)，7.27-7.36(12H)，7.41(d，4H，J＝7Hz)，7.44-7.54(12H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰426nm。
(d)螢光光譜峰516nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述分析結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(9)的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(9)的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
實施例10根據下面反應式(9)合成了所述結構式(11)的化合物。
首先將(c12)二苯基聯苯胺(9.3g，28mmol)分成三份加入到8-碘熒蒽(20g，61mmol)、乙酸鈀(0.30g，1.3mmol)、三叔丁基膦(1.0g，5.0mmol)、叔丁醇鈉(8.1g，84mmol)和甲苯(340ml)的混合物中，並在90℃下加熱18小時。冷卻所得反應混合物，然後通過過濾移出晶體並用四氫呋喃進行洗滌，且濃縮所得的母液。使用乙腈-四氫呋喃對所得殘留物進行漿液洗滌5次，得到所述結構式(11)的二熒蒽基化合物(12.2g，60％)。
對於所得的化合物，通過(a)質譜分析(MS)，(b)核磁共振分析(NMR)，(c)紫外可見光吸收光譜分析(UV-VIS)和(d)螢光光譜測量峰，且得到了如下結果。
(a)MS[TOF]m/z＝736.2[(M+)]。
(b)1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)；7.06(tt，2H，J＝1Hz，8Hz)，7.14(dd，2H，J＝2Hz，8Hz)，7.22(m，8H)，7.31(m，4H)，7.51(dt，4H，J＝2Hz，9Hz)，7.58(dd，2H，J＝7Hz，8Hz)，7.61(dd，2H，J＝7Hz，8Hz)，7.70(d，2H，J＝2Hz)，7.79-7.88(10H)。
(c)UV-VIS吸收光譜峰433nm。
(d)螢光光譜峰535nm(在二氧六環中)。
上面(a)和(b)項分析的所述分析結果證實通過本實施例的所述合成方法合成了所述結構式(11)的所述化合物。此外，上面所述(d)項的所述螢光光譜峰證實所述結構式(11)的合成化合物膜能以優良色度發射綠光。
結果評價對於在實施例1-10中合成的每個有機發光材料(二熒蒽基化合物)，測量了螢光量子效率(在溶液中)，並通過熱分析測量了結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)，且所述結果示於下表1中。在所述表1中，作為用於無定形特性的衡量標準，顯示了通過從結晶溫度(Tc)減去玻璃化轉變溫度(Tg)(即Tc-Tg)而得到的值。而且，對於使用單個有機發光材料的有機電致發光元件，測量了色度和亮度半衰期，且結果示於所述表1中。所述有機電致發光元件包括作為客體材料由在實施例1-10中合成的每個所述有機發光材料和作為基質材料的特定芳基蒽所構成的發光層構成。關於色度，顯示了沒有共振結構(正常的)的有機電致發光元件的值和具有共振結構(共振)的元件的值。具有共振結構的有機電致發光元件具有的構成使得包括發光層的有機層的厚度得以控制，以導致發光層產生的光經受共振並向外發射。
表1

綠色色度標準sRGB(0.300，0.600)；NTSC(0.210，0.710)*對於該特性的優異值從上表1中可以看出，在實施例1-10中合成的有機發光材料(二熒蒽基化合物)具有如下效果。
實施例1對於實施例1中合成的由結構通式(1)代表的有機發光材料，螢光量子效率高達0.77。結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值高達69℃，這證明材料具有優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(1)的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構(normal structure)中的色度為(0.358，0.598)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.285，0.667)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(1)代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達10,000小時或更長的發射壽命。
實施例2對於在實施例2中合成的由結構通式(2)-p代表的有機發光材料，螢光量子效率高達0.75。結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值高達73℃，這證明材料具有優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(2)-p的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構中的色度為(0.400，0.572)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.359，0.627)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(2)-p代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達35,000小時的發射壽命。
實施例3對於在實施例3中合成的由結構通式(2)-m代表的有機發光材料，螢光量子效率高達0.69。結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值高達91℃，這證明材料具有優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(2)-m的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構中的色度為(0.359，0.604)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.290，0.681)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(2)-m代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達65,000小時的發射壽命。
從上可以發現，特別是結構式(2)-m代表的有機發光材料具有優異的無定形特性，且包含使用如上有機發光材料作為客體材料的發光層的有機電致發光元件具有改進的壽命。
實施例4對於在實施例4中合成的由結構通式(2)-o代表的有機發光材料，螢光量子效率為0.32。結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值高達63℃，這證明材料具有優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(2)-o的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構中的色度為(0.366，0.595)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.259，0.675)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(2)-o代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達70,000小時的發射壽命。
從上可以發現，特別是包含使用結構式(2)-o代表的有機發光材料作為客體材料的有機電致發光元件得到了具有非常接近於NTSC標準的高純度綠光發射，並具有改進的壽命。
實施例5對於在實施例5中合成的由結構通式(3)-p代表的有機發光材料，螢光量子效率為0.77。結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值高達73℃，這證明材料具有優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(3)-p的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構中的色度為(0.392，0.602)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.331，0.642)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(3)-p代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達40,000小時的發射壽命。
實施例6對於在實施例6中合成的由結構通式(3)-m代表的有機發光材料，螢光量子效率為0.63。結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值高達114℃，這證明材料具有優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(3)-m的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構中的色度為(0.361，0.601)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.288，0.633)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(3)-m代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達70,000小時的發射壽命。
從上可以發現，特別是結構式(3)-m代表的有機發光材料具有優異的無定形特性，且包含使用上面有機發光材料作為客體材料的發光層的有機電致發光元件具有改進的壽命。
實施例7
對於在實施例7中合成的由結構通式(3)-o代表的有機發光材料，螢光量子效率為0.75。結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值高達72℃，這證明材料具有優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(3)-o的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構中的色度為(0.331，0.619)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.235，0.699)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(3)-o代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達80,000小時的發射壽命。
從上可以發現，特別是包含使用結構式(3)-o代表的有機發光材料作為客體材料的發光層的有機電致發光元件得到了具有非常接近於NTSC標準的高純度綠光發射，並具有改進的壽命。
實施例8對於在實施例8中合成的由結構式(7)代表的有機發光材料，螢光量子效率為0.59。結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值高達80℃，這證明材料具有優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(7)的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構中的色度為(0.358，0.604)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.265，0.680)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(7)代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達70,000小時的發射壽命。
從上可以發現，特別是結構式(7)代表的有機發光材料具有優異的無定形特性，且包含使用上面有機發光材料作為客體材料的發光層的有機電致發光元件得到了非常接近於NTSC標準的高純度綠光發射，並具有改進的壽命。
實施例9對於在實施例9中合成的由結構式(9)代表的有機發光材料，螢光量子效率為0.65。在熱分析(N.D.)過程中未檢測到結晶溫度(Tc)，這證明材料具有非常優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(9)的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構中的色度為(0.266，0.572)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.207，0.662)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(9)代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達17,000小時的發射壽命。
從上可以發現，特別是結構式(9)代表的有機發光材料具有優異的無定形特性，且包含使用上面有機發光材料作為客體材料的發光層的有機電致發光元件得到了非常接近於NTSC標準的高純度綠光發射。
實施例10對於在實施例10中合成的由結構式(11)代表的有機發光材料，螢光量子效率為0.61。結晶溫度(Tc)和玻璃化轉變溫度(Tg)之間的差值高達63℃，這證明材料具有優異的無定形特性。此外，對於使用結構式(11)的材料作為有機發光材料的有機電致發光元件，在正常結構中的色度為(0.329，0.601)，這表示可獲得接近於sRGB標準的具有高純度的綠光發射，且在共振結構中的色度為(0.225，0.674)，這表示可獲得接近於NTSC標準的具有高純度的綠光發射。而且，就半衰期而言，發現使用結構式(11)代表的有機發光材料的有機電致發光元件具有長達13,000小時的發射壽命。
從上可以發現，特別是包含使用結構式(11)代表的有機發光材料作為客體材料的發光層的有機電致發光元件得到了具有非常接近於sRGB標準和NTSC標準的高純度綠光發射。
工業應用性本發明的第一有機發光材料和第二有機發光材料可得到綠光發射有機元件，所述元件的有利性在於不但具有高耐受性從而可被阻止惡化，而且具有滿意的優異發光效率和高色純度。因此，可將在其有機層中使用該有機發光材料的有機元件、紅光發射元件和藍光發射元件組合使用，以構成像素，從而能夠高顏色重現的進行全色顯示。
通過用於製備本發明有機材料的方法，可合成有機材料，該有機材料可有利地用作構成上述綠光發射層的材料。
權利要求
1.一種有機發光材料，其特徵在於將該材料用於發綠光元件的發光層中，並由下面通式(1)表示通式(1) 其中n1為0-3的整數；R1為具有10個或更少個碳原子的烷基；Ar1為衍生自具有20個或更少個碳原子的單環或稠環芳族烴的單價基團，且任選具有帶10個或更少個碳原子的取代基；和Ar2為衍生自集合環的二價基團，且任選具有帶4個或更少個碳原子的取代基，所述集合環具有30個或更少個碳原子且由環數為1-3的單環或稠環芳族烴構成。
2.根據權利要求1的所述有機發光材料，其特徵在於，在上面所述通式(1)中，Ar1為未取代的苯基，n1為0，和Ar2為衍生自未取代聯苯的二價基團。
3.下面通式(2)代表的有機發光材料通式(2) 其中n1為0-3的整數；R1為具有10個或更少個碳原子的烷基；Ar1為衍生自具有20個或更少個碳原子的單環或稠環芳族烴的單價基團，且任選具有帶10個或更少個碳原子的取代基；和Ar2為衍生自集合環的二價基團，且任選具有帶4個或更少個碳原子的取代基，所述集合環具有30個或更少個碳原子且由環數為1-3的單環或稠環芳族烴構成，條件是排除下述情形所述單價基團是未取代的苯基，所述二價基團是衍生自未取代聯苯的二價基團，和兩個熒蒽以位置編號3鍵合到氮上。
4.根據權利要求3的所述有機發光材料，其特徵在於，上面通式(2)代表的所述有機發光材料是用於發綠光有機元件的發光層中的發光材料。
5.根據權利要求3的所述有機發光材料，其特徵在於，在上面通式(2)中構成Ar2的所述集合環是聯苯基、聯萘基或聯蒽基。
6.根據權利要求3的所述有機發光材料，其特徵在於，在上面通式(2)中構成Ar1的、衍生自單環或稠環芳族烴的所述單價基團具有取代基，該取代基具有10個或更少個碳原子。
7.根據權利要求6的所述有機發光材料，其特徵在於，具有10個或更少個碳原子的所述取代基是選自甲基、乙基、異丙基和叔丁基的烷基，或苯基。
8.一種製備下面通式(3)代表的有機材料的方法，其特徵在於，使用金屬催化劑，使下面通式(4)-1代表的化合物與下面通式(4)-2代表的化合物進行反應通式(3) 通式(4)-1通式(4)-2 X1-Ar2-X1其中在上面所述通式(3)和通式(4)-1中n1為0-3的整數；R1為具有10個或更少個碳原子的烷基；和Ar1為衍生自具有20個或更少個碳原子的單環或稠環芳族烴的單價基團，且任選具有帶10個或更少個碳原子的取代基；在上面所述通式(3)和通式(4)-2中Ar2為衍生自集合環的二價基團，且任選具有帶4個或更少個碳原子的取代基，所述集合環具有30個或更少個碳原子且由環數為1-3的單環或稠環芳族烴構成；和在上面所述通式(4)-2中X1為滷原子或全氟烷磺酸酯基。
9.根據權利要求8的製備有機材料的所述方法，其特徵在於，在上面所述通式(4)-2中構成Ar2的所述集合環為聯苯基、聯萘基或聯蒽基。
10.一種製備下面通式(3)代表的有機材料的方法，其特徵在於，使用金屬催化劑，使下面通式(5)-1代表的化合物與下面通式(5)-2代表的化合物進行反應通式(3) 通式(5)-1 通式(5)-2 其中在上面所述通式(3)和通式(5)-1中，n1為0-3的整數，和R1為具有10個或更少個碳原子的烷基；在上面所述通式(5)-1中X2為滷原子或全氟烷磺酸酯基；和在上面所述通式(3)和通式(5)-2中，Ar1為衍生自具有20個或更少個碳原子的單環或稠環芳族烴的單價基團且任選具有取代基，所述取代基具有10個或更少個碳原子；Ar2為衍生自集合環的二價基團，且任選具有帶4個或更少個碳原子取代基，所述集合環具有30個或更少個碳原子且由環數為1-3的單環或稠環芳族烴構成。
11.根據權利要求10的製備有機材料的所述方法，其特徵在於，在上面所述通式(5)-2中構成Ar2的所述集合環為聯苯基、聯萘基或聯蒽基。
12.一種製備下面通式(3)代表的有機材料的方法，其特徵在於使用金屬催化劑，使下面通式(6)-1代表的化合物與下面通式(6)-2代表的化合物進行反應通式(3) 通式(6)-1 通式(6)-2 其中在上面所述通式(3)和通式(6)-1和通式(6)-2中，n1為0-3的整數，和R1為具有10個或更少個碳原子的烷基；在上面所述通式(3)和通式(6)-1中，Ar1為衍生自具有20個或更少個碳原子的單環或稠環芳族烴的單價基團，且任選具有帶10個或更少個碳原子的取代基；和Ar2為衍生自集合環的二價基團，且任選具有帶4個或更少個碳原子的取代基，所述集合環具有30個或更少個碳原子且由環數為1-3的單環或稠環芳族烴構成；在上面所述通式(6)-1中，R8為氫原子或Ar1，且R9為氫原子；和在上面所述通式(6)-2中，X3為滷原子或全氟烷磺酸酯基。
13.根據權利要求12的製備有機材料的所述方法，其特徵在於，在上面所述通式(6)-1中構成Ar2的所述集合環為聯苯基、聯萘基或聯蒽基。
14.一種製備下面通式(3)代表的有機材料的方法，其特徵在於，使用等量的金屬、金屬鹽或金屬催化劑，使下面通式(7)代表的化合物進行反應通式(3) 通式(7) 其中在上面所述通式(3)和通式(7)中，n1為0-3的整數，R1為具有10個或更少個碳原子的烷基，和Ar1為衍生自具有20個或更少個碳原子的單環或稠環芳族烴的單價基團，且任選具有帶10個或更少個碳原子的取代基；在上面所述通式(3)中，Ar2為衍生自集合環的二價基團，且任選具有帶4個或更少個碳原子的取代基，所述集合環具有30個或更少個碳原子且由環數為1-3的單環或稠環芳族烴構成；和在上面所述通式(7)中，Ar3為衍生自環數為1-3的單環或稠合環芳族烴的二價基團，且任選具有帶4個或更少個碳原子的取代基，和X4為滷原子或全氟烷磺酸酯基。
15.根據權利要求14的製備有機材料的所述方法，其特徵在於，上面所述通式(7)代表的化合物與對應於所述通式(7)所代表化合物且其中將X4換成滷化鎂、硼酸或硼酸酯的化合物進行反應。
16.根據權利要求14的製備有機材料的所述方法，其特徵在於，在上面所述通式(7)中，Ar3為衍生自苯、萘或蒽的二價基團。
全文摘要
一種有機發光材料，其特徵在於將該材料用於發綠光元件的發光層中，並由下面通式(1)表示，其中n
文檔編號C07C209/06GK1906267SQ20048004005
公開日2007年1月31日 申請日期2004年11月5日 優先權日2003年11月7日
發明者高田一範, 植田尚之 申請人:索尼株式會社