降低熔融加工的聚酯中乙醛含量的方法
2023-12-06 08:36:41 5
專利名稱：降低熔融加工的聚酯中乙醛含量的方法
技術領域：
本發明涉及聚酯製品如聚對苯二甲酸乙二醇酯容器。特別地，本發明涉及通過混入能夠與乙醛反應的添加劑降低熔融加工的聚酯中乙醛含量。
背景技術：
聚酯、尤其是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)是多用途聚合物，它被廣泛地用於纖維、膜和三維結構。對於PET來說，特別重要的用途是用於容器，尤其是用於食品和飲料的容器。在過去的20年間，這種用途成倍增長，並且繼續增長。儘管有這種增長，PET仍存在約束其用途的一些主要缺陷。這種限制之一是當熔融加工時易於產生乙醛(AA)。因為AA是小分子，因此熔融加工過程中產生的AA能夠從PET中遷移出來。當PET加工成容器時，隨著時間的推移，AA將遷移到容器內部。儘管AA在許多飲料和食品中是天然香料，但是對於許多產品來說，由AA產生的味道被認為是不受歡迎的。例如，AA使水產生水果香味，但是這違背了該產品所追求的純淨味道。
通常，PET是由對苯二甲酸酯前體(或者是對苯二甲酸二甲酯或者是對苯二甲酸)和乙二醇的酯交換或酯化/聚合方法製成的。如果對於熔體聚合的PET的最終用途是用於食品包裝，那麼就要對PET進行稱作固態聚合(SSP)的第二次操作，從而使分子量增加並除去熔融加工過程中產生的AA。將固態聚合的PET轉變為容器最常用的方法包括乾燥並重新熔融PET，將聚合物注射模塑成容器型坯(preform)，隨後拉伸吹塑型坯形成最終容器形狀。在重新熔融PET形成容器型坯的過程中，產生了AA。對於利用最現代的注射模塑設備按照這種方式加工的PET來說，典型的型坯AA含量為6-8μg/g(ppm)。
以往，通過謹慎控制用於製備容器或型坯的熔融加工條件，和通過在聚合物製備過程中採用特殊加工條件，將AA對產品味道的影響降低到最低程度。對於其中AA的味道閾值足夠高，或者其中容器的使用壽命足夠短的大部分包裝來說，該方法是成功的。然而，獲得低AA含量的型坯需要相當高的費用。這種費用包括，PET熔體聚合(固態聚合)後需要進行單獨的處理步驟，需要專門設計注射模塑設備，以及容器生產過程中需要連續跟蹤型坯AA含量。對於其它應用，其中容器所需要的存放期更長，產品對AA所產生的味道更敏感，或者周圍環境條件更溫暖，就不可能通過採用這些方法將飲料的AA含量保持在味道閾值以下。例如，在水中，味道閾值被認為低於約40μg/L(ppb)，往往希望存放期高達2年。對於裝有約600ml飲料的PET瓶子來說，在型坯AA含量為8ppm的條件下，能夠在短至一個月內引起飲料AA含量大於40ppb。
除了謹慎控制PET熔融加工的條件外，現有技術方法還包括通過使用特性粘度(IV)更低的樹脂和/或使用熔融溫度更低的PET樹脂，對PET本身進行改性。然而，每種樹脂改性方法都僅僅取得了部分成功，它們有它們自身的限制。例如，更低IV樹脂製成的容器對環境因素如應力斷裂失效抵抗性更低。更低熔融溫度的樹脂是通過增加PET樹脂中共聚物含量達到的。然而，增加樹脂的共聚物含量同時還增加了PET的拉伸比，這轉化成降低了注射模塑和吹塑的生產率。
另一種現有技術方法是在PET中混入添加劑，該添加劑選擇性地與所生成的AA發生反應，或者選擇性地清除所生成的AA。就此，Igarashi(美國專利4,837,115)公開了使用胺基封端的聚醯胺和含有胺基的小分子。Igarashi教導，因為胺基能夠與AA反應形成亞胺因此是有效的，其中胺氮代替了AA羰基中的氧。Igarashi還教導，基本上任何胺都是有效的。Mills(美國專利5,258,233；5,650,469；和5,340,884)以及Long(美國專利5,266,416)要求保護使用各種聚醯胺，尤其是低分子量聚醯胺。Turner和Nicely(WO97/28218)要求保護使用聚酯醯胺。據信，這些聚醯胺和聚酯醯胺按照與Igarashi所述相同的方式與AA發生反應。
儘管這些AA清除劑有效地降低了熔融加工的PET的AA含量，但是它們還是有缺陷。尤其是，為了明顯降低AA含量需要較高含量的聚醯胺，並且當混入這些含胺添加劑時，PET出現非常明顯的變黃現象。該顏色的形成被認為是由於亞胺基本身的顏色導致的，因此是不可避免的。黃色的形成內在地限制了將這種方法用於其中可對PET微染色以掩蓋該顏色的製品中。不幸地是，目前使用的大多數PET製品是純淨無色的。
另一個描述於美國專利6,274,212中的AA清除劑的現有技術方法使用了熱穩定的有機添加劑，該添加劑與AA反應時形成了未架橋的五元環或六元環結構和水。因為未架橋五元環或六元環結構沒有導致內在的形成顏色，因此與上述醯胺或胺基添加劑相比，該發明的AA清除劑顏色要好得多。該發明中所描述的有機添加劑具有至少兩個氫原子取代的雜原子，該雜原子連接到有機添加劑化合物的碳原子上，所述有機添加劑與聚酯中的乙醛反應生成水和有機化合物，該有機化合物含有包括所述至少兩個雜原子的未架橋五元環或六元環。這些添加劑在螯合AA方面非常有效。然而，由於優選添加劑如苯甲醯亞氨醯胺的蒸汽壓較高，因此在注射模塑方法中由於蒸發損失一些清除劑。這種較高的蒸汽壓還造成型坯形成過程中形成模沉積物，這就需要更頻繁的清潔和維修模具。鑑於相同的理由，將添加劑混入PET母煉膠的效率較低，因為添加劑在乾燥過程中容易從PET中損失。
在該專利內容中，有關所提供的添加劑的另一個潛在觀點是它們的遷移能力。優選較低分子量的分子，這比希望的具有更高的提取率。因此，儘管這些AA清除劑能夠成功地降低用模塑固態聚合的樹脂製成的型坯和飲料中的AA含量，但是如果起始AA含量較高以及需要更高含量的AA清除劑時，它們幾乎沒有實用性。當型坯是用直接來自熔體相聚合而沒有中間造粒和固態聚合的PET熔體形成時，就是這種情況。
因此，儘管美國專利6,274,212所覆蓋的小分子AA清除劑是有效的，但是仍需要改進的AA清除劑。
發明概述本發明通過提供一種降低熔融加工的聚酯中乙醛含量的方法解決了上述需求，所述方法包括將至少一種有機添加劑化合物與聚酯混合。本發明的有機添加劑化合物包括至少兩個組分分子片段，每一組分分子片段包括至少兩個取代氫的雜原子，該雜原子連接到各個組分分子片段的碳上。有機添加劑化合物中的組分分子片段分別與聚酯中的乙醛反應，形成水和生成的有機分子片段，該有機分子片段包括含有所述至少兩個雜原子的未架橋五元環或六元環。生成的有機片段不會給使用該處理的聚酯製成的容器包裝的飲料帶來異味，也不使聚酯明顯變色。將這些有機添加劑化合物與聚酯混合不需要特殊的設備或處理步驟，並且該有機添加劑化合物在聚酯的熔融加工溫度下是基本上熱穩定的。
有機添加劑化合物具有至少兩倍於單獨的組分分子片段的分子量，因此更小可能從聚酯中提取出來，因此用量能夠較高。並且，因為該有機添加劑化合物能以較高含量使用，因此添加劑化合物可以用於將熔融相PET樹脂的AA含量降低至可接受水平，因此能夠直接進行預製操作，而無需中間的固態聚合步驟。
另外，上述有機添加劑化合物比對應的組分分子片段具有明顯更低的蒸汽壓，因此更不容易蒸發。鑑於此，它們在製備聚酯製品過程中不沾在工具和模具上。這種低蒸汽壓和高熱穩定性還能夠使添加劑化合物混入聚酯樹脂中，並在固態聚合以及隨後的乾燥過程中保持其活性。由於本發明添加劑的熱穩定性和低揮發性，將它們加入聚酯的時間就不是特別重要。因此，為了降低由固態聚合的PET製成的型坯中的AA含量，有機添加劑化合物可以在熔融聚合步驟結束時加入，在乾燥前作為母煉膠加入到SSP樹脂中，或者在注射模塑前瞬間在再次熔融SSP樹脂時加入。
可以在聚酯加工的不同階段，將聚酯與有機添加劑化合物混合。在一個實施方案中，可以通過製備聚酯熔體並將添加劑化合物與聚酯熔體混合而將聚酯與有機添加劑化合物混合。添加劑化合物可以在熔融加工前或者熔融加工後加入聚酯。在一個實施方案中，在形成聚酯製品前並不將聚酯熔體固化。
本發明還包括用於製備具有降低的乙醛含量的聚酯製品的組合物，包括聚酯和上述有機添加劑化合物；本發明還包括用上述有機添加劑化合物製成的聚酯製品，以及相應的製備聚酯製品的方法。
此外，本發明包括用上述組合物製成的容器和容器型坯，以及包括了該容器中的飲料的包裝飲料。
附圖的簡要說明
圖1是根據本發明優選實施方案製備的注射模塑容器型坯的截面圖。
圖2是由本發明優選實施方案製備的圖1的型坯製成的吹塑容器的截面圖。
圖3是根據本發明優選實施方案製備的包裝飲料的透視圖。
發明實施方案的詳述如上所述，本發明涉及通過在熔融加工過程中在聚酯中混入低含量的有機添加劑化合物，實質性降低熔融加工的聚酯、尤其是PET中乙醛(AA)含量的方法。該有機添加劑化合物通過與AA化學反應清除了聚酯中AA。
本發明中合適的有機添加劑化合物包括至少兩個組分分子片段，每一組分分子片段包括至少兩個取代氫的雜原子，該雜原子連接到各個組分分子片段的碳上。該化合物中的組分分子片段分別與聚酯中的乙醛反應，形成水和生成的有機分子片段，該有機分子片段包括含有所述至少兩個雜原子的未架橋五元環或六元環。
該有機添加劑化合物具有至少兩倍於組分分子片段的分子量，是熱穩定的，比美國專利6,274,212中所述添加劑具有明顯更低的蒸汽壓，基本上不能從聚酯中提取出來。因此，本發明的有機添加劑化合物能以高的含量與聚酯混合，因此在直接熔融型坯操作中有效地將乙醛含量降低至可接受水平。
能夠與AA反應的每個分子片段中的雜原子包括氧(O)、氮(N)和硫(S)。組分分子片段中的雜原子應當至少一個與活性氫(H)連接，並且在與AA縮合過程中應當分離出水。含有這些雜原子的優選官能團包括胺(NH2和NHR)，羥基(OH)，羧基(CO2H)，醯胺(CONH2和CONHR)，氨磺醯(SO2NH2)和硫醇基(SH)。這些官能團有必要空間排列，以使當與AA縮合時，能夠形成未架橋的五元環或六元環。優選地，結構排列使之能夠形成六元環。尤其優選地，有機添加劑的雜原子連接到預先形成的環上。最優選地，預先形成的環是芳環，因此生成的有機化合物的未架橋五元環或六元環就連接到芳環上。
合適的有機添加劑化合物在熔融加工聚酯所要求的溫度下基本上是熱穩定的。還優選地，有機添加劑上存在的官能團對於聚酯上存在的酯鍵相對不反應。高熱穩定性以及與酯鍵的低反應性增加了能夠與AA縮合的未反應有機添加劑化合物的含量，因此降低了達到有效AA清除所需要的量。根據熱重分析(TGA)，分解溫度高於270℃的化合物是希望的，更優選分解溫度高於300℃的化合物。在低於約200℃的溫度下通過分子內消除反應發生分解的化合物幾乎不可能是有效的。
滿足上述條件並且有效地降低熔融加工的聚酯中的AA含量的添加劑的實例包括但不限於1，2-二(2-氨基苯甲醯氨基)乙烷，1，2-二(2-氨基苯甲醯氨基)丙烷，1，3-二(2-氨基苯甲醯氨基)丙烷，1，3-二(2-氨基苯甲醯氨基)戊烷，1，5-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷，1，6-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷和1，2-二(2-氨基苯甲醯氨基)環己烷。尤其優選的是其中組分分子片段來自鄰氨基苯甲醯胺的添加劑化合物，這是因為它們價格低，高效，易於與PET混合。
通常，合適的有機添加劑化合物具有下述通式之一所示的組分分子片段 上述通式中，X和Y表示包括至少一個活性氫(用H表示)和至少一個雜原子如O、N或S的官能團。優選的組分分子片段是具有環狀結構、優選包括芳環的那些。
能夠形成五元環或六元環但是缺乏必要的熱穩定性的分子的實例包括四亞乙基戊胺、半胱氨酸、天冬醯胺和1，3-二氨基戊烷。不能夠形成五元環或六元環並且不能降低熔融加工的聚酯中AA含量的分子的實例包括鄰氨基苯甲酸甲酯、2-氨基二甲基對苯二甲酸酯和硬脂胺。應當注意，Igarashi教導，諸如這些添加劑有效地降低了PET的AA含量。
使AA含量達到所要求降低程度的所需要的有機添加劑化合物的量取決於所用的具體添加劑化合物，以及所要求的降低量。相對來說更有效的有機添加劑化合物在含量500-1000ppm之間時能夠使AA含量降低90％以上；但是需要時，如在型坯操作的熔體中，有機添加劑化合物的用量可以大於2000ppm。
該有機添加劑化合物對於降低由乙二醇和二酸或該酸的二酯製成的聚酯中的AA是最有效的。該聚酯包括聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、以及它們的混合物或共聚物。可能作為共聚單體存在的其它二醇包括環己烷二甲醇、二甘醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、1，3-丙二醇和1，4-丁二醇。
將所要求的有機添加劑化合物混入聚酯中的方法並不重要，因為當在製備或使用聚酯的任何階段中加入時，該添加劑化合物都是有效的。該添加劑化合物可以分散在液體載體中，在進行注射模塑之前立即與聚酯顆粒混合。它們也可以通過在乾燥前將添加劑在水中的漿料噴灑在顆粒上而混入。它們可以通過將添加劑的熔體或懸浮液注射到預先熔融的聚酯中而混入。它們還可以通過製備添加劑與PET的母煉膠，然後在乾燥前按照所需含量將母煉膠顆粒與PET顆粒混合併注射模塑而混入。
下面等式說明本發明合適的有機添加劑化合物的組分分子片段與乙醛的縮合反應，生成水和帶有未架橋環的生成化合物
上述等式中，X和Y表示包括至少一個活性氫(用H表示)和至少一個雜原子如O、N或S的官能團。如果有預形成的環，其優選為芳環。
按照本發明所述的消除乙醛的方法可以應用於用於輸送或存儲飲料的任何類型的聚酯基容器。合適的容器包括但不限於瓶子、鼓桶、卡拉夫瓶、冷卻器等。包括聚酯和有機添加劑化合物的組合物特別適用於製備容器如用於包裝飲料的容器，這是因為它降低了乙醛含量。由於降低了乙醛含量，容器幾乎不給飲料帶來異味。這對於諸如水的飲料來說特別重要，所述諸如水的飲料沒有濃烈的味道來掩蓋乙醛的味道和氣味。
可以利用常規方法如注射模塑和吹塑，用本發明的組合物製備容器。典型的方法是用聚酯組合物和有機添加劑化合物製成型坯，然後吹塑成飲料容器。合適的型坯和容器結構及其製備方法的實例公開在美國專利5,888,598中，該說明書全部內容引入本文作參考。所得容器可以根據常規製造方法用於製造包裝飲料。
因此，根據本發明的一個實施方案，在聚酯基容器中提供了瓶裝飲料，其中聚酯基容器包括了上述有機添加劑化合物。本發明另一個實施方案是由本發明聚酯組合物製成的容器型坯。然後，通過常規方法將該型坯製成飲料容器。有機添加劑化合物可以在開始製備PET時，或者隨後用PET顆粒製備型坯過程中加入聚酯中。通過熔融加工PET顆粒，或者開始製備或合成PET過程中不經過製備PET顆粒的中間步驟或者不經過製備型坯前固化PET的步驟而立即熔融加工PET，來製備型坯。該實施方案中，預計聚酯可通過熔融相聚合至所需分子量而生產，然後直接轉變成成形製品。該實施方案中，在製備成形製品前加入有機添加劑化合物。
在防止乙醛從聚酯容器中遷移到任何類型飲料中以防止飲料產生異味方面，本發明是有用的。根據所用的飲料類型，乙醛的味道閾值不同。然而，優選地是，飲料中乙醛濃度降低至大約低於40ppb。更優選地，飲料中乙醛濃度降低至低於20ppb。
如上所述，本發明可以用於改善任何類型飲料的味道，所述飲料包括但不限於水、可樂、蘇打水、醇類飲料、果汁等。然而，它特別適用於防止敏感產品如水產生異味。
轉向圖1，其說明了聚酯容器型坯10。該型坯10是本發明聚酯組合物經注射模塑製成的，包括有螺紋的頸部螺口12，它下端終止於加蓋凸緣14。在加蓋凸緣14的下面，通常是一圓柱形部分16，它終止於逐漸增加外徑以逐漸增加壁厚的部分18。部分18下面是伸長體部分20。
可將圖1所示的型坯10吹塑形成圖2所示的容器22。容器22包括外殼24，該外殼24包括限定了瓶口28的有螺紋頸部螺口26，有螺紋頸部螺口下面的加蓋凸緣30，從加蓋凸緣延伸下來的圓錐體部分32，從圓錐體部分延伸下來的瓶體部分34，以及容器底部的瓶底36。如圖3所示，該容器10適合用於製備包裝飲料38。包裝飲料38包括裝在容器22中的飲料如碳酸蘇打飲料，和密封容器瓶口28的蓋子40。
型坯10、容器22和包裝飲料38僅僅是利用本發明組合物的應用實例。應當理解，本發明的組合物可以用於製備具有各種構型的多種製品、型坯和容器。
上面描述了本發明，下面將通過實施例進一步進行描述，這些實施例決不能被解釋為對本發明範圍強加的限制。相反，應當清楚地知道，在閱讀了本發明說明書後，在不偏離本發明精神和/或後面權利要求的範圍的前提下，本領域技術人員可以提出多種其它實施方案、改變方法和其等價方案。
這些實施例中，AA含量的測試方法如下在工藝達到平衡後，將製備的三個型坯代表粉碎通過2mm篩子，通過在密封小瓶中150℃下加熱30分鐘，使包括在聚酯中的AA解吸。然後，利用配有火焰離子化檢測器的氣相色譜分析解吸的AA。飲料中AA含量的測試方法如下取5ml等分試樣飲料，將等分試樣放入20ml小瓶中，加入1g氯化鈉，在85℃下解吸含有的AA 10分鐘，隨後用配有火焰離子化檢測器的氣相色譜分析飲料的頂部空間。
下述實施例說明了本發明的有機添加劑化合物在降低熔融加工的PET中AA含量的用途。實施例1、9、10、13、14、16、19、21和22是對比實施例，說明了不含有本發明AA清除劑(或現有技術)下的AA含量。
實施例1-9中，在單孔(unit-cavity)Arburg壓機上注射模塑26.5g型坯。所有這些實施例中，都是將0.84IV的PET乾燥至溼度低於約50ppm，將含有選定添加劑的配方分散在PET上。(應當理解，所有實施例中所用的IV表示根據ASTM D 4603-96測試的特性粘度)。在280℃下進行注射模塑，周期29秒。實施例2-8說明了在固態聚合的PET中使用本發明的添加劑化合物。實施例9說明了鄰氨基苯甲醯胺作為清除劑的活性，說明了本發明的添加劑具有類似於鄰氨基苯甲醯胺的AA清除活性。
表1
實施例10-13說明了在沒有經過固態聚合併且起始AA含量非常高的PET樹脂中使用本發明的添加劑1，6-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷。
表2
實施例14和15中，將起始AA含量為35ppm的PET在Rheometrics熔體流變計中在最大N2吹掃下在280℃下保持為熔體，總停留時間如下表所示，然後在水中急速冷卻，並分析AA含量。實施例14中，PET含有1000ppm鄰氨基苯甲醯胺，實施例15中，PET含有1000ppm 1，6-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷。從這些結果可以看出，1，6-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷比鄰氨基苯甲醯胺保持效率的實間更長。
表3
下面實施例16-19中，將上面實施例10-13的型坯吹成瓶子。瓶子中裝滿臭氧化的水，然後在40℃下存放。在下表所示時間下取出水樣品，並分析AA含量。由這些實施例可以看出，本發明的AA清除劑1，6-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷在降低飲料AA含量方面具有類似於鄰氨基苯甲醯胺的功效。
表4
實施例20-21中，將實施例17和19的瓶子內裝滿含有3％乙酸的水，並在70℃下放置2小時，隨後存放在40℃下。定期取出樣品，並分析提取進入飲料中的清除劑的含量。從這些實施例可以看出，即使在比鄰氨基苯甲醯胺可接受的濃度更高的濃度下，本發明的添加劑比鄰氨基苯甲醯胺具有低的多的提取率。
表5
n/a表示沒有分析。
實施例22和23實施例22中，將0.80IV的無定形PET樹脂在80℃下乾燥3天，然後於280℃下擠出。實施例23中，在擠出前向PET樹脂中加入1000ppm 1，6-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷。將這兩種樹脂都擠成顆粒，然後在表6所示的溫度下結晶2小時。結晶後，將樹脂在177℃下乾燥2小時，然後再次在前述擠出條件下擠出。含有1000ppm 1，6-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷的PET樹脂中的AA含量明顯低於對比樹脂，這說明本發明的AA清除劑即使在長時間暴露於高溫下也仍然具有功效。結果表明了使用1，6AAA二聚體作為樹脂溶液的可能性。它倖免於結晶和乾燥條件。因此，能夠使用熔體來製備型坯，其中當注射模塑機沒有準備好，或者具有過量的反應器容量時，需要管線支流。
表6
應當理解，上面實施例涉及本發明的具體實施方案，在不偏離後面權利要求限定的本發明範圍的前提下，可以作出多種改變。
權利要求
1.一種降低熔融加工的聚酯中乙醛含量的方法，包括將聚酯與有機添加劑化合物混合，所述有機添加劑化合物包括至少兩個組分分子片段，每一組分分子片段包括至少兩個取代氫的雜原子，該雜原子連接到組分分子片段的碳上，每個組分分子片段與聚酯中的乙醛反應，形成水和生成的有機分子片段，該有機分子片段包括含有所述至少兩個雜原子的未架橋五元環或六元環。
2.權利要求1的方法，其中雜原子選自氧、硫和氮。
3.權利要求1的方法，其中所述組分分子片段中的至少一個包括預形成的環。
4.權利要求3的方法，其中預形成的環是芳環。
5.權利要求4的方法，其中生成的有機分子片段的未架橋五元環或六元環連接到芳環上。
6.權利要求1的方法，其中兩個雜原子都是氮。
7.權利要求1的方法，其中所述組分分子片段中的至少一個是鄰氨基苯甲醯胺衍生物。
8.權利要求1的方法，其中添加劑化合物選自1，2-二(2-氨基苯甲醯氨基)乙烷、1，2-二(2-氨基苯甲醯氨基)丙烷、1，3-二(2-氨基苯甲醯氨基)丙烷、1，3-二(2-氨基苯甲醯氨基)戊烷、1，5-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷和1，6-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷。
9.權利要求1的方法，其中添加劑化合物是1，6-二(2-氨基苯甲醯氨基)己烷。
10.權利要求1的方法，其中添加劑化合物是靛紅酸酐與選自1，2-二氨基乙烷、1，6-二氨基己烷、1，3-二氨基丙烷、1，5-二氨基己烷、1，2-二氨基丙烷或1，3-二氨基戊烷的胺之間的反應產物。
11.權利要求1的方法，其中添加劑化合物以約50ppm至約2000ppm的量與聚酯混合。
12.權利要求1的方法，其中有機添加劑化合物的至少一個組分分子片段包括至少兩個官能團，所述至少兩個官能團中的每一個包括所述至少兩個取代氫的雜原子中的至少一個，所述至少兩個官能團選自胺、羥基、羧基、醯胺、氨磺醯和硫醇基。
13.權利要求1的方法，其中在聚酯的熔融加工溫度下，所述有機添加劑化合物基本上是熱穩定的。
14.權利要求1的方法，其中有機添加劑化合物的熱分解溫度高於約270℃。
15.權利要求1的方法，其中有機添加劑化合物的熱分解溫度高於約300℃。
16.權利要求1的方法，其中有機添加劑化合物基本上不與聚酯反應。
17.權利要求1的方法，還包括熔融加工聚酯，其中在熔融加工前將添加劑化合物加入到聚酯中。
18.權利要求1的方法，還包括熔融加工聚酯，其中在熔融加工後將添加劑化合物加入到聚酯中。
19.根據下述方法製備的聚酯製品，所述方法包括將聚酯與有機添加劑化合物混合，所述有機添加劑化合物包括至少兩個組分分子片段，每一組分分子片段包括至少兩個取代氫的雜原子，該雜原子連接到組分分子片段的碳上，每個組分分子片段與聚酯中的乙醛反應，形成水和生成的有機分子片段，該有機分子片段包括含有所述至少兩個雜原子的未架橋五元環或六元環；用聚酯製成製品。
20.權利要求19的聚酯製品，其中製品是型坯。
21.權利要求19的聚酯製品，其中製品是容器。
22.包括裝在權利要求21的容器中的飲料的包裝飲料。
23.製備聚酯製品的方法，包括將聚酯與有機添加劑化合物混合，所述有機添加劑化合物包括至少兩個組分分子片段，每一組分分子片段包括至少兩個取代氫的雜原子，該雜原子連接到組分分子片段的碳上，每個組分分子片段與聚酯中的乙醛反應，形成水和生成的有機分子片段，該有機分子片段包括含有所述至少兩個雜原子的未架橋五元環或六元環；用聚酯製成製品。
24.權利要求23的方法，其中製品是型坯。
25.權利要求23的方法，其中製品是容器。
26.用於製備乙醛含量降低的聚酯製品的組合物，其包括聚酯和有機添加劑化合物，所述有機添加劑化合物包括至少兩個組分分子片段，每一組分分子片段包括至少兩個取代氫的雜原子，該雜原子連接到組分分子片段的碳上，每個組分分子片段與聚酯中的乙醛反應，形成水和生成的有機分子片段，該有機分子片段包括含有所述至少兩個雜原子的未架橋五元環或六元環。
全文摘要
降低熔融加工的聚酯中乙醛含量的方法，包括將聚酯與用於從聚酯中清除乙醛的有機添加劑化合物混合。該有機添加劑化合物包括至少兩個組分分子片段，每一組分分子片段包括至少兩個取代氫的雜原子，該雜原子連接到每個組分分子片段的碳上。每一組分分子片段與聚酯中的乙醛反應，形成水和生成的有機化合物，該有機化合物包括含有所述至少兩個雜原子的未架橋五元環或六元環。乙醛含量降低的聚酯尤其適合用於製備容器如用於包裝飲料的容器。
文檔編號C08K5/20GK1795233SQ200480014434
公開日2006年6月28日 申請日期2004年5月14日 優先權日2003年5月27日
發明者M·魯爾, 石昱 申請人:可口可樂公司