一種n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代甲醯胺及其用途

2023-10-22 21:06:07 2

一種n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代甲醯胺及其用途
【專利摘要】本發明公開了一種N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲醯胺，具有純度高、雜質的含量少，質量穩定的優點；本發明還公開了一種N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲醯胺製備方法，工藝簡單、能耗低、成本低廉，適合於大規模工業化生產和應用，具有廣泛的應用前景；本發明還公開了一種N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲醯胺在用於製備N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的用途，減少環境汙染和有害試劑的運用；本發明還公開了一種N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的製備方法，避免使用有毒有害的硫光氣或氯氣，適合於大規模工業化生產和應用。
【專利說明】-種N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醜胺及其用途

【技術領域】
[0001] 本發明涉及精細化工領域，特別是涉及一種N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醜 胺及其用途。

【背景技術】
[000引 目前公開的N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲酸-2-蔡醋的合成技術有： l、US3334126A，EP0090263A分別公開了WN-甲基-3-甲基苯胺同硫光氣反應生成活性中 間體，該中間體再和2-蔡酷反應；或者2-蔡酷同硫光氣反應生成活性中間體，該中間體 再和N-甲基-3-甲基苯胺反應得到產品。該工藝使用有毒有害的硫光氣，目前硫光氣在 中國生產、運輸和使用都實施嚴格管控，限制了該技術的工業化生產；2、An alternative method for tolnaftate, Ayyangar, N. R. et al, Organic Preparations and Procedures International，22(l)，128-30 ;1990,該文獻報導N-甲基-3-甲基苯胺同二硫化碳反應，通 入氯氣生成活性中間體，該活性中間體再和2-蔡酷反應得到目標產物；該技術使用了劇毒 的氯氣，給生產帶來嚴重環保及安全問題。
[0003] 現有技術中都不可避免的使用了硫光氣或氯氣，該些試劑都屬於國家強制管控 的，生產、運輸和使用都涉及到嚴重的安全及環保問題。


【發明內容】

[0004] 為解決現有技術中存在的問題，本發明的第一目的在於提供了一種如式C所示的 化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醜胺，該化合物為新化合物。
[0005] 本發明的第二目的在於提供一種如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基） 硫代甲醜胺的製備方法，該製備方法簡單，節約成本，方便易操作，特別適合工業化生產。
[0006] 本發明的第H目的在於提供一種如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯 基）硫代甲醜胺在用於製備如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲 酸-2-蔡醋的用途。
[0007] 本發明的第四目的在於提供一種如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基） 硫代氨基甲酸-2-蔡醋的製備方法。
[000引本發明提供了一種如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醜胺， 其分子式為CgHiiNS,分子量為165. 05。
[0009]

【權利要求】
1. 一種如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醯胺，其分子式為 C9H11NS,分子量為 165. 05。
2. -種如式C所示的化合物N-甲基-N硫代甲醯胺的製備方法，其特徵在於：該方法 包括以下步驟： 1) 製備如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）甲醯胺 取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺，加入甲酸進行N甲醯化反應，製得如式 B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）甲醯胺；
2) 製備如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醯胺 取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）甲醯胺，加入甲苯，攪拌下加入五硫 化二磷，升溫至30°C?115°C反應，反應完畢後，過濾，甲苯洗滌濾餅，合併有機相，水洗至 中性，有機相減壓濃縮，製得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醯胺。
3. 根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於：所述步驟1)中，取如式A所示的化合 物N-甲基-3-甲基苯胺，加入活性鋅粉，攪拌下滴加甲酸，控制溫度低於50°C，滴加完畢後， 升溫至60°C?105°C反應，反應完畢後降至室溫，加入二氯甲烷，過濾固體，二氯甲烷洗，合 並有機相，有機相依次用水洗，飽和碳酸氫鈉溶液洗，飽和氯化鈉溶液水洗，減壓濃縮溶劑， 製得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）甲醯胺。
4. 根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於：所述步驟1)中，取如式A所示的 化合物N-甲基-3-甲基苯胺，加入甲苯，攪拌，常溫滴加甲酸，滴加完畢後，升溫至60°C? IKTC反應，反應完畢後降至室溫，水洗至中性，回收溶劑，製得如式B所示的化合物N-甲 基-N-(3-甲基苯基）甲醯胺。
5. 根據權利要求3所述的製備方法，其特徵在於：所述滴加完畢後，升溫至回流反應。
6. 根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於：所述滴加完畢後，升溫至回流反應。
7. -種根據權利要求1至6中任一項所述的如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基 苯基）硫代甲醯胺在用於製備如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲 酸-2-萘酯的用途。
8. -種如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲酸-2-萘酯的製備 方法，其特徵在於：該方法包括以下步驟： 1) 根據權利要求1至6中任一項所述的製備方法製得如式C所示的化合物N-甲 基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醯胺； 2) 製備如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醯氯 取如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醯胺，依次加入甲苯，三乙胺， 溫度控制在室溫以下，滴加磺醯氯，滴畢，待反應結束，過濾固體，甲苯漂洗，合併有機相，有 機相水洗至中性，有機相減壓濃縮，製得如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫 代甲醯氯；
3) 製備如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲酸-2-萘酯 取2-萘酚，氫氧化鈉或氫氧化鉀或碳酸鈉，四丁基溴化銨和丙酮，室溫攪拌待氫氧化 鈉或氫氧化鉀或碳酸鈉溶解後，加入如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代 甲醯氯，升溫至20°C?40°C攪拌反應2h?6h，降至室溫，加水，打漿直至有固體析出，過濾， 得淺黃色固體，水洗，乾燥，製得如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基 甲酸-2-萘酯。
9. 根據權利要求8所述的製備方法，其特徵在於：所述步驟3)中，升溫至30°C攪拌反 應。
10. 根據權利要求8所述的製備方法，其特徵在於：所述步驟3)中，攪拌反應時間為 4h。
【文檔編號】C07C333/08GK104341330SQ201310346751
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2013年8月9日 優先權日:2013年8月9日
【發明者】蔡澤貴, 孟雄, 李遠志 申請人:四川摩爾生物製藥有限公司