無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑及其製備方法
2023-10-09 08:39:04
專利名稱：無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑及其製備方法
技術領域：
本發明涉及聚氨酯膠粘劑製備領域，尤其是涉及一種用於食品、藥品等領域複合軟包裝用安全環保的抗介質無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑及其製備方法。
背景技術：
隨著人們對包裝的衛生安全性能越來越重視，保護地球環境的輿論壓力與日俱增，綠色環保的無溶劑複合膠粘劑越來越受到人們的關注。複合軟包裝用無溶劑型聚氨酯膠粘劑具有突出的食品安全性，無溶劑型聚氨酯膠黏劑不含任何溶劑，所以不存在溶劑殘留的問題，不會汙染內容物，因而具有食品安全性。無溶劑型聚氨酯膠黏劑的固含量是 100%，不含溶劑，因而在使用過程中，沒有溶劑排放，也沒有三廢物質產生，不會由於大量溶劑的排放而汙染環境和影響人們的身體健康，是綠色環保型膠黏劑。另外，無溶劑型聚氨酯膠黏劑複合的軟包裝產品還具有明顯的經濟優勢，成本低、能耗低、質量穩定、機速快。
目前，在一些發達國家，大部分中低檔、大宗的複合包裝材料都用無溶劑膠黏劑進行複合生產。在我國，無溶劑複合粘合劑也得到廣泛的關注。然而，在無溶劑膠粘劑發展過程中，一些高檔的、有特殊要求的軟包裝結構，而目前普通的無溶劑膠黏劑還達不到相應要求。比如內容物為酸、鹼、辣、鹹等介質時，複合軟包裝製品容易造成剝離強度低甚至脫層， 影響軟包裝製品的正常使用等問題。發明內容
本發明的目的是提供一種抗介質無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑及其製備方法，能夠顯著降低無溶劑型聚氨酯膠粘劑固化後膠層的吸水率，從而使膠層具有高的耐水解性能，進而具有高的抗介質性能，可以解決目前普通的無溶劑膠黏劑無法滿足內容物為酸、 鹼、辣、鹹等介質時的抗質要求，容易造成剝離強度低甚至脫層的問題。
本發明的目的是通過以下技術方案實現的
本發明實施方式提供一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑，其特徵在於，該膠粘劑由A組分和B組分組成；其中，
所述A組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇反應而成；
所述B組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成。
本發明實施方式還提供一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑的製備方法，該方法包括
按本發明配方取製備A組分的納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇，以及製備B組分的納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇
製備A組分將納米二氧化矽改性聚酯多元醇、聚醚多元醇加入反應釜，在30 50°C下混合I小時，加入多異氰酸酯，在70 80°C下反應3 4小時，降至常溫即得A組分；
製備B組分將納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇加入反應釜，在30 50°C下混合I小時，降至常溫即得B組分；
A組分和B組分配合組成該無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑。
由上述提供的技術方案可以看出，本發明實施方式中使用A、B組分組成膠粘劑， 而A組分是由納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇反應而成的一種改性的異氰酸酯的加成物，B組分是由納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成的一種改性的多元醇的混合物。由於在A組分以及B組分均採用納米二氧化矽改性的聚酯多元醇，通過納米二氧化矽的引入，能夠顯著降低無溶劑型聚氨酯膠粘劑固化後膠層的吸水率，從而使膠層具有高的耐水解性能，進而具有高的抗介質性能。並且由於納米二氧化矽的引入，還可提高膠層的強度、韌性和耐熱性，從而使該膠粘劑具有高抗介質性能的同時， 還具有較好的耐水解性能，且該膠粘劑沒有溶劑的汙染，可以在複合軟包裝領域中有更寬的適用範圍。
具體實施方式
下面對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基於本發明的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬於本發明的保護範圍。
本發明實施例提供一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑，該膠粘劑由A組分和B組分組成；
其中，A組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇反應而成，是一種改性的異氰酸酯的加成物組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成，是一種改性的多元醇的混合物；
A組分和B組分可按官能團摩爾比為_NC0 -OH= I. 2 I. 8 :1. O配合組成該膠粘劑。
上述膠粘劑中，A組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇佔A組分總重量的10 40%, A組分的NC0%含量為9% 21%，優選A組分的NC0%含量為11% 18%。
B組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇佔B組分總重量的30 90%，聚醚多元醇佔B組分總重量的10 70%。
上述膠粘劑，A組分和B組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇中，納米二氧化矽含量為聚酯多元醇重量的5 30%，優選為10 20%，納米二氧化矽改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇可採用小分子多元醇和小分子多元酸。該納米二氧化矽改性聚酯多元醇可由以下方法製備得到，包括
在聚酯多元醇的小分子多元醇中加入納米二氧化矽，在超聲波(超聲頻率為 20±2KHz)和強力分散機(攪拌速度為1200rpm)共同作用下分散I小時，使所述小分子多元醇與聚酯多元醇的小分子多元酸按官能團摩爾比-0H -C00H= (I. 2 I. 6) 1反應，即製得納米二氧化矽改性聚酯多元醇。
上述A組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇採用的小分子多元酸可選自己二酸、癸二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐中的至少一種；
B組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇採用的小分子多元醇可選自乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、三縮四乙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、環己烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷中的至少一種。
A組分和B組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇採用的小分子多元酸可選自己二酸、癸二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐中的至少一種。
上述膠粘劑A組分中的多異氰酸酯選自
二苯基甲烷-4，4』 - 二異氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷-4，4』 - 二異氰酸酯和二苯基甲烷-2，4』 - 二異氰酸酯的混合物(摻混MDI，其中2，4』異構體重量比例彡25%)、聚醚改性MDI (U-MDI)、炭化二亞胺改性MDI (C-MDI)、多亞甲基多苯基多異氰酸酯(聚合MDI，又稱 PAPi )、異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)中的至少一種。
上述膠粘劑A組分中的聚醚多元醇選自
平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯二醇、平均分子量為1000 2000的聚四氫呋喃二醇中的至少一種。
上述膠粘劑B組分中的聚醚多元醇的用量為佔B組分總重量的10 50%時,聚醚多元醇可單獨採用平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇。
上述膠粘劑B組分中的聚醚多元醇的用量為佔B組分總重量的10 70%時，聚醚多元醇可採用以下中的任一組
(I)聚醚多元醇由平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇、平均分子量為 400 2000的聚氧化丙烯二醇和平均分子量為1000 2000的聚四氫呋喃二醇組成，其中， 平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇佔B組分中的重量比為8 50%，平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯二醇佔B組分的重量比為I 10%，平均分子量為1000 2000 的聚四氫呋喃二醇佔B組分的重量比為I 10% ；
(2)聚醚多元醇由平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇和平均分子量為 400 2000的聚氧化丙烯二醇組成，其中，平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇佔 B組分中的重量比為9 50%，平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯二醇佔B組分的重量比為I 20% ；
(3)聚醚多元醇由平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇和平均分子量為 1000 2000的聚四氫呋喃二醇組成，其中，平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇佔 B組分中的重量比為9 50%，平均分子量為1000 2000的聚四氫呋喃二醇佔B組分的重量比為I 20%ο
本發明實施例還提供一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑的製備方法，該方法包括以下步驟
按上述配方取製備A組分的納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇，以及製備B組分的納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇
製備A組分將納米二氧化矽改性聚酯多元醇、聚醚多元醇加入反應釜，在30 50°C下混合I小時，加入多異氰酸酯，在70 80°C下反應3 4小時，降至常溫即得A組分，是一種改性的異氰酸酯的加成物；
製備B組分將納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇加入反應釜，在30 50°C下混合I小時，降至常溫即得B組分，是一種改性的多元醇的混合物；
A組分和B組分配合組成該無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑，A組分和B組分可按官能團摩爾比為_NC0 -OH= I. 2 I. 8 :1. O配合組成該膠粘劑。
本發明實施例通過在A、B組分中均採用納米二氧化矽改性聚酯多元醇，引入納米二氧化矽，製成一種無機/有機雜化的無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑，納米二氧化矽的引入，能夠顯著降低無溶劑型聚氨酯膠粘劑固化後膠層的吸水率，從而使膠層具有高的耐水解性能，進而具有高的抗介質性能；納米二氧化矽的引入，還可提高膠層的強度、韌性、耐熱性，同時又不降低膠層的透明性。該聚氨酯膠黏劑具有突出的耐水解性能和高抗介質性能， 可廣泛應用於內容物條件苛刻的軟包裝製品，比如內容物為酸、鹼、辣、鹹等介質的高檔包裝製品，從而在複合軟包裝領域有更寬的應用領域。
為便於理解，下面將結合具體實施例對本發明的實施過程作進一步說明。
實施例一
本發明實施例提供一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑，該膠粘劑由A、B組分組成，其中，A組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇反應而成，是一種改性的異氰酸酯的加成物；B組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成，是一種改性的多元醇的混合物；
A組分和B組分可按官能團摩爾比為_NC0 -OH= I. 6 :1. O配合組成該膠粘劑。
該膠粘劑的製備方法，包括以下步驟
一、製備A組分
(一)可先製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇，包括
(I)原料lmol—縮二乙二醇,O. 3mol 1，6-己二醇,O. 8mol 己二酸,O. 2mol 間苯二甲酸，38g納米級二氧化矽；
(2)製備步驟
將配方中所有小分子多元醇(即Imol —縮二乙二醇和O. 3moll, 6_己二醇)混合均勻，形成小分子多元醇混合物；
將38g納米級二氧化矽加入到上述小分子多元醇混合物中，在超聲波和強力分散機共同作用下強力分散I小時，形成納米二氧化矽改性小分子多元醇；
在聚酯反應釜中加入O. 8mol己二酸和O. 2mol間苯二甲酸，再加入上述納米二氧化矽改性小分子多元醇，關緊加料蓋，加熱升溫，物料熔融後開動攪拌，通入氮氣；釜內溫度達到130°C左右開始出水，控制分餾塔頂溫度100 102°C，繼續加熱反應釜，釜內溫度達到 230°C左右出完理論水量。出水完成後保溫2h，停止通入氮氣；
取樣測試酸值，控制酸值在25以下；釜內保溫220_230°C，開始逐步抽真空，並測試羥值和酸值，羥值達到112±6，酸值O. 3-1合格；降溫放料，製得納米二氧化矽改性聚酯多元醇，其羥值113. 6，酸值O. 9。
(二)合成A組分
(I)備料20份上述納米二氧化矽改性聚酯多元醇，20份平均分子量為1000的聚氧化丙烯二醇，5份平均分子量為1000的聚四氫呋喃二醇，55份MDI ；
(2)製備步驟
將20份納米二氧化矽改性聚酯多元醇，20份平均分子量為1000的聚氧化丙烯二醇，5份平均分子量為1000的聚四氫呋喃二醇加入反應釜中，在30°C下混合I小時，加入55 份MDI，在80°C下反應4小時，降至常溫即得A組分。測試A組分NC0%=14. 68%。
二、製備B組分
(一)可先製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇，包括
(I)備料Imol 二縮三乙二醇，O. 3mo11, 2_ 丙二醇，O. 2mol 甘油，O. 85mol 己二酸， O. 38mol癸二酸，45g納米級二氧化矽；
(2)製備步驟製備方法可參照該實施例製備A組分中製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇的步驟，製得納米二氧化矽改性聚酯多元醇，其羥值116. 1，酸值I. O ；
(二)合成B組分
(I)備料5份平均分子量為400的聚氧化丙烯二醇，20份平均分子量為400的聚氧化丙烯三醇，75份上述2. I. 2製備的納米二氧化矽改性聚酯多元醇；
(2)合成B組分將5份平均分子量為400的聚氧化丙烯二醇，20份平均分子量為 400的聚氧化丙烯三醇，75份納米二氧化矽改性聚酯多元醇，加入到反應釜中，在50°C下混合I小時，降至常溫即得B組分；
三、A組分和B組分按官能團摩爾比-NCO -OH= I. 6 :1. O配合，復膜形成該膠粘劑。 用復膜形成的該膠粘劑印刷PET/AL/C0EX，40度熟化48h，測試耐熱水穩定性和耐果汁穩定性，測試結果如下裝熱水和熱果汁前，剝離強度為4. 6N/15mm，熱灌裝熱水經48h後，剝離強度為4. 2 4. 6N/15mm ;熱灌裝果汁經48h後，剝離強度為3. 9 4. 3N/15mm。
實施例二
本發明實施例提供一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑，該膠粘劑由A、B組分組成，其中，A組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇反應而成，是一種改性的異氰酸酯的加成物；B組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成，是一種改性的多元醇的混合物；
A組分和B組分可按官能團摩爾比為_NC0 -OH= I. 55 :1. O配合組成該膠粘劑。
該膠粘劑的製備方法，包括以下步驟
一、製備A組分
(一)先製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇，包括
(I)備料0. 8mol —縮二乙二醇，O. 2mol 乙二醇，O. 4mol 新戊二醇，O. 6mol 己二酸， O. 2mol對苯二甲酸,O. 2mol癸二酸，35g納米級二氧化娃；
(2)製備步驟可參照實施例一中製備A組分中製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇的步驟；
製得納米二氧化矽改性聚酯多元醇，羥值141. 3，酸值O. 8 ；
(二)合成A組分
(I)備料15份上述納米二氧化矽改性聚酯多元醇，15份平均分子量為2000的聚氧化丙烯二醇，17份平均分子量為400的聚氧化丙烯二醇，23份MDI，25份摻混MDI，5份 PAPI ；
(2)製備步驟
將15份上述納米二氧化矽改性聚酯多元醇、15份平均分子量為2000的聚氧化丙烯二醇、17份平均分子量為400的聚氧化丙烯二醇加入反應釜中，在30°C下混合I小時，加入23份MDI、25份摻混MDI、5份PAPI，在80°C下反應4小時，降至常溫即得A組分。測試 A組分NC0%。
二、製備B組分
(一)先製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇，包括
(I)備料步驟0. 58mol三縮四乙二醇,O. 3mol環己燒二甲醇,O. Imoll, 4_ 丁二醇， O. 3mol甘油，O. 55mol己二酸，O. 35mol癸二酸，O. 2mol鄰苯二甲酸野，45g納米級二氧化矽；
(2)製備步驟可參照實施例一中製備A組分中製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇的步驟，製得納米二氧化矽改性聚酯多元醇，測試羥值；
(二)合成B組分
(I)備料30份平均分子量為700的聚氧化丙烯三醇，70份上述步驟(2)製備的納米二氧化矽改性聚酯多元醇；
(2)合成B組分將30份平均分子量為700的聚氧化丙烯三醇、70份上述2. I. 2 製備的納米二氧化矽改性聚酯多元醇，加入到反應釜中，在50°C下混合I小時，降至常溫即得B組分；
三、A組分和B組分按官能團摩爾比-NCO -OH= I. 5 :1. O配合，復膜。複合結構印刷PET/AL/C0EX，40度熟化48h，測試耐熱水穩定性和耐果汁穩定性，測試結果如下裝熱水和熱果汁前，剝離強度為4. 8N/15mm,熱灌裝熱水經48h後，剝離強度為4. 4-4. 7N/15mm ;熱灌裝果汁經48h後，剝離強度為4. 1-4. 4N/15mm。
實施例三
本發明實施例提供一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑，該膠粘劑由A、B組分組成，其中，A組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇反應而成，是一種改性的異氰酸酯的加成物；B組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成，是一種改性的多元醇的混合物；
A組分和B組分可按官能團摩爾比為_NC0 -OH= I. 6 :1. O配合組成該膠粘劑。
一、製備A組分
(一)製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇，包括
(I)備料0. 8mol 一縮二乙二醇,O. 2moll, 6~ 己二醇，O. 4mol 新戊二醇，O. 6mol 己二酸，O. 4mol癸二酸，40g納米級二氧化矽；
(2)製備步驟可參照實施例一中製備A組分中製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇的步驟，製得納米二氧化矽改性聚酯多元醇，測試羥值；
(二)合成A組分
(I)備料30份上述納米二氧化矽改性聚酯多元醇，13份平均分子量為1000的聚氧化丙烯二醇，9份平均分子量為1000的聚四氫呋喃二醇，20份CMDI，25份摻混MDI，3份 IPDI。
(2)製備步驟
將30份上述納米二氧化矽改性聚酯多元醇、13份平均分子量為1000的聚氧化丙烯二醇、9份平均分子量為1000的聚四氫呋喃二醇加入反應釜中，在40°C下混合I小時，加入20份C-MDI、25份摻混MDI、3份IPDI，在80°C下反應4小時，降至常溫即得A組分。測試A組分NC0%。
二、製備B組分
(一)製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇，包括
(I)備料0. 68mol 三縮四乙二醇,O. 3moll, 6_ 己二醇，O. 3mol 甘油，O. 55mol 己二酸，O. 35mol癸二酸，O. 2mol間苯二甲酸，40g納米級二氧化矽；
(2)製備步驟可參照實施例一中製備A組分中製備納米二氧化矽改性聚酯多元醇的步驟，製得納米二氧化矽改性聚酯多元醇，測試羥值；
(二)合成B組分
(I)備料25份平均分子量為1000的聚氧化丙烯三醇，75份上述步驟(2)製備的納米二氧化矽改性聚酯多元醇；
(2)合成B組分將25份平均分子量為1000的聚氧化丙烯三醇、75份上述2. I. 2 製備的納米二氧化矽改性聚酯多元醇，加入到反應釜中，在50°C下混合I小時，降至常溫即得B組分。
三、A組分和B組分按官能團摩爾比-NCO -0H=l. 8 :1. O配合，復膜。複合結構印刷PET/AL/C0EX，40度熟化48h，測試耐熱水穩定性和耐果汁穩定性，測試結果如下裝熱水和熱果汁前，剝離強度為5. 6N/15mm,熱灌裝熱水經48h後，剝離強度為5. 1-5. 4N/15mm ;熱灌裝果汁經48h後，剝離強度為4. 6-5. 0N/15mm。
以上所述，僅為本發明較佳的具體實施方式
，但本發明的保護範圍並不局限於此， 任何熟悉本技術領域的技術人員在本發明披露的技術範圍內，可輕易想到的變化或替換， 都應涵蓋在本發明的保護範圍之內。因此，本發明的保護範圍應該以權利要求書的保護範圍為準。
權利要求
1.一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑，其特徵在於，該膠粘劑由A組分和B組分組成；其中， 所述A組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇反應而成； 所述B組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成。
2.根據權利要求I所述的膠粘劑，其特徵在於， 所述A組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇佔A組分總重量的10 40%，A組分的NCO%含量為9% 21% ； 所述B組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇佔B組分總重量的30 90%，聚醚多元醇佔B組分總重量的10 70%。
3.根據權利要求I或2所述的膠粘劑，其特徵在於，所述A組分和B組分中的納米二氧化娃改性聚酯多元醇中，納米二氧化娃含量為聚酯多元醇重量的5 30%,所述的聚酯多元醇採用小分子多元醇和小分子多元酸。
4.根據權利要求3所述的膠粘劑，其特徵在於，所述納米二氧化矽改性聚酯多元醇由以下方法製備得到，包括 在聚酯多元醇的小分子多元醇中加入納米二氧化矽，在超聲頻率為20±2KHz的超聲波和攪拌速度為1200rpm的強力分散機共同作用下分散I小時，使所述小分子多元醇與聚酯多元醇的小分子多元酸按官能團摩爾比-OH -COOH=l. 2 I. 6 :1. 0反應，即製得納米二氧化矽改性聚酯多元醇。
5.根據權利要求4所述的膠粘劑，其特徵在於，所述A組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇採用的小分子多元酸選自己二酸、癸二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐中的至少一種； 所述B組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇採用的小分子多元醇選自乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、三縮四乙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、環己烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷中的至少一種。
所述A組分和B組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇採用的小分子多元酸選自己二酸、癸二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐中的至少一種。
6.根據權利要求I或2所述的膠粘劑，其特徵在於，所述A組分中的多異氰酸酯選自 二苯基甲烷-2，4』 - 二異氰酸酯重量比例> 25%的二苯基甲烷-4，4』 - 二異氰酸酯和二苯基甲烷-2，4』 - 二異氰酸酯的混合物、二苯基甲烷-4，4』 - 二異氰酸酯、聚醚改性MDI、炭化二亞胺改性MDI、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的至少一種。
7.根據權利要求I或2所述的膠粘劑，其特徵在於， 所述A組分中的聚醚多元醇選自平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯二醇、平均分子量為1000 2000的聚四氫呋喃二醇中的至少一種； 所述B組分中的聚醚多元醇的用量為佔B組分總重量的10 50%時，聚醚多元醇採用平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇。
8.根據權利要求I所述的膠粘劑，其特徵在於，所述B組分中的聚醚多元醇的用量為佔B組分總重量的10 70%時，聚醚多元醇採用以下中的任一組 (I)由平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇、平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯二醇和平均分子量為1000 2000的聚四氫呋喃二醇組成，其中，平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇佔B組分中的重量比為8 50%，平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯二醇佔B組分的重量比為I 10%，平均分子量為1000 2000的聚四氫呋喃二醇佔B組分的重量比為I 10% ； (2)由平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇和平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯二醇組成，其中，平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇佔B組分中的重量比為9 50%，平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯二醇佔B組分的重量比為I 20% ； (3)由平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇和平均分子量為1000 2000的聚四氫呋喃二醇組成，其中，平均分子量為400 2000的聚氧化丙烯三醇佔B組分中的重量比為9 50%，平均分子量為1000 2000的聚四氫呋喃二醇佔B組分的重量比為I 20%。
9.一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑的製備方法，其特徵在於，該方法包括 按權利要求I的配方取製備A組分的納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇，以及製備B組分的納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇 製備A組分將納米二氧化矽改性聚酯多元醇、聚醚多元醇加入反應釜，在30 50°C下混合I小時，加入多異氰酸酯，在70 80°C下反應3 4小時，降至常溫即得A組分；製備B組分將納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇加入反應釜，在30 50°C下混合I小時，降至常溫即得B組分； A組分和B組分配合組成該無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑。
10.根據權利要求9所述的方法，其特徵在於， 所述A組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇佔A組分總重量的10 40%，A組分的NCO%含量為9% 21% ； 所述B組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇佔B組分總重量的30 90%，聚醚多元醇佔B組分總重量的10 70% ； 所述A組分和B組分中的納米二氧化矽改性聚酯多元醇中，納米二氧化矽含量為聚酯多元醇重量的5 30%，所述的聚酯多元醇採用小分子多元醇和小分子多元酸； 所述納米二氧化矽改性聚酯多元醇由以下方法製備得到，包括 在聚酯多元醇的小分子多元醇中加入納米二氧化矽，在超聲頻率為20±2KHz的超聲波和攪拌速度為1200rpm的強力分散機共同作用下強力分散I小時，使所述小分子多元醇與聚酯多元醇的小分子多元酸按官能團摩爾比_OH -COOH=l. 2 I. 6 :1反應，即製得納米二氧化矽改性聚酯多元醇。
全文摘要
本發明公開了一種無溶劑型雙組分聚氨酯膠粘劑及其製備方法，屬於聚氨酯膠粘劑製備領域。該膠粘劑由A組分和B組分組成，其中，所述A組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇、多異氰酸酯和聚醚多元醇反應而成；所述B組分由納米二氧化矽改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成。該膠粘劑通過引入納米二氧化矽，能夠顯著降低無溶劑型聚氨酯膠粘劑固化後膠層的吸水率，從而使膠層具有高的耐水解性能，進而具有高的抗介質性能；還可提高膠層的強度、韌性、耐熱性，同時又不降低膠層的透明性，從而在複合軟包裝領域有更寬的應用，沒有溶劑殘留，安全性高。
文檔編號C09J175/06GK102977837SQ20121051918
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月6日 優先權日2012年12月6日
發明者田立雲 申請人:南通高盟新材料有限公司