由伯胺和腈製備叔胺的方法
2024-03-04 22:36:15
>實施例號/腈與胺的摩爾比轉化率原料腈原料胺叔胺產物IUPAC命名叔胺收率42∶186％羥基丙腈甲胺雙(3-羥基丙基)氨基甲烷31％54∶1＞99％乙腈丙二胺N，N，N』，N』-四乙基-1，3-丙二胺74％62∶182％己二腈2-氨基乙醇3-雙(氰基戊基)氨基乙醇51％74∶1＞99％乙腈1，2-二氨基環己烷N，N，N』-三乙基-1，2-二氨基環己烷40％82∶195％己二腈和戊二腈的1∶1混合物甲胺叔胺混合物，含有氰基丁基-氰基戊基氨基-甲烷58％表2中的實施例說明了在公開方法中使用不同的催化劑。下列實施例以間歇式進行，使用1份催化劑和20份己二腈。各種情況下，甲胺(40重量％水溶液)與己二腈的摩爾比為1∶4。保持500psig氫壓和100℃溫度3小時。表2實施例15使用1∶1摩爾比的腈和伯胺向300毫升高壓釜反應器中加入3.66g5％Pd/氧化鋁粉末催化劑、55.8g40％(w/w)甲胺水溶液(0.72mol)、77.7g己二腈(0.72mol)和2.3g聯苯(氣相色譜分析的內標)。封閉反應器並用氮氣和氫氣吹掃以除去氧氣。在110℃和500psig氫氣下進行反應。從1升容器中不斷補充消耗的氫氣。240分鐘後，分析粗反應混合物，含有13％己二腈、46％BCPAM。選擇性為65％。300分鐘後，粗反應混合物含有4％己二腈、52％BCPAM和其它產物。BCPAM的選擇性為62％。實施例16使用1∶2摩爾比的己二腈和伯胺向300毫升高壓釜反應器中加入2.74g5％Pd/氧化鋁粉末催化劑、83.71g40％(w/w)甲胺水溶液(1.1mol)、58.3g己二腈(0.54mol)和1.7g聯苯(氣相色譜分析的內標)。封閉反應器並用氮氣和氫氣吹掃以除去氧氣。在110℃和500psig氫壓下進行反應。從1升容器中不斷補充消耗的氫氣。360分鐘後，反應混合物含有12％ADN、29％BCPAM。選擇性為49％。410分鐘後，反應混合物含有5％ADN、31％BCPAM。選擇性為44％。權利要求1.製備至少一種下式叔胺產物的方法，其中R是C1-C12取代基，選自直鏈或支鏈脂族、環脂族和雜環基團；其中R′是C1-C12取代基，選自直鏈或支鏈脂族、環脂族和雜環基團；其中A選自氫、氰基、醯胺、直鏈或支鏈脂族基團、環脂族基團、芳族基團、雜環基團、烷氧基、芳氧基、羥基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、滷代芳基、氟代烷基和甲矽烷基；其中A′選自氫、氨基、醯胺、直鏈或支鏈脂族基團、環脂族基團、芳族基團、雜環基團、烷氧基、芳氧基、羥基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、滷代芳基、氟代烷基和甲矽烷基；所述方法包括在氫氣和催化劑存在下，在大約50-200℃和大約100psig-1500psig壓力下，使至少一種下列通式伯胺H2N-R′-A′(III)其中R′是C1-C12取代基，選自直鏈或支鏈脂族、環脂族或雜環基團；和其中A′選自氫、氨基、醯胺、直鏈或支鏈脂族基團、環脂族基團、芳族基團、雜環基團、烷氧基、芳氧基、羥基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、滷代芳基、氟代烷基和甲矽烷基；與至少一種下列通式腈接觸A-R-CN(II)，其中R是C1-C12取代基，選自直鏈或支鏈脂族、環脂族和雜環基團；和其中A選自氫、氰基、醯胺、直鏈或支鏈脂族基團、環脂族基團、芳族基團、雜環基團、烷氧基、芳氧基、羥基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、滷代芳基、氟代烷基和甲矽烷基；條件是，當A是H或直鏈或支鏈脂族基團且R是直鏈或支鏈脂族基團時，所述腈是C2-C7腈；該方法中腈與胺的比例大於1∶1。2.根據權利要求1的方法，其中催化劑含有至少一種選自鈀、銥、銠和鉑的金屬元素。3.根據權利要求2的方法，其中催化劑含有鈀。4.根據權利要求2的方法，其中所述催化劑含有至少兩種金屬。5.根據權利要求2的方法，其中催化劑負載在氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋯、碳化矽、活性炭、氧化銅或氧化鎂上。6.根據權利要求5的方法，其中催化劑存在的量為載體的大約0.1重量％-10重量％。7.根據權利要求1的方法，其中將一種以上的腈化合物與至少一種胺接觸。8.根據權利要求1的方法，其中將一種以上的胺與至少一種腈接觸。9.根據權利要求1的方法，其中叔胺產物為10.由權利要求1的方法製得的化合物。11.根據權利要求10的化合物，其中胺是甲胺並且腈是己二腈。12.根據權利要求10的化合物，其中胺是甲胺並且腈是羥基丙腈。13.根據權利要求10的化合物，其中腈是己二腈，並且所述胺是2-氨基乙醇。14.權利要求10的化合物，其中所述胺是甲胺，並且所述腈是己二腈和戊二腈的摩爾比是1∶1的混合物。15.具有結構式(VI)的叔胺產物16.具有結構式(VII)的叔胺產物17.具有下式的化合物18.根據權利要求1的方法，其中得到的叔胺是二腈，所述方法還包括將所述二腈氫化。全文摘要本發明公開了一種製備叔胺化合物的方法，該方法是在氫氣和金屬催化劑或含金屬催化劑組合物存在下，在大約50－200℃的溫度和大約100－1500psig的壓力下，由伯胺和腈製備叔胺。該方法中使用的伯胺和腈可以是二胺和/或二腈，或可以是伯胺和/或腈的混合物。還公開了由所述方法製得的新叔胺化合物。文檔編號C07C211/36GK1639108SQ02822382公開日2005年7月13日申請日期2002年11月5日優先權日2001年11月13日發明者K·M·惠特勒,A·M·阿蓋爾,D·P·希格萊伊,T·P·岡內特申請人:納幕爾杜邦公司