生物柴油副產物製備l-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法
2023-12-05 20:48:26 1
專利名稱：生物柴油副產物製備l-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法
技術領域：
本發明涉及一種L-抗壞血酸棕櫚酸酯的生產方法，尤其是以烏桕皮油 生物柴油副產物棕櫚酸為原料製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的生產技術。
背景技術：
L-抗壞血酸棕櫚酸酯(Ascorbyl Palmitate， AP)是安全、高效和多 功能的抗氧化劑，是水溶性的Vc通過6-羥基與棕櫚酸或棕櫚酸甲酯反應而 成的脂溶性Vc衍生物，穩定性強，無毒且易被人體消化吸收，在體內代謝 生成L-抗壞血酸和脂肪酸。它是氧的清除劑，金屬螯合劑，同時保留了抗 壞血酸全部生理效，具有增強人體免疫力，預防和治療缺鐵性貧血、壞血 病，促進膠原形成和膽固醇代謝，對鉛、砷化合物的解毒作用，抗衰老， 防癌抗癌等等作用。L-抗壞血酸(Vc)是水溶性物質，容易受pH、溫度、鹽和糖的濃度、 酶、金屬離子等因素影響。而AP克服了 VC不穩定的缺點，同時兼具VC水 溶性和脂肪酸油溶性以及VC抗氧化作用、營養作用，因此在食品工業領域 具有廣泛的應用前景。L-抗壞血酸棕櫚酸酯的合成，目前主要有化學法與酶法兩種方法。其 中化學法因成本低、收率高、產物無異味等優點在工業領域得以廣泛應用。 本研究採用溶劑分提法純化生物柴油副產物一棕櫚酸甲酯(MP)，並以MP和 VC為原料，採用抗壞血酸過量的方法製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯，省去了用 有機溶劑洗滌多餘棕櫚酸甲酯的步驟，避免了AP分離和純化過程中乙酸乙 酯、正己烷、苯等的使用種類和使用量，降低了成本和溶劑回收帶來的能 耗，減少了其揮髮帶來的身體傷害和安全隱患。本研究以烏桕皮油為原料，與硫酸或氫氧化鈉作用下與甲醇進行反應， 上層液即為烏桕脂生物柴油，而棕櫚酸甲酯佔烏桕酯生物柴油的65%左右，其存在影響了烏桕酯生物柴油的冷凝特性，因此將其進行分提純化，用於 AP的合成，這樣， 一方面降低了其在烏桕脂生物柴油中的含量，改善了 生物柴油的冷凝特性，另一方面，分提出的棕櫚酸甲酯選擇與L-抗壞血酸 進一步合成使用前景好、利用價值高的新型功能性油脂抗氧化劑-L —抗壞血酸棕櫚酸酯，拓展了其應用範圍，使之產生更高的利潤，從而降低生物 柴油的成本。發明內容本發明的目的是提供一種應用生物柴油副產物棕櫚酸甲酯製備L-抗壞 血酸棕櫚酸酯的方法。本發明是這樣來實現的，L-抗壞血酸棕櫚酸甲酯的合成以烏桕皮油為原料，與硫酸或氫氧化鈉作用下與甲醇進行反應，將上層反應液全部溶解，過濾除去硬脂酸甲酯；取去除硬脂酸甲酯的脂肪酸甲酯(FAME)，加入 乙醇充分攪拌，降溫至l(TC，並用與結晶終溫相同溫度的乙醇洗滌，使母 液與結晶體分離，最後將過濾得到的結晶體蒸餾，即得純化的棕櫚酸甲酯 (MP)。在20—35。C將一定量的抗壞血酸置於適量的濃硫酸中，進行充分攪 拌後，向溶液中加入一定量的棕櫚酸甲酯，攪拌反應13—17小時，停止攪 拌，放置一定時間後，將反應混合物傾入冰水中，並不斷攪拌，300-600目 濾布雙層過濾並洗滌至中性，用氯仿洗滌以除去不溶性雜質，6(TC下真空 乾燥10—20h，用研缽磨細，即為L-抗壞血酸棕櫚酸酯(AP)。生物柴油副產物製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其中L-抗壞血酸 棕櫚酸酯的製備採用化學法VC過量的方法製備。生物柴油副產物製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其中原料中採用 棕櫚酸含量高的植物油。生物柴油副產物製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其中抗壞血酸和 棕櫚酸甲酯用量重量比為1: 0.6—0.9。生物柴油副產物製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其中濃硫酸用量為抗壞血酸和棕櫚酸甲酯總重量的12—36°/。。本發明的優點是採用溶劑分提法純化棕櫚酸甲酯，減少了傳統減壓 蒸餾所需的大型儀器設備的投入，可以節約生產成本。採用抗壞血酸過量 的方法製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯，省去了用有機溶劑洗滌多餘棕櫚酸甲酯的步驟，避免了AP分離和純化過程中乙酸乙酯、正己垸、苯等的使用種類和使用量，降低了成本和溶劑回收帶來的能耗，減少了其揮髮帶來的身體 傷害和安全隱患。
具體實施方式
實施例一原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯按下列方法獲得以烏桕皮油為原料，與硫酸或氫氧化鈉 作用下與甲醇進行反應，將上層反應液全部溶解，過濾除去硬脂酸甲酯； 取去除硬脂酸甲酯的脂肪酸甲酯(FAME)，加入乙醇充分攪拌，降溫至l(TC， 並用與結晶終溫相同溫度的乙醇洗滌，使母液與結晶體分離，最後將過濾 得到的結晶體蒸餾，即得純化的棕櫚酸甲酯(MP)。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.31L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入6.5棕櫚酸甲酯，25"C攪拌反應14h，停止攪拌，放置一定時 間後，將反應混合物傾入冰水中，並不斷攪拌，400目濾布雙層過濾並洗滌 至中性，用氯仿洗滌以除去不溶性雜質，6(TC下真空乾燥17h，用研缽磨細， 即為L-抗壞血酸棕櫚酸酯。實施例二原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.21L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入7.0kg棕櫚酸甲酯，27。C攪拌反應15h， 300目濾布，真空幹 燥18h，其餘同實施例一。實施例三原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.701L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入8.0kg棕櫚酸甲酯，25X:攪拌反應17h， 500目濾布，真空幹 燥12h，其餘同實施例一。實施例四原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.59L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入8.5kg棕櫚酸甲酯，28'C攪拌反應17h， 500目濾布，真空幹 燥14h，其餘同實施例一。實施例五原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.52L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入8.0kg棕櫚酸甲酯，25'C攪拌反應14h， 400目濾布，真空幹 燥13h，其餘同實施例一。實施例六原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.85L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入9.0kg棕櫚酸甲酯，27i:攪拌反應15h， 350目濾布，550目 濾布，真空乾燥llh，其餘同實施例一。實施例七原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.96L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入8.5kg棕櫚酸甲酯，28。C攪拌反應14h， 450目濾布，真空幹 燥10h，其餘同實施例一。實施例八原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2. 151L濃硫酸中，進行充分攪拌後，向溶液中加入6.5kg棕櫚酸甲酯，29"C攪拌反應15h， 450目濾布，真空幹 燥19h，其餘同實施例一。實施例九原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.72L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入7.0kg棕櫚酸甲酯，3(TC攪拌反應13h， 500目濾布，真空幹 燥13h，其餘同實施例一。實施例十原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.38L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入7.0kg棕櫚酸甲酯，25。C攪拌反應17h， 350目濾布，真空幹 燥16h，其餘同實施例一。實施例十一原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.52L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入8.0kg棕櫚酸甲酯，26。C攪拌反應14h， 500目濾布，真空 乾燥15h，其餘同實施例一。實施例十二原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.52L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入8.0kg棕櫚酸甲酯，25。C攪拌反應17h， 600目濾布，真空幹 燥14h，其餘同實施例一。實施例十三原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.41L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入8.5kg棕櫚酸甲酯，3(TC攪拌反應16h， 550目濾布，真空乾燥15h，其餘同實施例一。實施例十四原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。 棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.59L濃硫酸中，進行充分攪拌後，向溶液中加入8.5kg棕櫚酸甲酯，29。C攪拌反應15h， 350目濾布，真空幹 燥12h，其餘同實施例一。實施例十五原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置於2.38L濃硫酸中，進行充分攪拌後， 向溶液中加入7.0kg棕櫚酸甲酯，27'C攪拌反應16h， 450目濾布，真空幹 燥15h，其餘同實施例一。
權利要求
1. 一種生物柴油副產物製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其特徵是以烏桕皮油為原料，在硫酸或氫氧化鈉作用下與甲醇進行反應，將上層反應液全部溶解，過濾除去硬脂酸甲酯；取去除硬脂酸甲酯的脂肪酸甲酯，加入乙醇充分攪拌，降溫至10℃，並用與結晶終溫相同溫度的乙醇洗滌，使母液與結晶體分離，最後將過濾得到的結晶體蒸餾，即得純化的棕櫚酸甲酯，在20-35℃將一定量的抗壞血酸置於適量的濃硫酸中，進行充分攪拌後，向溶液中加入一定量的棕櫚酸甲酯，攪拌反應13-17小時，停止攪拌，放置一定時間後，將反應混合物傾入冰水中，並不斷攪拌，300-500目濾布雙層過濾並洗滌至中性，用氯仿洗滌以除去不溶性雜質，60℃下真空乾燥10-18h，用研缽磨細，即為L-抗壞血酸棕櫚酸酯。
2、 根據權利要求1所述的生物柴油副產物製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的 方法，其特徵是原料中採用棕櫚酸含量高的植物油。
3、 根據權利要求1所述的生物柴油副產物製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的 方法，其特徵是濃硫酸用量為抗壞血酸和棕櫚酸甲酯總重量的12—36%。
4、 根據權利要求1所述的生物柴油副產物製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的 方法，其特徵是抗壞血酸和棕櫚酸甲酯用量重量比為1: 0.6—0.9。
全文摘要
一種生物柴油副產物製備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，以烏桕皮油為原料，在硫酸或氫氧化鈉作用下與甲醇進行反應，加入乙醇充分攪拌，結晶分提獲得純化的棕櫚酸甲酯(MP)。並採用VC過量化學合成法製備具有一定功能特性的新型抗氧化劑AP。該方法所獲得的L-抗壞血酸棕櫚酸酯，減少了傳統減壓蒸餾所需的大型儀器設備的投入，省去了用有機溶劑洗滌多餘棕櫚酸甲酯的步驟，避免了AP分離和純化過程中乙酸乙酯、正己烷、苯等的使用種類和使用量，降低了生產成本。
文檔編號C07D307/00GK101279962SQ200810106830
公開日2008年10月8日 申請日期2008年4月30日 優先權日2008年4月30日
發明者晁紅娟, 陳才水, 雷佔蘭, 高蔭榆 申請人:南昌大學