一種利用含銀廢液生產高純銀的方法
2024-04-05 22:15:05 1
專利名稱：一種利用含銀廢液生產高純銀的方法
技術領域：
本發明涉及一種廢液回收方法，具體地說是一種利用含銀廢液生產高純銀的方法。
背景技術：
含銀廢液品種很多，主要來源於銀電鍍業、照相業、化學分析和實驗室等諸多領 域。據報導，全世界每年僅廢定影液中銀含量就達3000噸以上。所以從含銀廢液中回收 銀一直受到國內外的普遍重視。目前，本領域中具有代表性的方法有金屬置換法、硼氫化鈉 法、連二亞硫酸鈉法、電解法和硫化鈉沉澱法。其中金屬置換法、硼氫化鈉、連二亞硫酸鈉 法、電解法適合於處理單一領域產生的含銀廢液，用於處理多個領域產生的含銀混合廢液 時存在銀回收率低，生產成本高，副反應多，最終產品純度不高。硫化鈉沉澱法最大不便之 處在於操作過程中會產生硫化氫氣體，環境不友好。近年來，對於電鍍含金廢液中銀的綜合回收利用國內外的學者們在這方面做了不 少研究工作，也取得了許多階段性的成果。中國專利CN1M6839A公開了「從含銀廢液中回收銀的方法」，其特徵在於在含銀 廢液中加入可溶性金屬鹽，生成含銀化合物沉澱，將沉澱物乾燥處理成顆粒狀後，對其進行 低溫等離子體還原處理，加入的工作氣體為氫氣，把含銀化合物轉何為單質銀。中國專利CN101086036A公開了的「一種從廢定影液中回收白銀的工藝」，其特徵 在於先在廢定影液中加入水解液，再加入足量的強鹼，靜置分層，過濾，將銀渣洗滌數次，冶 煉得到成品銀。中國專利CN1118015A公開了「一種微量銀廢液回收銀的方法」，其特徵在於向含 銀廢液中加入三氯化鐵、硫酸高鐵、聚合硫酸鐵溶液三者中的一種沉銀，然後在加熱條件下 用稀硫酸除鐵，最後加碳酸鈉、硼酸鈉、硝酸鈉熔煉得產品銀。但是，上述方案主要適合於處理單個領域產生的含銀廢液，用於處理多個領域產 生的含銀廢液經混合後形成的含氰，金屬雜質離子Cu、Ni je、Zn，硫代硫酸根，亞硫酸根，高 COD和高氨氮的含銀廢液時均存在的主要缺點是最終產品純度不高。
發明內容
所要解決的技術問題本發明目的在於克服了以上工藝存在的缺點，提供一種利 用含銀廢液生產高純銀的方法，生產成本低，銀回收率高。技術方案為實現上述目的，本發明所述的一種從含銀廢液中提取銀的工藝，採用 的技術方案依次包括以下步驟進行(1)、將含銀廢液加沉銀劑，過濾洗滌得到含銀量高的銀泥，廢液進入廢水處理系 統進一步處理後達標排放；(2)、將步驟(1)所得的銀泥加酸和表面活性劑進行氧化，氧化過濾所得的濾液保 留待用，濾渣廢棄；
(3)、向步驟( 得到的濾液中加氯化鈉溶液再次沉銀，過濾洗滌得到純度高的氯 化銀固體，廢液進入廢水處理系統進一步處理後達標排放；(4)、將步驟C3)得到的氯化銀固體用氨水溶液、碳酸銨溶液兩者中任一種溶解；(5)、對步驟(4)得到的含銀溶液加水合胼、抗壞血酸、葡萄糖三者中任一種進行 還原，過濾洗滌得到高純銀粉，純銀粉烘乾和鑄錠得高純銀錠；廢液進入廢水處理系統進一 步處理後達標排放。在上述方案中，所述含銀廢液是從照相業、電鍍業、化學分析和實驗室單個領域產 生的含銀廢液或多個領域產生的含銀廢液經混合後形成的含氰、金屬雜質離子Cu、Ni、Fe、 Si，硫代硫酸根、亞硫酸根、高COD或高氨氮的含銀廢液。所述的沉銀劑為沉銀環境友好的 含硫官能團化合物，加入量為理論沉銀所需量的1 3倍。步驟C3)與步驟( 所述的過 濾洗滌是過濾後要進行兩段洗滌，第一段採用有機洗滌，洗滌次數為2 3次，第二段洗滌 採用熱水洗滌，洗滌次數為3 5次。所述的表面活性劑是一種由碳、氫、氧三種元素組成， 結構複雜的酚類高分子聚合物。步驟( 所述的氧化工藝段，採用濃度15% 98%的硝酸 或硫酸在溫度80°C 120°C，L/S = 10 50 1，時間20min 60min，表面活性劑添加量 為銀泥重量的0.5% 5%。步驟(5)所述的還原是在還原劑加入量為理論所需的1 5 倍，還原時間為30min 120min。所述還原出來的銀粉要用熱水洗滌至中性。本發明顯著效果是本發明設備簡易，操作簡單，投資少，生產成本低，銀回收率 高，產品質量好，易於工業化實施。本發明特別是處理多個領域產生的含銀廢液經混合後形 成的含氰，金屬雜質離子Cu、Ni、Fe、Zn，硫代硫酸根，亞硫酸根，高COD和高氨氮的含銀廢 液，產品純度高。
圖1為本發明工藝流程圖。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明的工藝特點作進一步的詳細說明，但不作為對本發明保 護範圍的限定。所用的含銀廢液為多個領域產生的含銀廢液的混合液，其成分見表1。表1含銀廢液成分
權利要求
1.一種利用含銀廢液生產高純銀的方法，其特徵在於以含銀廢液為對象，依次包括如 下步驟(1)、將含銀廢液加沉銀劑，過濾洗滌得到含銀量高的銀泥，廢液進入廢水處理系統進 一步處理後達標排放；O)、將步驟(1)所得的銀泥加酸和表面活性劑進行氧化，氧化過濾所得的濾液保留待 用，濾渣廢棄；(3)、向步驟( 得到的濾液中加氯化鈉溶液再次沉銀，過濾洗滌得到純度高的氯化銀 固體，廢液進入廢水處理系統進一步處理後達標排放；G)、將步驟C3)得到的氯化銀固體用氨水溶液、碳酸銨溶液兩者中任一種溶解；(5)、對步驟(4)得到的含銀溶液加水合胼、抗壞血酸、葡萄糖三者中任一種進行還原， 過濾洗滌得到高純銀粉，純銀粉烘乾和鑄錠得高純銀錠；廢液進入廢水處理系統進一步處 理後達標排放。
2.根據權利要求1所述的一種利用含銀廢液生產高純銀的方法，其特徵在於，所述含 銀廢液是從照相業、電鍍業、化學分析和實驗室單個領域產生的含銀廢液或多個領域產生 的含銀廢液經混合後形成的含氰、金屬雜質離子Cu、Ni、Fe、Si，硫代硫酸根、亞硫酸根、高 COD或高氨氮的含銀廢液。
3.根據權利要求1所述的一種利用含銀廢液生產高純銀的方法，其特徵在於，所述的 沉銀劑為沉銀環境友好的含硫官能團化合物，加入量為理論沉銀所需量的1 3倍。
4.根據權利要求1所述的一種利用含銀廢液生產高純銀的方法，其特徵在於，步驟(3) 與步驟( 所述過濾洗滌是過濾後要進行兩段洗滌，第一段採用有機洗滌，洗滌次數為2 3次，第二段洗滌採用熱水洗滌，洗滌次數為3 5次。
5.根據權利要求1所述的一種利用含銀廢液生產高純銀的方法，其特徵在於，所述表 面活性劑是一種由碳、氫、氧三種元素組成，是結構複雜的酚類高分子聚合物。
6.根據權利要求1所述的一種利用含銀廢液生產高純銀的方法，其特徵在於，步驟(2) 所述氧化，採用濃度15% 98%的硝酸或硫酸在溫度80°C 120°C，L/S = 10 50 1， 時間20min 60min，表面活性劑添加量為銀泥重量的0. 5% 5%。
7.根據權利要求1所述的一種利用含銀廢液生產高純銀的方法，其特徵在於，步驟(5) 所述的還原是在還原劑加入量為理論所需的1 5倍，還原時間為30min 120min。
8.根據權利要求1或7所述的一種利用含銀廢液生產高純銀的方法，其特徵在於，還原 出來的銀粉用熱水洗滌至中性。
全文摘要
本發明涉及一種利用含銀廢液生產高純銀的方法。將含銀廢液加沉銀劑，過濾洗滌得到含銀量高的銀泥，所得的銀泥加酸和表面活性劑進行氧化，所得濾液中加氯化鈉溶液再次沉銀，過濾洗滌得到純度高的氯化銀固體，氯化銀固體用氨水溶液、碳酸銨溶液兩者中任一種溶解；所得到的含銀溶液加水合肼、抗壞血酸、葡萄糖三者中任一種進行還原，過濾洗滌得到高純銀粉，純銀粉烘乾和鑄錠得高純銀錠。本發明設備簡易，操作簡單，投資少，生產成本低，銀回收率高，產品質量好，易於工業化實施。
文檔編號C22B11/00GK102071319SQ20101061412
公開日2011年5月25日 申請日期2010年12月16日 優先權日2010年12月16日
發明者王治軍, 覃駿, 譚希發 申請人:惠州市奧美特環境科技有限公司