用於含滷聚合物的新型穩定體系的製作方法

2023-12-03 17:37:01 2

專利名稱：用於含滷聚合物的新型穩定體系的製作方法
技術領域：
本發明涉及包含至少一種全氟烷烴磺酸鹽和至少一種或多種選自吲哚類、脲類、鏈烷醇胺類和氨基尿嘧啶類中的化合物的穩定劑體系，它們適合於穩定含滷素的聚合物。
含滷素的聚合物，比如PVC，可以用許多種添加劑的任何一種來穩定。鉛、鋇和鎘的化合物特別適合於該目的，但現在因為環境原因或因為它們的重金屬含量而引起爭議(參見「Plastics AdditivesHandbook」，H.Zweifel，Carl Hanser Verlag，第5版，2001，第427-483頁；以及「Kunststoff Handbuch PVC」[Plastics HandbookPVC]，卷2/1，W.Becker and D.Braun，Carl Hanser Verlag，第2版，1985，第531-538頁；和Kirk-Othmer「Encyclopedia ofChemical Technology」，第4版，1994，第12卷，Heat Stabilizers，第1071-1091頁)。
因此，對於不含鉛、鋇和鎘的有效穩定劑和穩定劑體系存在著不斷需求。
現已發現，由選自吲哚類、脲類、鏈烷醇胺類和氨基尿嘧啶類中的至少一種或多種化合物和至少一種全氟烷烴磺酸鹽製備的體系特別適合於穩定含氯的聚合物，尤其是PVC。
本發明因此提供了至少包括下列組分的穩定劑體系a)一種全氟烷烴磺酸鹽，和b)至少一種或多種吲哚類和/或脲類和/或鏈烷醇胺類和/或氨基尿嘧啶類的化合物，其中吲哚類化合物具有下列通式(I)
其中m＝0，1，2或3；R3＝C1-C18-烷基，C2-C18-鏈烯基，苯基或 C7-C24-烷基苯基，C7-C10-苯基烷基或C1-C4-烷氧基；R4，R5＝H，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；其中脲類化合物具有以下通式(II) 其中Y＝O，S或NH；R6，R7，R8和R9彼此獨立地是H，C1-C18-烷基，若適當的話，被羥基和/或C1-C4-烷氧基取代，C2-C18-鏈烯基，苯基，若適當的話，被至多3個羥基和/或C1-C4-烷基/烷氧基取代，C7-C20-烷基苯基，或C7-C10-苯基烷基，以及選自R6-R9中的2個取代基在此還可以形成環，以及所使用的脲還可以是二聚或三聚脲，例如縮二脲或1，3，5-三(羥烷基)異氰脲酸酯和它們可能的反應產物，其中鏈烷醇胺類化合物具有以下通式(III)
其中x＝1，2或3；y＝1，2，3，4，5或6；n＝1-10；R1和R2彼此獨立地是H，C1-C22-烷基，-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-H，-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-CO-R4，C2-C20-鏈烯基，C2-C18-醯基，C4-C8-環烷基，它可以在β-位具有OH取代，苯基，C7-C10-烷基苯基或C7-C10-苯基烷基，或者，如果x＝1，R1和R2還可以與N一起形成碳原子和如果適當的話，至多2個雜原子的封閉的4-10元環，或者，如果x＝2，R1還可以是C2-C18-亞烷基，其可以在兩個β-碳原子上具有OH取代和/或可以插入一個或多個O原子和/或一個或多個NR2基團，或者可以是二羥基取代的四氫亞二環戊二烯基、二羥基取代的乙基亞環己基、二羥基取代的4，4』-(雙酚A-二丙基醚)亞基、亞異佛爾酮基、二甲基亞環己基、二環己基亞甲基(dicyclohexylmethanylene)或3，3』-二甲基二環己基亞甲基(3，3』-dimethyldicyclohexylmethanylene)；和如果x＝3，R1還可以是三羥基取代的(三-N-丙基異氰脲酸酯)三基；R3a和R3b彼此獨立地是C1-C22-烷基，C2-C6-鏈烯基，苯基，C6-C10-烷基苯基，H或CH2-X-R5，其中X＝O，S，-O-CO-或-CO-O-；R4＝C1-C18-烷基/鏈烯基或苯基；和R5＝H，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，苯基或C6-C10-烷基苯基，以及氨基尿嘧啶類化合物具有以下通式(IVa)或(IVb) 其中在(IVa)的情況下，R1和R2彼此獨立地是H，未取代或C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-和/或羥基-取代的苯基，或是苯基-C1-C4-烷基，它是未取代的，或者在苯環上具有C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和/或羥基取代，C3-C6-鏈烯基，C5-C8-環烷基，或是插入至少一個氧原子的C3-C10-烷基，或是CH2-CHOH-R3，R3＝H或C1-C4-烷基，
C2-C4-鏈烯基，C4-C8-環烷基，苯基，C7-C10-烷基苯基，或C7-C10-苯基烷基，以及在N-或N』-單取代的氨基尿嘧啶類化合物的情況下，R1或R2也可以是C3-C22-烷基；和在(IVb)的情況下，R2＝H或基團C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、或C4-C8-環烷基、苯基、C6-C10-烷基苯基、C7-C10-苯基烷基、-CH2-X-R4，其中R4＝H，C1-C10-烷基，或C2-C4-鏈烯基，或C4-C8-環烷基，如果適當的話，還含有環氧乙烷環；或如果適當的話，可以被1-3個C1-C4-烷基、或苯甲醯基或C2-C18-醯基取代，以及X＝O或S；R3＝R2或R4；被至少1個-5個OH基團取代和/或插入至少1個到最多4個O原子的C2-C6-烷基，或是CH2-CH(OH)-R2，該穩定劑體系用於穩定含氯的聚合物。
除了通式(I)-(III)的化合物以外，還可以存在通式(IVa)的至少一種化合物，其中R1＝R2＝C1-C22-烷基或油基，以及這些氨基尿嘧啶類化合物此外可以完全或一定程度地被相應結構的異構氰基乙醯脲替代。優選的C1-C22-烷基是甲基、丁基、辛基、月桂基和硬脂基。相應的氰基乙醯脲是N-甲基-、-丁基-、-辛基-、-月桂基-或-硬脂基-N』-甲基-、-丁基-、-辛基-、-月桂基-或-硬脂基氰基乙醯脲。
通式(RfSO3)nM的全氟烷烴磺酸鹽是本領域的技術人員所已知的。
在下面的酸以及鹽描述在Kirk Othmer，Encyclopedia ofChemical Technology(第4版，John WileySons，New York，第11卷，第558-564頁(1994))中。
實例是通式(CmF2m+1SO3)nM所代表的那些，其中M是Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Sn，Zn，Al，La或Ce。下標n相應地是M的化合價1，2或3。全氟烷烴磺酸鹽這裡可以各種熟悉的供給形式使用；例如，作為鹽或水溶液或有機溶劑的溶液，或者吸收到載體材料，比如PVC、矽酸鈣、沸石或水滑石上。實例是已使用醇(多元醇，環糊精)或使用醚醇或使用酯醇或使用冠醚轉化為絡合物或溶液的全氟烷烴磺酸鹽。
三氟甲磺酸(「triflic acid」)及其鹽(「三氟甲磺酸鹽」)例如在Chem.Rev.(77，69-90(1977))中進行了綜述。
優選使用三氟甲磺酸鈉或三氟甲磺酸鉀。
本發明還提供了包含至少一種全氟烷烴磺酸鹽和至少一種或多種選自通式(I)或(II)或(III)或(IV)的化合物中的化合物的穩定劑體系與至少一種或多種其它常規添加劑或穩定劑的組合物。優選多元醇和/或二糖醇，縮水甘油化合物，水滑石，沸石(鹼金屬矽鋁酸鹽和鹼土金屬矽鋁酸鹽)，填料，金屬皂，鹼金屬和鹼土金屬化合物(比如氧化物和氫氧化物)，潤滑劑，增塑劑，亞磷酸酯，羥基羧酸鹽，顏料，環氧化脂肪酸酯和其它環氧化合物，抗氧化劑，UV吸收劑和光穩定劑，螢光增白劑和發泡劑。尤其優選環氧化豆油，鹼土金屬或鋁皂和亞磷酸酯。
尤其優選適合於產生生理無害的產品的那些組分。
還包括了所使用組分的可能的反應產物。
這類其它組分的實例在以下進行列舉和說明(參見「Handbook ofPVC Formulating」，E.J.Wickson，John WileySons，New York，1993和Synoptic Document，No.7，Scientific Committee forFood(SCF)-EU)。
多元醇和二糖醇這類可能的化合物的實例是甘油，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，三羥甲基乙烷，雙(三羥甲基丙烷)，聚乙烯醇，雙(三羥甲基乙烷)，三羥甲基丙烷，糖類，糖醇類。
在這些當中，優選季戊四醇，三羥甲基丙烷，山梨醇和二糖醇比如Malbit、乳糖醇和cellobiitol，和Palatinit。
還可以使用多元醇糖漿，比如山梨醇糖漿、甘露糖醇糖漿和麥芽糖醇糖漿。多元醇用量的實例是0.01-20重量份，有利地是0.1-20重量份，尤其是0.1-10重量份，基於100重量份的PVC。
縮水甘油化合物它們含有直接鍵接於碳、氧、氮或硫原子上的縮水甘油基 其中或者R1和R3二者均是氫，R2是氫或甲基和n＝0，或者其中R1和R3均是-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-，則R2是氫和n是0或1。
優選使用具有兩個官能團的縮水甘油化合物。然而，原則上還可以使用具有1、3或更多個官能團的縮水甘油化合物。
主要使用具有芳族基團的二縮水甘油化合物。
末端環氧化合物的用量優選是至少0.1重量份，優選0.1-50重量份，有利地是1-30重量份和尤其是1-25重量份，基於100重量份的PVC。
水滑石這些化合物的化學組成是技術人員所已知的，例如從專利DE 3843581，US 4,000,100，EP 0062813和WO 93/20135中得知。
來自水滑石系的化合物可以用以下通式來描述M2+1-xM3+x(OH)2(Ab-)x/b·dH2O，其中M2+＝選自Mg，Ca，Sr，Zn和Sn中的一種或多種金屬，M3+＝Al或B，An是化合價為n的陰離子，b是1-2的數值，
0＜x＜0.5，d是0-20的數值。
優選給出具有如下An的化合物An＝OH-，ClO4-，HCO3-，CH3COO-，C6H5COO-，CO32-，(CHOHCOO)22-，(CH2COO)22-，CH3CHOHCOO-，HPO3-或HPO42-。
水滑石的實例是Al2O3·6MgO·CO2·12H2O，Mg45Al2(OH)13·CO3·3.5H2O(ii)，4MgO·Al2O3·CO2·9H2O(iii)，4MgO·Al2O3·CO2·6H2O，ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·8-9H2O和ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5-6H2O。更尤其優選類型(i)，(ii)和(iii)。
沸石(鹼金屬和/或鹼土金屬的矽鋁酸鹽)它們可以用以下通式Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]·wH2O表示，其中n是在陽離子M上的電荷；M是第一或第二主族的元素，比如Li，Na，K，Mg，Ca，Sr或Ba；yx是0.8-15，優選0.8-1.2的數值；和w是0-300，優選0.5-30的數值。
沸石的實例是以下通式的矽鋁酸鈉Na12Al12Si12O48·27H2O[沸石A]；Na6Al6Si6O24·2NaX·7.5H2O，X＝OH，滷素，ClO4[方鈉石]；Na6Al6Si30O72·24H2O；Na8Al8Si40O96·24H2O；Na16Al16Si24O80·16H2O；Na16Al16Si32O96·16H2O；Na56Al56Si136O384·250H2O[沸石Y]，Na86Al86Si106O384·264H2O[沸石X]；或者可以通過用Li原子、K原子、Mg原子、Ca原子、Sr原子或Zn原子部分或完全交換Na原子來製備的沸石，例如，(Na，K)10Al10Si22O64·20H2O；Ca45Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·30H2O；K9Na3[(AlO2)12(SiO2)12]·27H2O。
更尤其優選Na沸石A和Na沸石P。
水滑石和/或沸石可以例如0.1-20重量份，有利地0.1-10重量份和尤其0.1-5重量份的量使用，按100重量份的含滷素的聚合物計。
填料使用填料比如碳酸鈣，白雲石，矽灰石，氧化鎂，氫氧化鎂，矽酸鹽，陶土，滑石，玻璃纖維，玻璃珠粒，木粉，雲母，金屬氧化物或金屬氫氧化物，炭黑，石墨，巖粉，重晶石，玻璃纖維，滑石，高嶺土和白堊。優選白堊(HANDBOOK OF PVC FORMULATING，E.J.Wickson，John WileySons，Inc.，1993，第393-449頁)和增強劑(TASCHENBUCH der Kunststoffadditive[Plastics AdditivesHandbook]，R.GchterH.Müller，Carl Hanser，1990，第549-615頁)。
填料可以優選至少1重量份，例如5-200重量份，有利地10-150重量份和尤其15-100重量份的量使用，以100重量份的PVC為基準計。
金屬皂金屬皂主要是金屬羧酸鹽，優選相對長鏈羧酸的金屬鹽。它們的公知例子是硬脂酸鹽，油酸鹽，棕櫚酸鹽，蓖麻油酸鹽(ricinolate)，羥基硬脂酸鹽，二羥基硬脂酸鹽，和月桂酸鹽，以及油酸鹽和相對短鏈脂族或芳族羧酸比如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、山梨酸、草酸、丙二酸、馬來酸、鄰氨基苯甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、富馬酸、檸檬酸、苯甲酸、水楊酸、苯二甲酸、苯連三酸、偏苯三酸、均苯四酸的鹽。
應該提到的金屬是Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Al，La，Ce和稀土金屬。常常使用所謂的協同混合物，比如鋇/鋅穩定劑，鎂/鋅穩定劑，鈣/鋅穩定劑，或鈣/鎂/鋅穩定劑。金屬皂可以單獨使用或作為混合物使用。普通金屬皂的概述可在Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry(第5版，第A16卷(1985)，第361頁及以下內容)中找到。
金屬皂或它們的混合物可以例如0.001-10重量份，有利地0.01-8重量份，尤其優選0.05-5重量份的量使用，以100重量份的PVC為基準計。
鹼金屬和鹼土金屬化合物對於本發明的目的來說，它們主要是上述酸的羧酸鹽，還有相應的氧化物，或者分別的氫氧化物或碳酸鹽。它們與有機酸的混合物也是可能的。實例是LiOH，NaOH，KOH，CaO，Ca(OH)2，MgO，Mg(OH)2，Sr(OH)2，Al(OH)3，CaCO3和MgCO3(以及鹼性碳酸鹽，比如白鎂氧和碳酸鎂鈣)，以及Na和K的脂肪酸鹽。在鹼土金屬羧酸鹽和羧酸鋅的情況下，還可以使用它們與MO或M(OH)2(M＝Ca，Mg，Sr或Zn)的加合物，所謂的「高鹼性」化合物。除了根據本發明的穩定劑以外，優選使用鹼金屬羧酸鹽，鹼土金屬羧酸鹽和/或羧酸鋁。
潤滑劑可能的潤滑劑的實例是脂肪酸，脂肪醇，褐煤蠟，脂肪酸酯，PE蠟，醯胺蠟，氯代烷烴，甘油酯和鹼土金屬皂，以及脂肪酮，還有在EP 0 259 783中列舉的潤滑劑，或者潤滑劑的組合物。硬脂酸、硬脂酸酯和硬脂酸鈣是優選的。
增塑劑有機增塑劑的實例是選自下列組中的那些A)鄰苯二甲酸酯這些增塑劑的實例是鄰苯二甲酸二甲酯，鄰苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二己酯，鄰苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二正辛酯，鄰苯二甲酸二異辛酯，鄰苯二甲酸二異壬酯，鄰苯二甲酸二異癸酯，鄰苯二甲酸二(異十三烷基)酯，鄰苯二甲酸二環己酯，鄰苯二甲酸二甲基環己酯，鄰苯二甲酸二甲基乙二醇酯，鄰苯二甲酸二丁基乙二醇酯，鄰苯二甲酸苄基丁基酯和鄰苯二甲酸二苯基酯，以及鄰苯二甲酸酯的混合物，比如主要由線性醇組成的鄰苯二甲酸C7-C9-和C9-C11-烷基酯，鄰苯二甲酸C6-C10-正烷基酯和鄰苯二甲酸C8-C10-正烷基酯。
在這些當中，優選鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二己酯，鄰苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二正辛酯，鄰苯二甲酸二異辛酯，鄰苯二甲酸二異壬酯，鄰苯二甲酸二異癸酯，鄰苯二甲酸二異十三烷基酯和鄰苯二甲酸苄基丁基酯，以及所提到的鄰苯二甲酸烷基酯的混合物。
特別優選鄰苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二異壬酯和鄰苯二甲酸二異癸酯，還通常縮寫為DOP(鄰苯二甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯)，DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)，DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)。
B)脂族二羧酸的酯，尤其己二酸、壬二酸或癸二酸的酯這些增塑劑的實例是己二酸二-(2-乙基己基)酯，己二酸二異辛酯(混合物)，己二酸二異壬酯(混合物)，己二酸二異癸酯(混合物)，己二酸苄基丁基酯，己二酸苄基辛基酯，壬二酸二-(2-乙基己基)酯，癸二酸二-(2-乙基己基)酯和癸二酸二異癸酯(混合物)。優選己二酸二-(2-乙基己基)酯和己二酸二異辛酯。
C)偏苯三酸酯，比如偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯，偏苯三酸三異癸酯(混合物)，偏苯三酸三異十三烷基酯，偏苯三酸三異辛酯(混合物)，以及偏苯三酸的三-C6-C8-烷基酯，三-C6-C10-烷基酯，三-C7-C9-烷基酯和三-C9-C11-烷基酯。最後提到的偏苯三酸酯通過偏苯三酸與相應的鏈烷醇混合物的酯化來形成。優選的偏苯三酸酯是偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯和所提到的由鏈烷醇混合物獲得的偏苯三酸酯。常用縮寫是TOTM(偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯)，TIDTM(偏苯三酸三異癸酯)和TITDTM(偏苯三酸三異十三烷基酯)。
D)環氧增塑劑它們主要是環氧化的不飽和脂肪酸，例如環氧化豆油。
E)聚合物增塑劑這些增塑劑的定義及其實例在「Kunststoffadditive」[Plastics Additives](R.Gchter and H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，第5.9.6章，第412-415頁)和「PVC Technology」(W.V.Titow，第4版，Elsevier Publ.，1984，第165-170頁)中給出。製備聚酯增塑劑的最常用的起始原料是二羧酸，比如己二酸，鄰苯二甲酸，壬二酸或癸二酸；二醇，比如1，2-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇和二甘醇。
F)磷酸酯這些酯的定義在上述「Taschenbuch derKunststoffadditive」[「Plastics Additives Handbook」](第5.9.5章，第408-412頁)中給出。這些磷酸酯的實例是磷酸三丁酯，磷酸三-(2-乙基丁基)酯，磷酸三-(2-乙基己基)酯，磷酸三氯乙基酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，磷酸甲苯·聯苯酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯和磷酸三(二甲苯)酯。優選磷酸三-(2-乙基己基)酯和Reofos50和95(Ciba Specialty Chemicals)。
G)氯化烴(鏈烷烴)。
H)烴。
I)單酯，例如油酸丁酯，油酸苯氧基乙基酯，油酸四氫糠基酯和烷基磺酸酯。
J)乙二醇酯，例如二甘醇苯甲酸酯。
K)檸檬酸酯，例如檸檬酸三丁酯和乙醯基檸檬酸三丁酯，如在WO 02/05206中所述。
L)全氫鄰苯二甲酸酯，間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯，以及全氫化乙二醇和二甘醇的苯甲酸酯。優選全氫鄰苯二甲酸二異壬酯(Hexamoll DINCH-BASF)，如在DE 19.756.913，DE 19.927.977，DE 19.927.978和DE 19.927.979中所述。
這些增塑劑的定義及其實例在「Kunststoffadditive」[「Plastics Additives」](R.Gchter/H.Müller，Carl HanserVerlag，第三版，1989，第5.9.6章，第412-415頁)和「PVCTechnology」(W.V.Titow，第4版，Elsevier Publ.，1984，第165-170頁)中給出。
G)到J)組的增塑劑的定義和實例可以在以下手冊中找到「Kunststoffadditive」[「Plastics Additives」]，R.Gchter和H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，第5.9.14.2章，第422-425頁(G組)，和第5.9.14.1章，第422頁(H組)；「PVC Technology」，W.V.Titow，第4版，Elsevier Publ.，1984，第6.10.2章，第171-173頁(G組)，第6.10.5章，第174頁(H組)，第6.10.3章，第173頁(I組)和第6.10.4章，第173-174頁(J組)。
還可以使用不同增塑劑的混合物。
增塑劑例如可以5-20重量份，有利地10-20重量份的量使用，以100重量份的PVC為基準計。硬質或半硬質PVC優選包括至多10％，尤其優選至多5％的增塑劑，或無增塑劑。
顏料適合的物質是技術人員所已知的。無機顏料的實例是TiO2，基於氧化鋯的顏料、BaSO4、氧化鋅(鋅白)和鋅鋇白(硫化鋅/硫酸鋇)，炭黑，炭黑-二氧化鈦混合物，氧化鐵顏料，Sb2O3，(Ti，Ba，Sb)O2，Cr2O3，尖晶石，比如鈷藍和鈷綠，Cd(S，Se)，群青色。有機顏料的實例是偶氮顏料，酞菁顏料，喹吖啶酮顏料，苝系顏料，二酮基吡咯並吡咯顏料和蒽醌顏料。微粉形式的TiO2也是優選的。還可以使用各種顏料的混合物。其定義和進一步說明可在「Handbook of PVCFormulating」(E.J.Wickson，John WileySons，New York，1993)中找到。
亞磷酸酯(亞磷酸的三酯)有機亞磷酸酯是已知的含氯聚合物的助穩定劑。它們的實例是亞磷酸三辛酯，亞磷酸三癸酯，亞磷酸三(十二烷基)酯，亞磷酸三(十三烷基)酯，亞磷酸三(十五烷基)酯，亞磷酸三油酯，亞磷酸三硬脂酯，亞磷酸三苯酯，亞磷酸三甲苯酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三(2，4-叔丁基苯基)酯和亞磷酸三環己基酯。其它適合的亞磷酸酯是各種混和的亞磷酸芳基二烷基酯或亞磷酸烷基二芳基酯，比如亞磷酸苯基二辛基酯，亞磷酸苯基二癸基酯，亞磷酸苯基二(十二烷基)酯，亞磷酸苯基二(十三烷基)酯，亞磷酸苯基二(十四烷基)酯，亞磷酸苯基二(十五烷基)酯，亞磷酸辛基二苯基酯，亞磷酸癸基二苯基酯，亞磷酸十一烷基二苯基酯，亞磷酸十二烷基二苯基酯，亞磷酸十三烷基二苯基酯，亞磷酸十四烷基二苯基酯，亞磷酸十五烷基二苯基酯，亞磷酸油基二苯基酯，亞磷酸硬脂基二苯基酯和亞磷酸十二烷基二(2，4-二叔丁基苯基)酯。
還可以有利地使用各種二元醇或多元醇的亞磷酸酯例如四苯基二丙二醇二亞磷酸酯，聚二丙二醇苯基亞磷酸酯，四羥甲基環己醇癸基二亞磷酸酯，四羥甲基環己醇丁氧基乙氧基乙基二亞磷酸酯，四羥甲基環己醇壬基苯基二亞磷酸酯，雙(壬基苯基)二(三羥甲基丙烷)二亞磷酸酯，雙(2-丁氧基乙基)二(三羥甲基丙烷)二亞磷酸酯，三(羥乙基)異氰脲酸酯十六烷基三亞磷酸酯，二癸基季戊四醇基二亞磷酸酯，二硬脂基季戊四醇基二亞磷酸酯，雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亞磷酸酯，以及這些亞磷酸酯和經驗組成為(H19C9-C6H4O)15P(OC12，13H25，27)15或[C8H17-C6H4-O-]2P[i-C8H17O]，(H19C9-C6H4O)15P(OC9，11H19，23)15的亞磷酸芳基/烷基酯的混合物。
工業實例是Naugard P，Mark CH300，Mark CH301，Mark CH302，Mark CH 304和Mark CH55(Crompton Corporation的產品)。
所使用的有機亞磷酸酯或它們的混合物的總量的實例是0.01-10重量份，有利地0.05-5，尤其0.1-3重量份，以100重量份的PVC為基準計。
羥基羧酸金屬鹽還可以存在羥基羧酸金屬鹽，以及金屬這裡可以是鹼金屬或鹼土金屬或鋁。優選鈉，鉀，鎂或鈣。羥基羧酸可以是羥基乙酸，乳酸，蘋果酸，酒石酸，或檸檬酸，或水楊酸，或4-羥基苯甲酸，或者甘油酸，葡糖酸，葡糖二酸(參見專利說明書GB 1,694,873)。
環氧化脂肪酸酯和其它環氧化合物本發明的穩定劑組合物可以另外地且優選包括至少一種環氧化脂肪酸酯。這裡可能的化合物尤其是來自天然來源的脂肪酸的酯(脂肪酸甘油酯)，比如豆油或菜籽油。然而，還可以使用合成產品，比如環氧化油酸丁酯。還可以使用環氧化的聚丁二烯和聚異戊二烯，如果需要還可以部分羥基化的形式使用，或者還可以使用作為均聚物或共聚物的丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。這些環氧化合物還可以應用於層狀化合物；在這方面，可參見DE-A-4 031 818。所使用的環氧化合物的總量的實例優選是至少0.1重量份，例如0.1-50重量份，有利地1-30重量份和尤其1-25重量份，以100重量份的PVC為基準計。
抗氧化劑烷基化單酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚；烷基硫代甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚；烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚；羥基化硫代二苯基醚，例如2，2』-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；次烷基雙酚，例如2，2』-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)；苄基化合物，例如3，5，3』，5』-四叔丁基-4，4』-二羥基二苄基醚；羥基苄基化丙二酸酯，例如，2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯；羥苄基芳族化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苄基)-2，4，6-三甲基苯；三嗪化合物，例如，2，4-雙辛基巰基-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪；膦酸酯和亞磷酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥苄基膦酸二甲酯；醯基氨基苯酚，例如4-羥基-N-月桂醯苯胺，β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酯，β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸的酯，β-(3，5-二環己基-4-羥苯基)丙酸的酯，3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的醯胺，例如N，N』-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯基)六亞甲基二胺，維生素E(生育酚)和衍生物。還可以使用抗氧化劑的混合物。
工業實例是Naugard 10，Naugard 76，Naugard BHT和Naugard 45(Crompton Corporation的產品)。抗氧化劑用量的實例是0.01-10重量份，有利地0.1-10重量份和尤其0.1-5重量份，以100重量份的PVC為基準計。
UV吸收劑和光穩定劑它們的實例是2-(2』-羥苯基)苯並三唑，比如2-(2』-羥基-5』-甲基苯基)-苯並三唑；2-羥基二苯甲酮；未取代或取代苯甲酸的酯，比如水楊酸4-叔丁基苯基酯，水楊酸苯基酯；丙烯酸酯；鎳化合物，草醯胺，比如4，4』-二辛基氧基-N，N』-草醯二苯胺，2，2』-二辛基氧基-5，5』-二叔丁基-N，N』-草醯二苯胺；2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，比如2，4，6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；位阻胺，比如雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯。還可以使用UV吸收劑和/或光穩定劑的混合物。
發泡劑發泡劑的實例是有機偶氮化合物和有機氫化偶氮化物、四唑、噁嗪、靛紅酸酐、以及蘇打和碳酸氫鈉。優選偶氮二醯胺和碳酸氫鈉以及它們的混合物。
抗衝改性劑和加工助劑、膠凝劑、抗靜電劑、殺生物劑、金屬鈍化劑、螢光增白劑、阻燃劑、防霧劑和增容劑的定義和實例在「Kunststoffadditive」[「Plastics Additives」](R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版和第四版，1989和2001)和「Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating」(E.J.Wilson，J.WileySons，1993)，以及「Plastics Additives」(G.Pritchard，ChapmanHall，London，第一版，1998)中給出。抗衝改性劑還詳細地描述於「Impact Modifiers for PVC」(J.T.Lutz/D.L.Dunkelberger，John WileySons，1992)。
可以使用一種或多種添加劑和/或它們的混合物。
本發明還提供了包括含氯的聚合物和本發明的穩定劑體系的組合物。
本發明還提供了包括含氯的聚合物和本發明的穩定劑體系的組合物，該組合物另外還包括選自以縮水甘油化合物、亞磷酸酯、羥基羧酸鹽、水滑石、沸石以及鹼金屬和鹼土金屬化合物和環氧化脂肪酸酯為示例的一組中的一種或多種其它組分。
用於穩定作用的存在於這些含氯的聚合物組合物中的通式(I)、(II)、(III)和(IV)的這些化合物的量有利地是0.01-10重量份，優選0.05-5重量份，尤其0.1-2重量份，以100重量份的PVC為基準計。
全氟鏈烷烴磺酸鹽化合物的用量的實例是0.001-5重量份，有利地0.01-3重量份，尤其優選0.01-2重量份，以100重量份的PVC為基準計。
助添加劑比如縮水甘油化合物、亞磷酸酯、羥基羧酸鹽、水滑石、沸石、以及鹼金屬和鹼土金屬化合物和環氧化脂肪酸酯以0.01-15重量份，優選0.1-10重量份，尤其2-3重量份的量使用。
所要穩定的含氯聚合物的實例是氯乙烯、偏二氯乙烯的聚合物，其結構中含有氯乙烯單元的乙烯基樹脂，比如氯乙烯和脂族酸的乙烯基酯，尤其乙酸乙烯基酯的共聚物，氯乙烯與丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和丙烯腈的共聚物，氯乙烯與二烯化合物和不飽和二羧酸或其酸酐的共聚物，比如氯乙烯與馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯或馬來酸酐的共聚物，氯乙烯的後氯化的聚合物和共聚物，氯乙烯和偏二氯乙烯與不飽和醛、酮和其它物質比如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚等的共聚物；偏二氯乙烯的聚合物以及它與氯乙烯和其它可聚合化合物的共聚物；氯代乙酸乙烯基酯和二氯二乙烯基醚的聚合物；乙酸乙烯基酯的氯化聚合物，丙烯酸和α-取代丙烯酸的氯化聚合物酯；氯化苯乙烯，比如二氯苯乙烯的聚合物；氯化橡膠；乙烯的氯化聚合物；氯丁二烯的聚合物和後氯化的聚合物以及它們與氯乙烯的共聚物，氯化的天然或合成橡膠，以及所提到的聚合物本身或與其它可聚合化合物的混合物。對於本發明的目的來說，PVC包括與其可聚合化合物，比如丙烯腈、乙酸乙烯基酯或ABS的共聚物，其中它們可以是懸浮聚合物、本體聚合物或者乳液聚合物。優選PVC均聚物，也可以與聚丙烯酸酯結合。
其它可能的聚合物是PVC與EVA、ABS或MBS的接枝聚合物。其它優選的基材是上述均聚物和共聚物，尤其氯乙烯均聚物與其它熱塑性或/和彈性體聚合物的混合物，尤其與ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、PMMA、EPDM或與聚內酯的共混物，特別是與選自ABS、NBR、NAR、SAN和EVA中的聚合物的共混物。用於共聚物的這些縮寫是技術人員所熟悉的，它們具有下列含義ABS丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，SAN苯乙烯-丙烯腈；NBR丙烯腈-丁二烯；NAR丙烯腈-丙烯酸酯；EVA乙烯-乙酸乙烯基酯。其它可能的聚合物尤其是基於丙烯酸酯的苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)。在本文中的優選組分是一種聚合物組合物，其包括作為組分(i)和(ii)的25-75wt％PVC和75-25wt％所述共聚物的混合物。特別重要的組分是由(i)100重量份的PVC和(ii)0-300重量份的ABS和/或SAN改性的ABS和0-80重量份的共聚物NBR、NAR和/或EVA(尤其是EVA)製備的組合物。
對於本發明的目的來說，還可以穩定尤其含氯聚合物，具體地以上詳細描述的聚合物的循環材料，它們已經由於加工、使用或儲存而降解。PVC的循環材料是特別優選的。
根據本發明可以伴隨使用的化合物以及含氯聚合物是技術人員所公知的，並且詳細描述在「Kunststoffadditive」[「PlasticsAdditives」](R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版和第四版，1989和2001)；DE 197 41 778和EP 967 245中，它們在本文引入供參考。
根據本發明的穩定作用對於透明和不透明應用的硬質PVC配製料來說是特別有利的，這些應用在管道、型材和片材中是常見的。對於透明應用，優選使用熔點低於約190℃的通式(I)、(II)、(III)或(IVb)的化合物。該穩定還可用於半硬質和軟質配製料，以及增塑溶膠。該穩定不需要重金屬化合物(Sn穩定劑，Pb穩定劑，Cd穩定劑，Zn穩定劑)，並且尤其適合於由PVC生產生理上可接受的消費品，包括醫療用途的產品。
該穩定劑體系可以有利地通過下列方法引入作為乳液和分散體；在混合添加的組分或聚合物混合物的過程中作為幹混物；通過直接加入到加工裝置中(例如壓延機，混合機，捏合機，擠出機等)，或者作為溶液或熔體，或者分別作為單組分、無塵形式的薄片或粒料。
根據本發明穩定的PVC(還由本發明提供)可以按本身已知的方式，通過使用本身已知的設備，比如上述加工裝置來使本發明的穩定劑體系和視需要的其它添加劑與PVC混合來製備。本文的穩定劑可以單獨添加或作為混合物添加，或者以所謂的母料形式添加。
根據本發明穩定的PVC可以按已知方式做成所需形狀。這類方法的實例是研磨、壓延、擠出、注塑和紡絲、以及擠出吹塑。穩定的PVC還可以加工成泡沫塑料。
根據本發明穩定的PVC尤其適用於例如中空製品(瓶)、包裝薄膜(熱成型薄膜)、吹塑薄膜、管料、泡沫塑料、重型型材(窗框)、半透明的壁型材、建築型材、側板(siding)、配件、辦公用片材和設備外殼(計算機，家用設備)。
優選硬質PVC泡沫塑料模製品和PVC管，例如飲用水或廢水的管道、壓力管、煤氣管、電纜導管和電纜保護管、工業管線用管、排水管、放水管(cutflow pipe)，排水槽管和排洩管。
根據本發明穩定的PVC還尤其適用於半硬質和軟質配製料，尤其是用於電線包皮、電纜絕緣、地板、壁紙、機動車輛組件、柔性薄膜、注塑製品或軟管形式的軟質配製料，它們是特別優選的。半硬質配製料形式的本發明PVC尤其適合於裝飾性薄膜、泡沫塑料、農用薄膜、軟管、密封型材和辦公用薄膜。本發明的PVC作為增塑溶膠應用的實例是合成皮革、地板、紡織品塗層、壁紙、卷材塗布材料和用於機動車輛底板保護。
關於這方面的更詳細的內容，參見「Kunststoffhandbuch PVC」[「Plastics Handbook PVC」]，第2/2卷，W.Becker/H.Braun，第2版，1985，Carl Hanser Verlag，第1236-1277頁。
以下實施例舉例說明本發明，但不限制本發明。如在本說明書的其餘部分中所述，所給出的份數和百分比按重量計。
實施例表1有機穩定劑
實施例1靜態耐熱試驗將由下列組分組成的幹混物100.0份的Evipol(EVC的商標)SH 5730-PVC，K值57，5.0份的Paraloid(RhmHaas的商標)BTA 7805＝MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)改性劑，0.5份的Paraloid(RhmHaas的商標)K120N＝丙烯酸酯加工助劑，0.5份的Paraloid(RhmHaas的商標)K175N＝丙烯酸酯加工助劑，1.0份的Loxiol G 16＝甘油的偏脂肪酸酯(出自Henkel)，0.3份的Wachs E＝酯蠟(褐煤蠟(Montane wax))(出自BASF)，3.0份的ESO＝環氧化豆油，0.1份的月桂酸鎂，x份的磺酸鹽＝三氟甲磺酸鈉在丁基二甘醇中的30％溶液和0.6份的表1中所述的穩定劑用混煉機在180℃下輥壓5分鐘。從所得輥壓片材中取厚度0.3mm的薄膜試條。該薄膜樣品在烘箱(＝Mathis Thermo-Takter)中在190℃下加熱。在3分鐘的間隔下，根據ASTM D1925-70測定黃度指數(YI)。結果示於表2。低YI值意味著良好的穩定性。
表2
評論表2清楚地顯示，將三氟甲磺酸鈉加入到每一類穩定劑中導致了初始顏色、顏色堅牢度和長期穩定性的顯著改進。
實施例2靜態耐熱試驗將由下列組分組成的幹混物100.0份的Evipol(EVC的商標)SH 7020-PVC，K值70，47.0份的鄰苯二甲酸二辛酯，3.0份的ESO＝環氧化豆油，0.3份的Loxiol，G71S＝季戊四醇己二酸酯複合酯-潤滑劑，0.1份的硬脂酸鈣，x份的磺酸鹽＝三氟甲磺酸鈉的30％溶液和0.27份的表1中所述的穩定劑用混煉機在180℃下輥壓5分鐘。從所得輥壓片材中取厚度0.5mm的薄膜試條。該薄膜樣品在烘箱(＝Mathis Thermo-Takter)中在190℃下加熱。在3分鐘的間隔下，根據ASTM D1925-70測定黃度指數(YI)。結果示於表3。如果適當的話，將0.6份的CH300＝出自Crompton的混和的亞磷酸芳基/烷基酯加入到(參見表3)該混合物中。低YI值意味著良好的穩定性。
表3
*+0.6份的CH300＝出自Crompton的混和的亞磷酸芳基/烷基酯評論表3顯示，三氟甲磺酸鈉的添加導致了熱穩定作用的改進，這可以進一步通過添加亞磷酸酯來改進。
實施例3靜態耐熱試驗(TK 101 7790)將由下列組分組成的幹混物100.0份的Evipol(EVC的商標)SH 5730-PVC，K值57，5.0份的Paraloid(RhmHaas的商標)BTA 7805＝MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)改性劑，0.5份的Paraloid(RhmHaas的商標)K120N＝丙烯酸酯加工助劑，
0.5份的Paraloid(RhmHaas的商標)K175N＝丙烯酸酯加工助劑，1.0份的Loxiol G 16＝甘油的偏脂肪酸酯(出自Henkel)，0.3份的Wachs E＝酯蠟(褐煤蠟)(出自BASF)，3.0份的ESO＝環氧化豆油，x份的磺酸鹽＝三氟甲磺酸鈉在丁基二甘醇中的30％溶液和0.3份的表1中所述的穩定劑用混煉機在180℃下輥壓5分鐘。從所得輥壓片材中取厚度0.3mm的薄膜試條。該薄膜樣品在烘箱(＝Mathis Thermo-Takter)中在190℃下加熱。在3分鐘的間隔下，根據ASTM D1925-70測定黃度指數(YI)。結果示於表4。低YI值意味著良好的穩定性。
表4
評論三氟甲磺酸鈉的添加導致了如表4所示的熱穩定作用的明顯改進。
權利要求
1.用於穩定含滷素的聚合物的穩定劑體系，其至少包括下列組分a)一種全氟烷烴磺酸鹽，和b)至少一種或多種吲哚類和/或脲類和/或鏈烷醇胺類和/或氨基尿嘧啶類化合物，其中吲哚類化合物具有以下通式(I) 其中m＝0，1，2或3；R3＝C1-C18-烷基，C2-C18-鏈烯基，苯基或 C7-C24-烷基苯基，C7-C10-苯基烷基或C1-C4-烷氧基；R4，R5＝H，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；其中脲類化合物具有以下通式(II) 其中Y＝O，S或NH；R6，R7，R8和R9彼此獨立地是H，C1-C18-烷基，若適當的話，被羥基和/或C1-C4-烷氧基取代，C2-C18-鏈烯基，苯基，若適當的話，被至多3個羥基和/或C1-C4-烷基/烷氧基取代，C7-C20-烷基苯基，或C7-C10-苯基烷基，以及選自R6-R9中的2個取代基還可以形成環，以及所使用的脲還可以是二聚或三聚脲，例如，縮二脲或1，3，5-三(羥烷基)異氰脲酸酯和它們可能的反應產物，其中鏈烷醇胺類化合物具有以下通式(III) 其中x＝1，2或3；y＝1，2，3，4，5或6；n＝1-10；R1和R2彼此獨立地是H，C1-C22-烷基，-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-H，-[-(CHR3a)y-CHR3b-O-]n-CO-R4，C2-C20-鏈烯基，C2-C18-醯基，C4-C8-環烷基，它可以在β-位具有OH取代，苯基，C7-C10-烷基苯基或C7-C10-苯基烷基，或者，如果x＝1，R1和R2還可以與N一起形成碳原子和如果適當的話，至多2個雜原子的封閉的4-10元環，或者，如果x＝2，R1還可以是C2-C18-亞烷基，其可以在兩個β-碳原子上具有OH取代和/或可以插入一個或多個O原子和/或一個或多個NR2基團，或者可以是二羥基取代的四氫亞二環戊二烯基、二羥基取代的乙基亞環己基、二羥基取代的4，4』-(雙酚A-二丙基醚)亞基、亞異佛爾酮基、二甲基亞環己基、二環己基亞甲基或3，3』-二甲基二環己基亞甲基；和如果x＝3，R1還可以是三羥基取代的(三-N-丙基異氰脲酸酯)三基；R3a和R3b彼此獨立地是C1-C22-烷基，C2-C6-鏈烯基，苯基，C6-C10-烷基苯基，H或CH2-X-R5，其中X＝O，S，-O-CO-或-CO-O-；R4＝C1-C18-烷基/鏈烯基或苯基；和R5＝H，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，苯基或C6-C10-烷基苯基，以及氨基尿嘧啶類化合物具有以下通式(IVa)或(IVb) 其中在(IVa)的情況下，R1和R2彼此獨立地是H，未取代或C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-和/或羥基-取代的苯基，或是苯基-C1-C4-烷基，它是未取代的，或者在苯環上具有C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基和/或羥基取代，C3-C6-鏈烯基，C5-C8-環烷基，或是插入至少一個氧原子的C3-C10-烷基，或是CH2-CHOH-R3，R3＝H或C1-C4-烷基，C2-C4-鏈烯基，C4-C8-環烷基，苯基，C7-C10-烷基苯基，或C7-C10-苯基烷基，以及在N-或N』-單取代的氨基尿嘧啶類化合物的情況下，R1或R2也可以是C3-C22-烷基；和在(IVb)的情況下，R2＝H或基團C1-C4-烷基、C2-C4-鏈烯基、或C4-C8-環烷基、苯基、C6-C10-烷基苯基、C7-C10-苯基烷基，-CH2-X-R4，其中R4＝H，C1-C10-烷基，或C2-C4-鏈烯基，或C4-C8-環烷基，如果適當的話，還含有環氧乙烷環；或如果適當的話，可以被1-3個C1-C4-烷基、或苯甲醯基或C2-C18-醯基取代，以及X＝O或S；R3＝R2或R4；被至少1個-5個OH基團取代和/或插入至少1個到最多4個O原子的C2-C6-烷基，或是CH2-CH(OH)-R2，該穩定劑體系用於穩定含氯的聚合物。
2.根據權利要求1的穩定劑體系，其中全氟烷烴磺酸鹽是通式(CmF2m+1SO3)nM的化合物，其中M是Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Sn，Zn，Al，La或Ce；以及n是1，2或3，取決於M的化合價。
3.根據權利要求1或2的穩定劑體系，其中在具有通式(I)的化合物中，R3＝苯基，在具有通式(II)的化合物中，R6，R7，R8和R9彼此獨立地是苯基或H，在具有通式(III)的化合物中，n＝1，y＝2或3，在具有通式(IVa)的化合物中，R1和R2，R2和R1是H和C2-C4-鏈烯基或C3-C10-烷基，以及在具有通式(IVb)的化合物中，R3是甲基或苄基和R2是C2-C8-烷基或C3-C6-鏈烯基-或(C1-C8-烷氧基)甲基。
4.根據權利要求1-3的任一項的穩定劑體系，其中在全氟烷烴磺酸鹽中，M＝Na或K和n＝1。
5.根據權利要求1-4的任一項的穩定劑體系，其中通式(I)的化合物是2-苯基吲哚或2-苯基月桂基吲哚，通式(II)的化合物是N，N』-二苯基硫脲、N-苯基脲、三羥乙基或三羥丙基異氰脲酸酯，通式(III)的化合物是NH3，或伯胺或仲胺，尤其脂肪胺與環氧乙烷，環氧丙烷，環氧丁烷或(硫醇)縮水甘油醚以1∶3、1∶2或1∶1的摩爾比的反應產物，或者是摩爾比為1∶2或1∶1的(硫代)縮水甘油醚與鏈烷醇胺，比如乙醇胺、丙醇胺或丁醇胺的反應產物，在通式(IVa)的化合物中，R1和R2或R2和R1是H和烯丙基，丙基和丁基，以及在通式(IVb)的化合物中，R3＝甲基和R2＝乙基或烯丙氧基甲基。
6.根據權利要求4的穩定劑體系，其中，除了通式(I)-(III)的化合物以外，存在至少一種通式(IVa)的化合物，其中R1＝R2＝C1-C22-烷基或油基，以及該氨基尿嘧啶此外可以完全或一定程度地被相應的結構異構的氰基乙醯脲替代。
7.根據權利要求1-6的任一項的穩定劑體系，其如果適當還包括金屬皂，和/或，如果適當還包括至少一種或多種選自下列的其它物質多元醇和二糖醇，縮水甘油化合物，水滑石，鹼金屬/鹼土金屬矽鋁酸鹽，鹼金屬/鹼土金屬氫氧化物，鹼土金屬氧化物或鹼土金屬碳酸鹽(碳酸氫鹽)，或鹼金屬(鹼土金屬)羥基羧酸鹽或金屬羧酸鹽，亞磷酸酯，增塑劑，抗氧化劑，填料，顏料，光穩定劑，潤滑劑和環氧化脂肪酸酯。
8.根據權利要求1-7的任一項的穩定劑體系，其中還存在亞磷酸酯。
9.含有含氯聚合物和根據權利要求1-8的任一項的穩定劑體系的組合物。
10.根據權利要求9的組合物，特徵在於，按100重量份的含氯聚合物計，含有0.01-10重量份的通式(I)和/或(II)和/或(III)和/或(IVa)和/或(IVb)的化合物和0.001-5重量份的全氟烷烴磺酸鹽。
11.通過將根據權利要求1-8的任一項的穩定劑體系加入到含氯聚合物中來穩定含氯聚合物的方法。
12.包括用根據權利要求1-8的任一項的穩定劑體系穩定的PVC的消費品。
13.根據權利要求1的穩定劑體系，其中用於預穩定聚氯乙烯的組分b是
全文摘要
本發明涉及用於穩定氯化聚合物的穩定劑體系。本發明的穩定劑體系含有a)至少一種全氟烷烴磺酸鹽和b)至少一種或多種通式(I)的吲哚類和/或通式(II)的脲類和/或通式(III)的鏈烷醇胺類和/或氨基尿嘧啶類的化合物。
文檔編號C08K5/21GK1832994SQ200480010364
公開日2006年9月13日 申請日期2004年4月7日 優先權日2003年4月17日
發明者W·魏納, H－H·弗裡德裡希 申請人:克羅姆普頓乙烯添加劑有限公司