單組分熱固性物質、其製備方法及其應用的製作方法

2023-11-09 10:04:32 4

專利名稱：單組分熱固性物質、其製備方法及其應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及權利要求1前序部分所述的在室溫下存放穩定的液態熱固性物質、其製備方法及其應用。
單組分熱固性物質如今已在工業上大規模地用於粘合、密封、塗覆和澆鑄。該物質在室溫下以液相使用並在高溫熱作用下交聯。具有工業意義的主要是以異氰酸酯、異氰酸酯預聚物、環氧化物、低分子丙烯酸酯、含過氧化物和含單體的聚酯，和含硫或過氧化物的低分子高彈體為基礎的低粘至高粘混合物。對於這些應用低分子且在點火(Einbrenn)溫度下揮發的反應物的混合物中的大部分，目前由於各種原因而產生了很大的保留，例如由於其急性或慢性的毒性、生態毒性、或由於其引起變態反應的作用。
因此，對於澆鑄、密封、粘接和塗覆來說，非常需要不用擔心毒性的熱固性物質。由於這些物質也要用於大規模工業應用，所以只考慮採用一般可獲得的、工業上可製備的原料並且其製備僅需簡單的工藝步驟的反應體系。
人們已經付出了很大的努力來開發基於含酐基聚合物和各種交聯劑的彈性物質作工業上可用的粘合劑。
DE2205209已經描述了短鏈二烯屬烴和馬來酐在聚丁二烯的末端羥基上的Diels-Alder加成物的混合物，它們在高溫下進行反應。但該所有組分的混合物已證明在室溫下不能穩定存放，尤其在催化狀態下。
DE3436556描述的基於含酐基聚丁二烯和含末端羥基聚丁二烯的物質雖然在室溫下於不催化狀態下是穩定的，但在高溫下需要很長的固化時間並生成機械性能很不令人滿意的產物。
DE3830895公開了在室溫下即可進行的含液態多元醇的馬來化聚丁二烯的固化，但末提到應用粉狀多元醇時在室溫下穩定存放的熱固性混合物。
DE2758222描述了馬來化聚丁二烯與4，4′-二苯氨基甲烷和氯化鈉之絡合物的混合物的熱固化。缺點是最終產物中有氯化鈉並且二苯氨基甲烷在末反應的混合物中有誘變作用。
DE3913407描述了一種除酐基外還含羥基和環氧基的共聚物，它在140℃以上溫度下可以燃燒。反應溫度雖然可以通過添加催化劑而降低，但卻失去了在室溫下的存放穩定性。由該申請可推出這樣的結論，即所述高分子共聚物只能由溶液中處理得到。
本發明的目的在於，提供在室內條件下可穩定存放、在高溫下交聯的新的單組分物質，使之不具有現有技術的缺點。該目的通過權利要求1所述的物質和權利要求18所述的其製備方法而實現。
因此，本發明的主題是可在室溫下存放穩定，並在高溫下通過熱的作用交聯的物質，該物質優選由a)含酐基聚合物和b)在該聚合物中分散的固體粉狀多官能團酐活性交聯劑組成。
該交聯劑在室內條件下是失活的，即不溶於聚合物中。但在高溫下可以熔化、溶解和需要時的活化的狀態與聚合物的酐基交聯反應。
作為粘合劑形成本發明的物質的基礎的聚合物a)是在室溫下為的液體含酸酐基聚合物或共聚物，且分子量為500至50000。優選分子量為2000至30000的聚合物，每個分子平均含有1.5至10，優選1.8至8個酐基。
這些聚合物的酸值為15至150mg KOH/g，優選20至100mg KOH/g(用導致半酯的無水氫氧化鉀的醇溶液測定)。
酸酐基可在分子中成統計學分布或規則分布，或位於終端位置。酸酐基的導入可以通過共聚、通過與終端反應性基團反應、通過接著在單一的或共軛的雙鍵上加成不飽和酐或通過接枝反應來完成。
這類可交聯聚合物a)的例子是與烯烴不飽和單體的共聚物，例如馬來酐或衣康酸酐與烯屬烴、二烯、乙烯基化合物、乙烯基芳族化合物、乙烯基酯、乙烯基醚、丙烯醯基和甲基丙烯醯基化合物的共聚物。
在單一的或共軛雙鍵上的不飽和酐加成物優選加成在丁二烯類、異戊二烯類的聚合物上，加成在丁二烯類或異戊二烯類與環戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、具有最高達12個碳原子的烯屬烴的共聚物上，加成在不飽和脂肪酸酯上，加成在萜烯上，或加成在高分子彈性體如天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、SBS-和SIS-熱塑性橡膠的液態不飽和降解產物上。特別優選馬來酐對聚丁二烯類聚合物或共聚物的加成物。不飽和酐的加成可在部分加氫的聚合物上進行，也可在酐加成後催化地進行多餘雙鍵的氫化。
通過在液態聚合物和共聚物上加成烯烴不飽和酐所得到的接枝產物，大多數受原子團供體如過氧化物和偶氮化合物的作用。特別優選將不飽和酐加成在EPDM、EVA和聚α-烯烴上。
優選的液體含酸酐基聚合物也是酯酐，尤其是多羥基化合物、多巰基化合物、多胺與1，2，4-苯三酸酐、均苯四酸二酐、苯四羧酸二酐、苯酮四羧酸二酐的聚合物酯酐、硫代酯酐或醯胺酐。
粘合劑也可以有利的方式作為可交聯聚合物的混合物。由具有不同的平均分子量和必要時有不同的酐基數/分子的含酐聚合物組成的混合物是有利的。該混合物也可以由多官能團含酐基聚合物與單官能團含酐基聚合物組成，尤其是與低分子單官能團含酐基聚合物組成。混合物平均優選含有至少1.5個酐基/分子。
優選的液體聚合物除酐基外還含有其它官能團，例如烷氧基甲矽烷基或羧基。
本發明粉狀交聯劑b)的代表包括b1)帶伯或仲羥基的固體二醇或多元醇，b2)固體二胺或多胺，b3)固體雙環氧化物或多環氧化物，b4)帶各種酐活性基的化合物，b5)和它們的混合物，其熔點大於60℃，優選大於80℃，特別優選大於100℃，必要時先用醯化或烷基化化合物對固體交聯劑的酐活性基團進行表面鈍化。從而保證交聯劑在80℃以上溫度下才能與粘合劑反應。
交聯劑的粒度範圍為0至500μm，優選至200μm，特別優選至100μm。
這些交聯劑在室內條件下是失活的且在聚合物中不溶解。在高溫下熔化或溶解，並與聚合物的酐基反應。
含有伯或仲羥基並在60℃以上溫度熔化的固體二或多羥基化合物b1)的例子有甘露糖醇、山梨糖醇、蔗糖、乳糖、赤蘚醇、季戊四醇、雙季戊四醇、三季戊四醇、部分酯化或醚化的固體季戊四醇衍生物(平均有至少2個游離羥基)、新戊二醇、雙-(2-羥乙基)-氫醌、乙氧基化的雙酚A，對苯二酸-雙-乙氧基醯胺、三-(2-羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙-(2-羥乙基)-哌嗪、二或多異氰酸酯與短鏈二醇或氨基醇的固體含羥基聚酯或加成物、固體含羥基聚合物或共聚物如部分水解的共聚乙烯乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯與羥乙基或羥丙基(甲基)丙烯酸酯的共聚物、酯化或醚化的纖維素、部分水解的聚乙酸乙烯酯(含乙醯基的聚乙烯醇)、含羥基的聚乙烯醇縮乙醛(polyvinylacetal)、含羥基的PVC-共聚物。
在60℃以上溫度下熔化的本發明所用固體二或多胺b2)的例子有空間受阻的芳族二胺，例如3，3′，5，5′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、3，3′，5，5′-四乙基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、2，2′-二氯-3，3′，5，5′-四乙基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、乙二醇-二-對-氨基苯甲酸酯、1，3-丙二醇-二-對-氨基苯甲酸酯、4，4′-二氨基苯酮、4，4′-二氨基-N-苯甲醯苯胺、3，3′-和4，4′-二氨基二苯碸、N，N′-二苯胺基脲、哌嗪，短鏈二胺在二異氰酸酯或多異氰酸酯上的固體加成物，短鏈單和二胺在雙環氧化物或多環氧化物上的固體加成物，單體酐和多胺(內鹽)的固體反應產物，例如鄰苯二甲酸酐和二亞乙基三胺(Ciba-Geigy)公司的環氧固化劑HT 939)的反應產物，二或多胺和脂族單羧酸的固體中和產物。
上述二或多胺在異氰酸酯、環氧化物或單酐上的固體加成物、或二或多胺與脂族單羧酸的中和產物也可以在與含酐基聚合物混合之前在一種增塑劑或非活性溶劑中作為中間產物就地製備。
在60℃以上熔化的固體環氧化合物b3)的例子是三異氰脲酸縮水甘油酯，4，4′-二氨基二苯基甲烷的N，N，N′，N′-四縮水甘油醚，基於雙酚-A-二縮水甘油醚的固體含環氧基的縮合物。
在60℃以上熔化且分子中含有不同的酐活性基團如氨基和羥基或環氧基和羥基的固體化合物b4)的例子是雙酚-A-二縮水甘油醚的含羥基的縮合物或伯胺在雙酚-A-二縮水甘油醚上的加成物。
b5)所述固體粉狀酐活性交聯劑的混合物。在特別有利的情況下，該混合物含有至少2種活性不同的交聯劑。其中優選最多49%(當量)至少一種單官能交聯劑。
該交聯劑或其混合物的官能度為1.5至6是有利的，優選2至4。在本發明的混合物中，酐基對所述酐活性基團也即對羥基、氨基或環氧基的化學計量比為5∶1至0.2∶1是有利的，優選3∶1至0.3∶1。
若本發明的物質含有的交聯劑中位於分散的固體酐活性交聯劑表面的活性基團已失活的話，可以有利地提高該物質在未交聯狀態的穩定性。按照粉狀交聯劑的平均粒徑和粒度分布，使交聯劑的有活性基團的0.1至15%，優選0.5至10%(當量)失活是有利的。
表面鈍化可在交聯劑於一種增塑劑或非活性溶劑中形成的懸浮液中有利地進行。
帶伯或仲羥基的固體二或多元醇通過與下述物質反應來鈍化表面-脂族、環脂族或芳族異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯，及其與多元醇或多胺的預聚物，必要時在催化劑如叔胺或錫化物的作用下，-脂族或芳族羧酸或多羧酸的醯氯，-一元醇和多元醇的氯甲酸酯，-低分子化合物的一或多元酐，必要時在叔胺的催化作用下。
固體粉狀的二或多胺通過與下述物質反應來鈍化表面-脂族、環脂族或芳族異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯及其與二醇或多元醇的預聚物。類似的反應例如已由EP171015詳述。
-含丙烯醯基的化合物，通過一個麥可加成反應，在芳族胺情況下用酸催化。
固體二或多環氧化物通過與下列物質反應來鈍化表面-低分子化合物的一或二元酐，必要時在叔胺的催化作用下，-脂族、環脂族或芳族伯或仲胺、多胺、多氨基醯胺。
為了實現完全的表面鈍化，在與固體懸浮的交聯劑b1)至b4)的表面基團反應時必須使用過量的鈍化劑。但剩下的過量鈍化劑以後會在存放或熱固化時與聚合物中的酐基或可能存在的羧基發生無控反應。必須通過反應將過量的醯化或烷基化化合物轉化成失活形式。
在過量異氰酸酯、醯氯或氯甲酸酯的情況下，用化學計量量的伯或仲醇或胺來鈍化。優選使用脂族單官能伯醇。
在過量胺的情況下用化學計量量的含異氰酸酯的化合物，優選脂族或環脂族一和二異氰酸酯。
所有這些組分、反應以及所屬的用於測定表面鈍化劑的過量的分析方法都是專業人員熟知的現有技術。
這裡的存放穩定是指混合物在室溫下48小時內初始粘度不會加倍，且在此期間不會轉變成凝膠狀態，必要時還在固化催化劑存在下。
在交聯劑熔點以上，含酐基的聚合物與含氨基的交聯劑之間的反應通常快速自發地進行，而含環氧基和羥基的交聯劑大都需要催化劑才能在有利的時間內完全反應並達到所需的最終強度。對於含環氧基和羥基的交聯劑來說，有利的催化劑是叔胺或鹼性羧酸鹽，用量為每100份粘合劑/交聯劑最多用2份。
起催化作用的叔胺的例子是三烷基胺，優選C12-14-烷基二甲胺、二-C12-14-烷基甲胺、N-烷基咪唑、N，N，N′，N′-四甲基-1，2-乙二胺(ethlendiamin)和-1，3-丁二胺，二氮雜二環辛烷(Dabco)和二氮雜二環十一碳烯(DBU)，DBU和羧酸或苯酚類的化合物，四甲基胍，4-二甲氨基吡啶，三甲基哌嗪、N，N′-二烷基哌嗪，N，N-二甲基苄胺，N-烷基嗎啉，雙-(N-二烷基氨乙基)醚，2，2-二嗎啉代二乙醚。
鹼性羧酸鹽的例子是辛酸鉀。
有利的是保護未交聯催化物質在使用前不許長期接觸環境空氣中的二氧化碳，以保持催化劑的全效。
未交聯和交聯物質的特性可由專業人員有目的地控制，它取決於聚合物含量、聚合物的酐含量、聚合度、共聚單體含量、官能度、酸酐對交聯劑官能團的比率、官能團的種類和添加劑。對液態或交聯狀態的物質的各種特性影響較大的是各種添加物，它們選自無機和有機填料、顏料、金屬粉末、染料、炭黑、焦精矽酸、切短的纖維、橡膠粉末、增塑劑、增容油、瀝青、樹脂、非活性聚合物、活性改性劑、增粘樹脂、粘合劑、矽烷、潤溼劑、矽油、阻燃添加物、防老化劑、防光致老化劑(Lichtschutzmittel)、防腐劑、香料、抑制真菌和細菌的有效物質、觸變劑、膨脹劑(Treibmittel)和泡沫穩定劑、溶劑和它們的混合物。這些添加物的作用及其優選濃度是專業人員熟知的現有技術。添加物使得本發明的物質可用於製備各種不同抗拉強度、抗撕裂性、壓力變形差、玻璃化轉變溫度和化學穩定性的從很軟到硬的物質。本發明基於含酸酐聚合物作為粘合劑和分散在其內的帶酐活性基團的粉狀交聯劑的物質的製備方法在於在避免高剪切力的前提下小心地均勻混合各組分，其中溫度最高為55℃，從而達不到未溶解已分散的交聯劑的熔點。優選在室溫下混合。混合後必要時可進行中間存放。
有利的方法是分兩步加熱進行本發明物質與不同熔點、溶解度或活性的兩種交聯劑的混合物的固化或交聯。例如在第一步快速反應中使鏈加長，在後面的較慢速反應中進行最終的交聯。
本發明粉狀交聯劑用於通過固化或交聯本發明的液態物質來製備基於含酸酐基聚合物的交聯的物質，在溫度範圍為80至250℃，優選90至180℃，通過加熱、在物質或基質中產生的熱進行。
本發明的混合物用於製備澆鑄物料、擠壓物料、塗覆物料、灌注料、粘合料和密封料。
實施例定義%指重量百分數，T為重量份。
酸值酸值由KOH的甲醇溶液測定。每個酐基形成一個酸基和一個甲酯。
機械檢測按DIN 53504測定抗斷強度，按DIN 53507測定抗撕裂性(Weiterreisswiderstand)抽拉速度為100mm/分。用肖氏A檢測儀測定壓印硬度。
表1所用的物質聚合物Lithene LX16-10MA;馬來化的液體聚丁二烯，含9.09%馬來酸酐，酸值為54mg KOH/g，Mn 8800(Revertex Ldt.UK-Harlow)Lithene LX16-5MA;馬來化的液體聚丁二烯，含4.76%馬來酸酐，酸值為28mg KOH/g，Mn 8800(Revertex Ltd.UK-Harlow)Lucant A5560;藉助接枝反應馬來化的液體EPDM，Mn2600，酸值為28mg KOH/g(Mitsui petrochemial Ind.日本)增塑劑Nyflex 810;環烷操作油(AB Nynas Petroleum，S-Nyeshamn)Vestinol 9;鄰苯二甲酸二異壬酯(Huls 公司，D-Marl)Santicizer 261;鄰苯二甲酸苄基辛基酯(Monsanto Europe SA，B-Brussel)交聯劑Dianol 220;乙氧化的雙酚A，(AKZO Chem.Div.NL-Amsterdam)THEIC;異氰脲酸三羥乙酯(BASF AG.D-Ludwigshafen)PE-200;季戊四醇(Hercules Inc.;USA-Wilmington)HQEE;氫醌-二(2-羥乙基)-醚(Eastman Chemical Prod.，INC.，USA-Kingsport)NPG;新戊二醇(Eastman Chemical Prod.，INC.，USA-Kingsport)Araldit PT 810;異氰脲酸三縮水甘油酯(Ciba-Geigy AG，CH-Basel)
Polacure 740;1，3-丙二醇-二-對-氨基苯甲酸酯(Air Products，NL-Utrecht)DABAN;4，4′-二氨基-N-苯甲醯苯胺(Nobel Chemicals，S-Karlskoga)催化劑C12-C14-烷基二甲胺(BASF AG，D-Ludwigshafen)助劑苯酚防老化劑(Vulkanox BFK，Bayer AG，D-Leverkusen)Desmodur E-23;MDI-聚醚預聚物，15.4%NCO，Val 273 g，(Bayer AG，D-Leverkusen)填料白堊，沉澱的，進行過表面處理，平均粒度80 nm(Socal U1S1，Solvay B-Brussel)分子篩粉，4A型(Purmol，Chemie Uetikon AG，CH-Uetikon)表2用於含酐基聚合物的熱固化交聯劑OH-/NH值 當量熔點℃ mg KOH/g 克HQEE 98 555 101Dianol 220 108 350 160NPG 127 1078 52THEIC 133 645 87PE-200*253 1220*46*TGIC 86 - 107Polacure 740 130 357 157DABAN 206 496 113＊假設每摩爾季戊四醇有3個可用的活性羥基表3配方一覽表配方 克(1)Lithene LX 16-10MA 1000(2)Nyflex 810 428(3)叔胺 0.4(4)固體交聯劑,如下所述試驗編號 1 2 3 4 5 6 7 8季戊四醇 * 44THEIC 81Dianol 220 148NPG 50HQEE 97TGIC 103Polacure 740**151DABAN**108在室溫下的存放穩定性,天 30 30 7 3 25 30 30 30肖氏 A 50 45 35 32 36 38 57 53(在145℃化學計量交聯10分鐘後)*假設: 3克當量 OH/Mol**無叔胺表4:配方/結果試驗編號 9 10 11 12(1)Lithene LX 16-5MA 1000 1000(2)Lithene LX 16-10MA 1000 1000(4)Santicizer 261 658 658(5)Vestinol 9 455(6)Socal UlSl 766 766 766 766(7)Purmol4A 23 23 23 23(8)Vulkanox BKF 5 5 5 5(9)Nyflex 810 203 658(10)PE 200 22 22 44(11)HQEE 97(12)叔胺 4 4 4 4(在(9)中的10%溶液)總和 2478 2478 2500 2553在室溫下的穩定性,天 40 40 40 20交聯溫度℃ 145 130 130 120肖氏 A 38 32 55 52抗斷強度 N/mm2 0.84 *** 1.36 1.44斷裂伸長% 55 *** 35 36抗撕裂性 N/mm 0.62 *** *** 0.88***未測定表5:配方/結果試驗編號 13 14 15 16(2)Lithene LX 16-5MA 1000 1000 1000(3)Lithene LX 16-10MA 1000(4)Vestinol 9 455 455 455(5)Nyflex 810 455(6)Socal UlSl 766 766 766 766(7)Purmol4A 23 23 23 23(8)Vulkanox BKF 5 5 5 5(9)Nyflex 810 203 203 203 203(10)DABAN 200 μm 55 55 55(11)Polacure 740 150(12)Desmodur E-23 13(13)丁二醇 6總和 2507 2507 2526 2602在室溫下的穩定性,天 3 40 40 40交聯溫度℃ 120 135 125 120肖氏 A 42 39 44 58抗斷強度 N/mm2 1.87 1.60 1.78 2.49斷裂伸長% 101 93 108 56抗撕裂性 N/mm 1.32 *** 1.36 1.46***未測定關於試驗15用異氰酸酯預聚物穩定固體胺將55g DABAN(4，4′-二氨基-N-苯甲醯苯胺，0.486克當量)分散在158g環烷油Nyflex 810中，並摻入13g Desmodur E-23(約0.049克當量)。在室溫下反應24小時後，加入6g丁二醇(0.05克當量)，由此將存在的過量異氰酸酯預聚物轉化成尿烷。接著將該表面穩定的DABAN的分散液與配方的其餘組分混合。
將該混合物倒入一個白鐵皮桶蓋的深槽中並在145℃於爐子中固化5分鐘。得到一種回彈性良好的橡膠彈性密封物料。
試驗15與試驗13的存放穩定性的對比證明，與含酐基聚合物混合的表面鈍化的固體交聯劑在室溫下具有明顯高的存放穩定性。
表6配方/結果試驗編號 18 19(1)Lithene LX 16-5MA 1000(2)Lucant A 5560 1000(3)Vestinol 9 455 455(4)Socal UlSl 766 766(5)Purmol4A 23 23(6)Vulkanox BKF 5 5(7)Nyflex 810 203 203(8)TGIC PT 810 51(9)叔胺 4(在(7)中的10%溶液)(10)DABAN 200 μm 55總和 2507 2507在室溫下的穩定性,天 40 40交聯溫度℃ 130 120肖氏 A 25 41抗斷強度 N/mm2 0.72 ***斷裂伸長% 41 ******未測定
權利要求
1.基於含酸酐基聚合物作粘合劑的液體物質，該物質可在室溫下穩定存放並受熱交聯，其特徵在於，該物質含有至少一種分散在該物質中的粉狀交聯劑，每分子交聯劑帶有一個以上酐活性基團，該交聯劑在加熱時可使含酐基粘合劑交聯凝固，同時該物質還可選擇性含有催化劑和添加物。
2.按權利要求1所述的物質，其特徵是，交聯劑的熔點至少為60℃，優選至少80℃，特別優選至少100℃。
3.按權利要求1和2所述的物質，其特徵是，該物質含有可使粘合劑在80℃或更高的溫度下交聯的交聯劑。
4.按權利要求1至3所述的物質，其特徵是，交聯劑的粒度是大為500μm。
5.按權利要求1至4所述的物質，其特徵是，交聯劑選自二或多胺、二或多元醇、二或多環氧化物、含各種酐活性基團的化合物或它們的混合物。
6.按權利要求1至5所述的物質，其特徵是，酐活性交聯劑或交聯劑混合物的官能度為1.5至6，優選2至4。
7.按權利要求1至6所述的物質，其特徵是，該物質含有至少兩種活性不同的交聯劑。
8.按權利要求1至7所述的物質，其特徵是，該物質含有最多49當量%的單官能酐活性交聯劑。
9.按權利要求1至8所述的物質，其特徵是，粉狀交聯劑表面的酐活性基團以已知的方式純化過，其中優選交聯劑中存在的全部活性基團的0.1至15當量%是失活的。
10.按權利要求1至9所述的物質，其特徵是，粘合劑選自馬來酐或衣康酸酐與烯烴不飽和單體的共聚物、不飽和酐在含單一的或共軛雙鍵的聚合物上的加成物、不飽和酐在高分子天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠或熱塑性苯乙烯-丁二烯-異戊二烯橡膠的不飽和降解產物上的加成物、通過烯烴不飽和酐在液體聚合物上進行自由基接枝反應得到的加成物，多羥基化合物、多巰基化合物、多胺與偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、苯四羧酸二酐、苯酮四羧酸二酐的聚合物酯酐、硫代酯酐或醯胺酐，和這些粘合劑的混合物。
11.按權利要求10所述的物質，其特徵是，所述粘合劑是馬來酐在聚丁二烯類的聚合物或共聚物上的加成物。
12.按權利要求10或11所述的物質，其特徵是，粘合劑至少是一種分子量為500至50000的聚合物，其中每個分子平均含有1.5至10，優選1.8至8個酐基。
13.按權利要求10至12所述的物質，其特徵是，粘合劑是一種多官能和單官能含酐基聚合物的混合物，每個聚合物分子平均含有至少1.5個酐基。
14.按權利要求1至13所述的物質，其特徵是，交聯劑的酐活性基團對粘合劑的酸酐基團的比例範圍為5∶1至0.2∶1，優選3∶1至0.3∶1。
15.按權利要求1至14所述的物質，其特徵是，粘合劑除酐基外還含有其它官能團。
16.按權利要求1至15所述的物質，其特徵是，每100重量份粘合劑和交聯劑含有最多達2重量份的至少一種催化劑，催化劑優選選自叔胺或鹼性羧酸鹽。
17.按權利要求1至16所述的物質，其特徵是，該物質含有選自無機和有機填料、顏料、金屬粉、染料、炭黑、焦精矽酸、切短的纖維、橡膠粉、增塑劑、增容油、瀝青、樹脂、非活性聚合物、活性改性劑、增粘樹脂、粘合劑、矽烷、潤滑劑、矽油、阻燃添加物、防老化劑、防光致老化劑(Lichtschutzmittel)、防腐劑、香料、抑制真菌和細菌的有效物質、觸變劑、膨脹劑和泡沫穩定劑、溶劑、和它們的混合物的添加物。
18.製備權利要求1至17所述物質的方法，其特徵是，在最高達55℃的溫度下均勻混合各組分並在必要時中間存放。
19.按權利要求18所述的方法，其特徵是，使用至少兩種酐活性交聯劑的活性及其交聯速度不同的交聯劑。
20.粉狀酐活性交聯劑在製備穩定存放、加熱交聯、基於按權利要求1至16所述含酸酐基液體聚合物的物質中的應用，該物質含有交聯劑，所述的交聯劑可加熱熔化或溶解，並在80至250℃，優選90至180℃溫度下繼續加熱而交聯含酸酐基的聚合物。
21.權利要求1至17所述物質用於製備澆鑄物料、擠壓物料、塗覆物料、灌注料、粘合料和密封料的應用。
全文摘要
本發明的主題是新的、基於含酸酐基聚合物作粘合劑、在室溫可穩定存放、加熱則交聯的液體物質，其特徵在於，該物質含有在物質中分散的固體粉狀酐活性交聯劑，該交聯劑加熱時可使含酐基粘合劑交聯固化。該物質的特點是毒性低、交聯溫度低和交聯產物的機械強度高。本發明還包括該物質的製備方法及其作為熱交聯塗覆物料、灌注料、密封料和粘合料的應用。
文檔編號C08G59/42GK1112366SQ94190509
公開日1995年11月22日 申請日期1994年6月28日 優先權日1993年7月16日
發明者託馬斯·P·阿本德 申請人:託馬斯·P·阿本德