塑料部件的製造方法和塑料部件的製作方法

2023-12-11 10:30:12 1

專利名稱：塑料部件的製造方法和塑料部件的製作方法
技術領域：
本發明涉及具有組成分布的塑料部件(plastic member)的製造方法和塑料部件。
技術背景
在各種光學系統，例如照相機或光纖用圖像形成系統、複印機或CD用攝像光學系統中，為了校正各種偏差例如球面像差和色差，需要多個透鏡。特別地，在白光光源下使用的成像系統或光學系統中，為了校正色差，與單色光學系統相比需要增加數目的透鏡。
為此，如果使用在透鏡介質中從光軸在徑向上具有折射率梯度的徑向型折射率分布透鏡，可顯示優異的效果，尤其是對於色差的校正。因此，可將用於色差校正的透鏡的數目減少，由此能夠實現變焦透鏡的較高的功能，例如尺寸減小、廣角度和高放大倍率。
通過介質中的組成分布，例如具有不同折射率的兩種或更多種單體的共聚比或者與基體有機組分不同的具有不同折射率的無機細顆粒的濃度分布，能夠形成塑料透鏡的折射率分布。
例如，作為在塑料透鏡中形成組成分布的方法，已知使固體聚合物與單體溶液接觸，以由此使單體分散在該聚合物中的方法。
引用列表
專利文獻
PTL 1 日本專利 No. 03989035
PTL 2 日本公開專利申請No. H 07-40357發明內容
技術問題
PTL 1中公開的技術是如下方法，其包括將聚合物光固化直至得到具有自身形狀保持性的聚合物後，在單體中將該聚合物溶脹以分散該單體。因此，聚合物的固化程度高，並且使單體的分散延遲。結果，使單體分散到具有20mm的直徑的樣品的中央部需要至少17天。得到的中央部與周邊部之間的折射率之差為約0. 02。
PTL 2中公開的技術需要用於鑄塑單元的壓縮機構。
此外，為了得到大的折射率，產生均具有大的折射率的細顆粒例如金屬氧化物的濃度分布是有效的。但是，在通過單體的分散來製造具有組成分布的塑料部件的方法中， PTL 1和PTL 2均沒有公開包括使用細顆粒來產生濃度分布的方法。
鑑於上述的背景技術而完成了本發明，並且提供塑料部件的製造方法，其能夠用簡單的設備和少的步驟數用短的時間段製造具有組成分布的塑料部件。
本發明還提供採用上述的塑料部件的製造方法製備的具有組成分布的塑料部件。
問題的解決方案
為了解決上述問題，具有組成分布的塑料部件的製造方法包括以下步驟將含有放射線聚合性(radiation-polymerizable)的第一單體的第一放射線聚合性組合物填充到其上形成了放射線照射表面的鑄塑單元(casting ceLL)中；通過用放射線照射鑄塑單元的放射線照射表面以由此使第一放射線聚合性組合物的一部分聚合而得到第一組合物的聚合物；將第一放射線聚合性組合物的未聚合部分從鑄塑單元中除去；通過將含有放射線聚合性的第二單體的第二放射線聚合性組合物填充到通過該除去而產生的鑄塑單元的間隙中而使其與第一組合物的聚合物接觸；使第二放射線聚合性組合物分散在第一組合物的聚合物中；和使在鑄塑單元內分散的第二放射線聚合性組合物和第一組合物的聚合物全部固化。
解決上述問題的塑料部件是採用上述的塑料部件的製造方法製造的塑料部件。
本發明的有利效果
根據本發明，能夠提供能夠用簡單的設備和少的步驟數並且用短的時間段製造具有組成分布的塑料部件的方法。
此外，根據本發明，能夠提供採用上述的塑料部件的製造方法製造的具有組成分布的塑料部件。此外，根據本發明，能夠得到具有細顆粒的濃度分布的塑料部件。
由以下參照附圖對例示實施方案的說明，本發明進一步的特點將變得清楚。


圖1A、1B、1C、1D、1E、1F和IG表示根據本發明的第一實施方案的透鏡製造方法。
圖2表示本發明的實施例中得到的塑料部件的折射率分布。
圖3表示本發明的實施例中得到的塑料部件的氧化鋯細顆粒的分布。
圖4表示本發明的實施例中得到的塑料部件的氧化鋯細顆粒的分布。
圖5表示來自於本發明的實施例中得到的塑料部件的氧化矽細顆粒的螢光X射線強度的分布。
圖6表示本發明的實施例中使用的灰度級掩模(gray scale mask)的透射率分布。
圖7表示本發明的實施例中得到的塑料部件的折射率分布。
圖8表示本發明的實施例中得到的塑料部件的氧化鋯細顆粒的分布。
圖9表示本發明的實施例中得到的塑料部件的折射率分布。
圖10A、10B、10C、10D、10E、IOF和IOG是表示根據比較例1和2的塑料部件的製造方法的工序圖。
圖IlAUlB和IlC表示本發明的實施例8中得到的塑料部件的折射率分布，其中 圖IlA表示實施例8-2 ；圖IlB表示實施例8-3 ；和圖IlC表示實施例8_4。
圖12是表示本發明的實施例8的第一組合物的聚合物的複數粘度與照射的紫外線的曝光時間段之間關係的坐標圖。
圖13A和1 表示根據本發明的第二實施方案的透鏡製造方法。
具體實施方式
以下對本發明的實施方案詳細說明。
第一實施方案
根據本實施方案的具有組成分布的塑料部件的製造方法包括以下步驟將含有放射線聚合性的第一單體的第一放射線聚合性組合物填充到其上形成了放射線照射表面的鑄塑單元中；通過用放射線照射鑄塑單元的放射線照射表面以由此使第一放射線聚合性組合物的一部分聚合而得到第一組合物的聚合物；將第一放射線聚合性組合物的未聚合部分從鑄塑單元中除去；通過將含有放射線聚合性的第二單體的第二放射線聚合性組合物填充到通過該除去而產生的鑄塑單元的間隙中而使其與第一組合物的聚合物接觸；使第二放射線聚合性組合物分散在第一組合物的聚合物中；和使在鑄塑單元內分散的第二放射線聚合性組合物和第一組合物的聚合物全部固化。
參照附圖對根據本實施方案的塑料部件的製造方法進行說明。圖1A-1G是表示根據本發明的塑料部件的製造方法的一個方面的工序圖。
準備鑄塑單元3，其包括設置在一對光學玻璃1之間的墊片2。在其上形成了由光學玻璃1形成的光照射表面的鑄塑單元3的墊片之間，填充含有放射線聚合性的第一單體的第一放射線聚合性組合物4 (圖1A)。
通過用放射線10，例如光照射通過在鑄塑單元上提供屏蔽5而形成的光照射表面的一部分，使鑄塑單元內的第一放射線聚合性組合物4的一部分聚合，以由此得到第一組合物的聚合物6(圖1B)。
將未聚合的第一放射線聚合性組合物從鑄塑單元中除去(圖1C)。
將含有放射線聚合性的第二單體的第二放射線聚合性組合物8填充到通過該除去而產生的鑄塑單元的間隙7中，由此使其與第一組合物的聚合物6接觸(圖1D)。
放置預定的時間段後，第二放射線聚合性組合物分散在第一組合物的聚合物中 (圖 1 。
通過放射線照射或者加熱，使在鑄塑單元內分散的第二放射線聚合性組合物和第一組合物的聚合物全部固化(圖1F)。
將固化物從鑄塑單元中取出，由此得到具有組成分布的塑料部件9(圖1G)。
以下對根據本實施方案的製造方法中使用的材料進行說明。
(第一放射線聚合性組合物)
第一放射線聚合性組合物(A)包括放射線敏感性聚合引發劑(C)和放射線聚合性的第一單體(d)。此外，第一放射線聚合性組合物可含有細顆粒(e)、光敏劑(f)和熱聚合引發劑(g)。
作為第一單體(d)，可例示自由基聚合性單體或陽離子聚合性單體。
作為自由基聚合性單體，優選具有一個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基的化合物。
作為陽離子聚合性單體，優選具有一個或多個乙烯基醚基、環氧基或氧雜環丁基的化合物。
作為具有一個丙烯醯基或甲基丙烯醯基的單官能(甲基)丙烯酸系化合物，可例示例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基-2-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸4-苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-(2-苯基苯基)-2-羥基丙酯、與環氧乙烷反應的對-枯基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2，4_ 二溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2，4，6_三溴苯氧基乙酯、用多摩爾環氧乙烷或環氧丙烷改性的苯氧基(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三環癸烷酯、 (甲基)丙烯酸雙環戊烷酯(dicyclopentanylOnetlOacrylate)、(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸4- 丁基環己酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸 2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基) 丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N, N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、叔辛基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、 (甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3，7-二甲基辛酯、N，N-二乙基 (甲基)丙烯醯胺和N，N- 二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺等，但並不限於這些。
作為可商購的單官能(甲基)丙烯酸系化合物，可例示例如Aronix M101、M102、 M110、Mill、M113、M117、M5700、TO-1317、M120、M150 和 M156(以上均由 TOAGOSEI CO.， LTD 製造)；LA、IBXA、2-MTA、HPA 和 Viscoat#150、#155、#158、#190、#192、#193、#220、 #2000、#2100 和 #2150(以上均由 OSAKA ORGANIC CHEMI CAL INDUSTRY LTD.製造)；Light Acrylate Β0-Α、EC-Α, DMP-A, THF-A, HOP-A、HOA-MPE, HOA-MPL, PO-A, P-200A、NP-4EA 和 NP-8EA 以及 Epoxy Ester M-600A (以上均由 KY0EISHA CHEMICAL Co.，LTD 製造)；KAYARAD 1^1105、1 -564和1 -1沘!1(以上均由肌卩卩(^ KAYAKU Co. ,Ltd.製造)；NK Ester AMP-10G和 AMP-20G(以上均由 Shin-Nakamura Chemical Co. ,Ltd.製造)；FA_511A、512A 和 513A(以上均由 Hitachi Chemical Co.，Ltd.製造)；PHE、CEA, PHE-2、PHE-4、BR-31、BR-31M 和 BR-32(以上均由 Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co. , Ltd.製造)；VP (由 BASF 製造)；ACMO, DMAA和DMAPAA(以上均由KOHJIN Co.，Ltd.製造)等，但並不限於這些。
作為具有兩個或更多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基的多官能(甲基)丙烯酸系化合物，可例示例如三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO 改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、 E0，PO改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1， 6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基)異氰脲酸酯(甲基)丙烯酸酯、雙(羥甲基)三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、一縮二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、一縮二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性的2，2-雙((甲基)丙烯醯氧基)苯基)丙烷、PO改性的2，2-雙(4-((甲基)丙烯醯氧基)苯基)丙烷、E0，PO改性的2，2-雙((甲基)丙烯醯氧基) 苯基)丙烷等，但並不限於這些。
可單獨使用這些化合物中的任一種，或者可將這些化合物中的兩種或更多種組合使用。應指出的是，上述說明中，「(甲基)丙烯酸酯」意味著丙烯酸酯和對應的甲基丙烯酸酯，「(甲基)丙烯醯基」意味著丙烯醯基和對應的甲基丙烯醯基，「E0」表示環氧乙烷，EO改性的化合物具有環氧乙烷基團的嵌段結構。此外，「P0」表示環氧丙烷，PO改性的化合物具有環氧丙烷基團的嵌段結構。
作為可商購的多官能(甲基)丙烯酸系化合物，可例示例如Upimer UV SA1002和 SA2007(以上均由 Mitsubishi Chemical Corporation 製造)；Viscoat#195、#230、#215、 #260、#335HP、#295、#300、#360、#700、GPT 和 3PA(以上均由 OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.製造)；Light Acrylate 4EG-A、9EG-A、NP-A、DCP-A、BP-4EA、BP-4PA、TMP_A、 PE-3A、PE-4A 和 DPE-6A(以上均由 KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD 製造)；KAYARAD PET-30、 TMPTA、R-604、DPHA、DPCA-20、-30、-60、-120、HX-620、D-310 和 D-330 (以上均由 NIPPON KAYAKU Co. , Lt d.製造)；Aroni χ M208、M210、M215、M220、M240、M305、M309、M310、M315、 M325 和 M400 (以上均由 T0AG0SEI CO.，LTD 製造)；Lipoxy VR_77、VR_60 和 VR-90 (以上均由SHOWA HIGHP0LYMER C0.，LTD.製造)等，但並不限於這些。
作為具有一個乙烯基醚基的化合物，可例示例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、環己基甲基乙烯基醚、4-甲基環己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、雙環戊烯基乙烯基醚、2-雙環戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氫糠基乙烯基醚、2-羥基乙基乙烯基醚、2-羥基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、4-羥基甲基環己基甲基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、 聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯基乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚等，但並不限於這些。
作為具有兩個或更多個乙烯基醚基的化合物，可例示例如二乙烯基醚類例如乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、雙酚A氧化烯二乙烯基醚和雙酚F氧化烯二乙烯基醚；和多官能乙烯基醚類例如三羥甲基乙烷三乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、一縮二(三羥甲基丙烷)四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、一縮二季戊四醇五乙烯基醚、一縮二季戊四醇六乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚的環氧乙烷加成物、三羥甲基丙烷三乙烯基醚的環氧丙烷加成物、一縮二(三羥甲基丙烷)四乙烯基醚的環氧乙烷加成物、 一縮二(三羥甲基丙烷)四乙烯基醚的環氧丙烷加成物、季戊四醇四乙烯基醚的環氧乙烷加成物、季戊四醇四乙烯基醚的環氧丙烷加成物、一縮二季戊四醇六乙烯基醚的環氧乙烷加成物、一縮二季戊四醇六乙烯基醚的環氧丙烷加成物等，但並不限於這些。
作為具有一個環氧基的化合物，可例示例如苯基縮水甘油基醚、對叔丁基苯基縮水甘油基醚、丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚、1，2_環氧丁烷、1，3- 丁二烯一氧化物、1，2-環氧十二烷、表氯醇、1，2-環氧癸烷、氧化苯乙烯、氧化環己烯、3-甲基丙烯醯氧基甲基氧化環己烯、3-丙烯醯氧基甲基氧化環己烯、3-乙烯基氧7化環己烯等，但並不限於這些。
作為具有兩個或更多個環氧基的化合物，可例示例如雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、雙酚S 二縮水甘油醚、溴化雙酚A 二縮水甘油醚、溴化雙酚F 二縮水甘油醚、 溴化雙酚S 二縮水甘油醚、環氧酚醛清漆樹脂、氫化雙酚A 二縮水甘油醚、氫化雙酚F 二縮水甘油醚、氫化雙酚S 二縮水甘油醚、3，4_環氧環己基甲基-3' ,4'-環氧環己烷甲酸酯、2-(3，4-環氧環己基-5，5-螺-3，4-環氧)環己烷-metha-二喊烷、雙(3，4_環氧環己基甲基)己二酸酯、乙烯基氧化環己烯、4-乙烯基環氧環己烷、雙(3，4-環氧-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、3，4_環氧-6-甲基環己基-3' ,4'-環氧-6'-甲基環己烷甲酸酯、亞甲基雙(3，4-環氧環己烷)、雙環戊二烯二環氧化物、乙二醇的二(3，4_環氧環己基甲基) 醚、亞乙基雙(3，4_環氧環己烷甲酸酯)、環氧六氫鄰苯二甲酸二辛酯、環氧六氫鄰苯二甲酸二 -2-乙基己酯、1，4_ 丁二醇二縮水甘油醚、1，6_己二醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、1，1，3-十四碳二烯二氧化物、二氧化薴烯、1，2，7，8-二環氧辛烷、1，2，5，6-二環氧環辛烷等，但並不限於這些。
作為具有一個氧雜環丁基的化合物，可例示例如3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、3_(甲基)烯丙氧基甲基-3-乙基氧雜環丁烷、(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基苯、4-氟[1-(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]苯、4-甲氧基[1-(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)乙基]苯基醚、異丁氧基甲基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、異冰片氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、 異冰片基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基) 醚、乙基二甘醇(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、雙環戊二烯(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、雙環戊烯氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、雙環戊烯基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、四氫糠基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、三溴苯基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、2-三溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、2-羥基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、2-羥基丙基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、 丁氧基乙基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基) 醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、冰片基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚等，但並不限於這些。
作為具有兩個或更多個氧雜環丁基的化合物，可例示例如多官能氧雜環丁烷類例如3，7_雙(3-氧雜環丁基)-5-氧雜-壬烷、3，3' -(1,3-(2-亞甲基(methylenyl))丙烷二基雙(氧亞甲基))雙(3-乙基氧雜環丁烷)、1，4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基) 甲基]苯、1，2_雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]乙烷、1，3_雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、雙環戊烯基雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、三甘醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、四甘醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、三環癸烷二基二亞甲基(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、三羥甲基丙烷三(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、1，4_雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)丁烷、1，6_雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、聚乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、一縮二季戊四醇六(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、 一縮二季戊四醇五(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、一縮二季戊四醇四(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、己內酯改性的一縮二季戊四醇六(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、己內酯改性的一縮二季戊四醇五(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、一縮二(三羥甲基丙烷) 四(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、EO改性的雙酚A雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基) 醚、PO改性的雙酚A雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、EO改性的氫化雙酚A雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、PO改性的氫化雙酚A雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、 EO改性的雙酚F(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚等，但並不限於這些。
應指出的是，作為第一單體(d)組分，優選將單官能單體和多官能單體組合使用。
第一單體(d)組分為自由基聚合性單體的情形下，放射線敏感性聚合引發劑(C) 為放射線敏感性自由基產生劑，第一單體(d)組分為陽離子聚合性單體的情形下，放射線敏感性聚合引發劑(C)為放射線敏感性酸產生劑。
放射線敏感性自由基產生劑是通過放射線例如帶電粒子射線、紅外線、可見光、紫外線、遠紫外線、X射線、電子射線等的照射，引起化學反應，產生自由基並且能夠引發自由基聚合的化合物。
作為這樣的化合物，可例示例如可被取代的2，4，5-三芳基咪唑二聚體例如 2_(鄰-氯苯基)_4，5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰-氯苯基)-4，5-二(甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(鄰-氟苯基)-4，5- 二苯基咪唑二聚體和2-(鄰-或對-甲氧基苯基)-4，5- 二苯基咪唑二聚體；二苯甲酮衍生物例如二苯甲酮、N，N'-四甲基-4，4' - 二氨基二苯甲酮(米蚩酮)、N，N'-四乙基-4，4' -二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4' - 二甲基氨基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4，4' - 二甲氧基二苯甲酮和4，4' -二氨基二苯甲酮；芳族酮衍生物例如2-苄基-2- 二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1、2-甲基-1-[4-(甲硫基) 苯基]-2-嗎啉代-丙酮-1-酮；醌例如2-乙基蒽醌、菲醌、2-叔丁基蒽醌、八甲基蒽醌、 1,2-苯並蒽醌、2，3-苯並蒽醌、2-苯基蒽醌、2，3- 二苯基蒽醌、1-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、1， 4-萘醌、9，10-菲醌、2-甲基-1，4-萘醌和2，3-二甲基蒽醌；苯偶姻醚衍生物例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚和苯偶姻苯基醚；苯偶姻衍生物例如苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻和丙基苯偶姻；苄基衍生物例如苄基二甲基縮酮；吖啶衍生物例如9-苯基吖啶和1，7_雙 (9,9'-吖啶基)庚烷；N-苯基甘氨酸衍生物例如N-苯基甘氨酸；苯乙酮衍生物例如苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯乙酮苄基縮酮、1-羥基環己基苯基酮和2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮；噻噸酮衍生物例如噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮和2-氯噻噸酮；以及咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、 2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2，6- 二甲氧基苯甲醯基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦等，但並不限於這些。可單獨使用這些化合物中的任一種，或者可將這些化合物中的兩種或更多種組合使用。
作為可商購的放射線敏感性自由基產生劑，可例示例如Irgacures 184、369、 651、500、819、907、784 和 2959，CGI-1700、-1750 和-1850，CG24-61 以及 Darocur 1116 和 1173(以上均由 Ciba Japan K. K.製造)，Lucirin ΤΡ0, LR8893 和 LR897O (以上均由 BASF 製造)，Ubecryl P36 (由UCB製造)等，但並不限於這些。
放射線敏感性酸產生劑是通過放射線例如帶電粒子射線、紅外線、可見光、紫外線、遠紫外線、X射線、電子射線等的照射，引起化學反應，產生酸並且能夠引發陽離子聚合的化合物。作為這樣的化合物，可例示例如裙鹽化合物、磺酸酯化合物、磺醯亞胺化合物、重氮甲烷化合物等，但並不限於這些。本實施方案中，優選使用銀鹽化合物。
作為輸鹽化合物，可例示例如碘裙鹽、鋶鹽、 鹽、重氮鹽、銨鹽和吡啶銀鹽。裙鹽化合物的具體實例包括雙(4-叔丁基苯基)碘裙全氟-正-丁烷磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘餓三氟甲烷磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鍵2-三氟甲基苯磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘餓芘磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘餓正十二烷基苯磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基) 碘讚對甲苯磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘樣苯磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘銀10-樟腦磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘銀正辛烷磺酸鹽、二苯基碘播全氟-正-丁烷磺酸鹽、二苯基碘裙三氟甲烷磺酸鹽、二苯基碘播2-三氟甲基苯磺酸鹽、二苯基碘樣芘磺酸鹽、二苯基碘播正十二烷基苯磺酸鹽、二苯基碘樣對甲苯磺酸鹽、二苯基碘鍵苯磺酸鹽、二苯基碘鎮 10-樟腦磺酸鹽、二苯基碘樣正辛烷磺酸鹽、三苯基鋶全氟-正-丁烷磺酸鹽、三苯基鋶三氟甲烷磺酸鹽、三苯基鋶2-三氟甲基苯磺酸鹽、三苯基鋶芘磺酸鹽、三苯基鋶正十二烷基苯磺酸鹽、三苯基鋶對-甲苯磺酸鹽、三苯基鋶苯磺酸鹽、三苯基鋶10-樟腦磺酸鹽、三苯基鋶正-辛烷磺酸鹽、二苯基(4-叔丁基苯基)鋶全氟-正-丁烷磺酸鹽、二苯基(4-叔丁基苯基)鋶三氟甲烷磺酸鹽、二苯基(4-叔丁基苯基)鋶2-三氟甲基苯磺酸鹽、二苯基(4-叔丁基苯基)鋶芘磺酸鹽、二苯基(4-叔丁基苯基)鋶正-十二烷基苯磺酸鹽、二苯基(4-叔丁基苯基)鋶對-甲苯磺酸鹽、二苯基(4-叔丁基苯基)鋶苯磺酸鹽、二苯基(4-叔丁基苯基)鋶10-樟腦磺酸鹽、二苯基(4-叔丁基苯基)鋶正-辛烷磺酸鹽、三甲氧基苯基) 鋶全氟-正-丁烷磺酸鹽、三甲氧基苯基)鋶三氟甲烷磺酸鹽、三甲氧基苯基)鋶 2-三氟甲基苯磺酸鹽、三甲氧基苯基)鋶芘磺酸鹽、三甲氧基苯基)鋶正-十二烷基苯磺酸鹽、三甲氧基苯基)鋶對-甲苯磺酸鹽、三甲氧基苯基)鋶苯磺酸鹽、 三甲氧基苯基)鋶10-樟腦磺酸鹽和三甲氧基苯基)鋶正-辛烷磺酸鹽，但並不限於這些。
作為碸化合物，可例示例如β-酮基碸、β-磺醯基碸以及β-酮基碸和β-磺醯基碸的α-重氮化合物。碸化合物的具體實例包括，但並不限於，苯甲醯甲基苯基碸、菜基苯甲醯甲基碸、雙(苯基磺醯基)甲烷和4-三(苯甲醯甲基)碸，但並不限於這些。
作為磺酸酯化合物，可例示例如烷基磺酸酯、滷代烷基磺酸酯、烯丙基磺酸酯和亞氨基磺酸酯。磺酸酯化合物的具體實例包括，但並不限於，α-羥甲基苯偶姻全氟正丁烷磺酸酯、α-羥甲基苯偶姻三氟甲烷磺酸酯和α-羥甲基苯偶姻2-三氟甲基苯磺酸酯，但並不限於這些。
作為磺醯亞胺化合物的具體實例，可例示例如N-(三氟甲基磺醯氧基)琥珀醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)鄰苯二甲醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)二苯基馬來醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)雙環[2. 2.1]庚-5-烯-2，3-二甲醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)-7-氧雜雙環[2. 2. 1]庚-5-烯-2，3- 二甲醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基) 雙環[2. 2.1]庚烷-5，6-氧-2，3-二甲醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)萘二甲醯亞胺 (naphthylimide)、N-(10-樟腦磺醯氧基)琥珀醯亞胺、N-(10-樟腦磺醯氧基)鄰苯二甲醯亞胺、N-(10-樟腦磺醯氧基)二苯基馬來醯亞胺、N-(10-樟腦磺醯氧基)雙環[2. 2. 1]庚-5-烯-2，3-二甲醯亞胺、N-(10-樟腦磺醯氧基)-7-氧雜雙環[2. 2. 1]庚-5-烯-2， 3-二甲醯亞胺、N-(10-樟腦磺醯氧基)雙環[2. 2. 1]庚烷_5，6-氧-2，3-二甲醯亞胺、 N-(10-樟腦磺醯氧基)萘二甲醯亞胺、N44-甲基苯基磺醯氧基)琥珀醯亞胺、N-甲基苯基磺醯氧基)鄰苯二甲醯亞胺、N44-甲基苯基磺醯氧基)二苯基馬來醯亞胺、N44-甲基苯基磺醯氧基)雙環[2. 2. 1]庚-5-烯-2，3-二甲醯亞胺、N-(4-甲基苯基磺醯氧基)-7-氧雜雙環[2. 2.1]庚-5-烯-2，3-二甲醯亞胺、N44-甲基苯基磺醯氧基)雙環[2. 2. 1]庚烷-5，6-氧-2，3- 二甲醯亞胺、N- (4-甲基苯基磺醯氧基)萘二甲醯亞胺、 N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)琥珀醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)鄰苯二甲醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)二苯基馬來醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基) 雙環[2. 2. 1]庚-5-烯-2，3- 二甲醯亞胺、N- (2-三氟甲基苯基磺醯氧基)~7~氧雜雙環 [2. 2. 1]庚-5-烯-2，3-二甲醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)雙環[2. 2. 1]庚烷_5， 6-氧_2，3- 二甲醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)萘二甲醯亞胺、N-(4-氟苯基磺醯氧基)琥珀醯亞胺、N-(4-氟苯基)鄰苯二甲醯亞胺、N-(4-氟苯基磺醯氧基)二苯基馬來醯亞胺、N- (4-氟苯基磺醯氧基)雙環[2. 2. 1]庚-5-烯-2，3- 二甲醯亞胺、N- (4-氟苯基磺醯氧基)-7-氧雜雙環[2. 2.1]庚-5-烯-2，3-二甲醯亞胺、N-(4-氟苯基磺醯氧基)雙環[2. 2.1]庚烷_5，6-氧-2，3-二甲醯亞胺和N-(4-氟苯基磺醯氧基)萘二甲醯亞胺，但並不限於這些。
作為重氮甲烷化合物的具體實例，可例示例如雙(三氟甲基磺醯基)重氮甲烷、雙 (環己基磺醯基)重氮甲烷、雙(苯基磺醯基)重氮甲烷、雙(對-甲苯磺醯基)重氮甲烷、 甲基磺醯基對-甲苯磺醯基重氮甲烷、(環己基磺醯基)(1，1-二甲基乙基磺醯基)重氮甲烷和雙(1，1-二甲基乙基磺醯基)重氮甲烷，但並不限於這些。
放射線敏感性酸產生劑中，優選鎮鹽化合物。本實施方案中，可將酸產生劑單獨使用或以兩種以上的混合物使用。
相對於本實施方案的第一放射線聚合性組合物(A)的總量，放射線敏感性聚合引發劑(C)組分的配合比率為0.01質量％-10質量％，優選0.1質量％-3質量％。如果配合比率小於0.01質量％，其固化速率降低，由此導致較低的反應效率。另一方面，如果配合比率超過10質量％，放射線敏感性聚合性組合物可能在固化性和處理性以及固化物的機械性能和光學性能方面差。
本實施方案的第一放射線聚合性組合物(A)中，可添加光敏劑(f)。通過添加光敏劑，用較少的曝光量形成組成分布成為可能。這種情況下，光敏劑是通過吸收具有特定波長的光而被激發並且與放射線敏感性聚合引發劑(c)組分相互作用的化合物。可例示香豆素衍生物、二苯甲酮衍生物、噻噸酮衍生物、蒽衍生物、咔唑衍生物、茈衍生物等，但並不限於這些。這裡所指的相互作用包括來自激發狀態的光敏劑的能量轉移或電子遷移。優選光敏劑(f)組分對於曝光波長的摩爾消光係數大於放射線敏感性聚合引發劑(c)組分的摩爾消光係數。
(第二放射線聚合性組合物)
對於第二放射線聚合性組合物(B)，使用含有放射線聚合性的第二單體(dl)的第二放射線聚合性組合物(C)。
作為第二放射線聚合性組合物(C)，使用與上述第一放射線聚合性組合物(A)相似的組合物。這種情況下，使用如下組合物第二放射線聚合性組合物(C)與第一放射線聚合性組合物(A)在單體和組成上不同，並且在固化後的物理性能例如光學性能和電性能上不同。
本實施方案的第一放射線聚合性組合物和第二放射線聚合性組合物的至少一者能夠含有細顆粒(e)。對構成本實施方案中使用的細顆粒(e)的材料並無特別限制，只要對於後述的照射光透明並且只要能夠均勻地分散於放射線敏感性聚合性組合物中，能夠使用有機材料、無機材料或有機-無機材料。可對其表面進行改性。
作為形成細顆粒(e)的材料，可例示例如氧化鈦(TiO2)、氫氧化鈦、氧化鋯(ZrO2)、 氧化鉭(Ta2O5)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鈮(Nb2O5)、氧化錫(SnO2)、氧化銻(Sb2O5)、氧化鋅 (ZnO)、氧化矽(SiO2)、氧化銦錫(ITO)、氧化銦(In2O3)、氧化鑭(La2O3)、氧化釓(Gd2O3)、氧化鉿(HfO2)、氧化鉺(Er2O3)、氧化釹(Nd2O3)、氧化鈰(CeO2)、氧化鏑(Dy2O3)、氧化鎂(MgO)、 氧化鐵(Fe2O3)、氫氧化鐵(Fe (OH)3)、氧化鎵(Ga2O3)、氫氧化鎵(Ga (OH) 3)、以及其氧化物混合物、其氫氧化物混合物等，但並不限於這些。從穩定性的觀點出發，優選使用氧化鋁、氧化鈦、氧化鈮、氧化錫、氧化鋅、氧化矽、氧化銦、氧化鋯、氧化鉭、氧化鑭、氧化釓、氧化鉿、氧化鉺、氧化釹、氧化鈰、氧化鏑以及其氧化物混合物和其氫氧化物混合物。
細顆粒直徑大的情況下，照射的光散射，結果必須使用與照射的光的波長相比足夠小的細顆粒。此外，即使在要求具有與光學透鏡具有的透明性同樣的透明性的塑料部件的情況下，也存在如下問題如果顆粒直徑大，由於光散射的影響而使透射率降低。因此，本實施方案中使用的細顆粒的平均顆粒直徑為50nm以下，優選20nm以下。雷射取決於目標塑料部件，顆粒直徑分布優選窄。
為了使細顆粒均勻地分散在聚合性組合物中，優選形成細顆粒時對細顆粒的表面進行化學改性，或者形成細顆粒後對細顆粒進行分散劑添加處理等。上述細顆粒可單獨、以混合物或者以複合物使用。此外，如具有光學催化劑反應的氧化鈦那樣，為了防止該反應使樹脂分解，存在根據需要用矽化合物等對表面進行塗布處理等的情形。
細顆粒的含量取決於其目標光學性能或機械性能而不同，並且進一步取決於使用的細顆粒或第一單體以及第二單體(d)組分的種類而不同。但是，相對於單體(d)組分，細顆粒的含量為1質量％ "99質量％，優選1質量％ -70質量％。此外，要分散的細顆粒並不限於一種，但可將多種細顆粒分散。
優選第一放射線聚合性組合物(A)和第二放射線聚合性組合物(B)均為液態。此外，注射或除去時，各組合物優選為液體。如果組合物在室溫下或在大氣壓下為固態，可根據需要在加熱或加壓下進行注射或除去。
優選將第一放射線聚合性組合物(A)包封在鑄塑單元中，該鑄塑單元具有至少一個對於要照射的放射線透明的表面。取決於目標器件，鑄塑單元的內表面可選自球形表面、 非球形表面或平表面。
通過在兩片基材之間用間隔物例如墊片設置間隙，能夠製備鑄塑單元，其中該基材的至少一個對於照射光透明。根據需要將鑄塑單元用彈簧夾固定，並且用注射器等將放射線聚合性組合物(A)注射到間隙中。作為透明材料，可例示已知的材料例如石英、玻璃、 透明樹脂例如矽樹脂、氟樹脂、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂或聚醯亞胺樹脂、藍寶石、金剛石。為了使後述的將第一放射線聚合性組合物(A)除去的步驟和第二放射線聚合性組合物(B)的注射步驟容易，優選在保持將注射器針頭豎起的狀態的同時將放射線聚合性組合物 (A)放置。
為了使固化後的第一放射線聚合性組合物(A)和第二放射線聚合性組合物(B)的脫模容易，優選用脫模劑對鑄塑單元的表面進行處理。通過噴射、浸漬、旋塗等施塗脫模劑例如氟樹脂、矽樹脂或脂肪酸酯，和根據需要通過加熱來進行該使用脫模劑的處理。通過溶劑洗滌或擦掉可將過量的脫模劑除去。
取決於使用的第一放射線聚合性組合物(A)的敏感性波長來選擇照射的放射線， 但優選適當地選擇使用具有約200至400nm的波長的紫外光、X射線、電子射線等。作為第一單體(c)組分，由於容易獲得對紫外光具有敏感性的各種感光化合物，因此特別優選紫外光。作為發出紫外光的光源，可例示例如高壓水銀燈、超高壓水銀燈、低壓水銀燈、Deep-UV 燈、碳弧燈、化學燈、金屬滷化物燈、氙燈等，但特別優選超高壓水銀燈。這些放射線可單獨使用或者使用多種。
通過用放射線照射鑄塑單元的一部分，使第一放射線聚合性組合物(A)的一部分固化。作為照射其一部分的方法，可用屏蔽部件覆蓋鑄塑單元的一部分，或者可通過掃描束狀放射線來進行照射。
取決於放射線的照射量，能夠控制第一放射線聚合性組合物(A)的聚合度。在放射線照射區域，可提供照射量分布。
例如，優選地，照射到鑄塑單元的放射線照射表面上的放射線的照射量不恆定， 隨著靠近其外周部，照射到鑄塑單元的放射線照射表面上的放射線的照射量為小照射量， 或者隨著靠近其外周部，照射到鑄塑單元的放射線照射表面上的放射線的照射量為高照射量。
取決於粘度或交聯密度確定擴散速率，通過提供照射量分布能夠控制擴散行為。 簡而言之，能夠控制折射率分布輪廓。作為提供照射量分布的方法，可例示包括在鑄塑單元上設置具有取決於位置而不同的放射線透射率的不同灰度級掩模的方法，包括在放射線照射過程中移動屏蔽部件的方法和包括掃描束狀放射線的方法等，但並不限於這些。
通過放射線聚合的第一放射線聚合性組合物(A)的聚合度優選為最低的聚合度， 該聚合度的最低程度使得在照射部和非照射部的界面處，用注射器針頭從鑄塑單元將未聚合的液態第一放射線聚合性組合物(A)分離時，照射部即固化部不會崩潰。此外，在後述的除去步驟和第二放射線聚合性組合物(B)的注射步驟中，優選該最低聚合度的程度使得其形狀不會崩潰。
對通過放射線照射製備的第一放射線聚合性組合物(A)的聚合物(聚合物A)的固化程度進行說明。
聚合物A的複數粘度優選為101 · S-IOOOOPa · S。如果複數粘度小於101 · s, 使用注射器針頭從鑄塑單元將未固化的液態第一放射線聚合性組合物(A)分離時，照射部即固化部崩潰。如果複數粘度為IOOOOPa · s以上，在後述的靜置步驟中，使擴散的發展延遲。
使用動態粘彈性測定裝置(例如，由Anton Paar Ltd.製造，MCR-301)能夠測定複數粘度。
為了得到不會使形狀崩潰的程度的凝膠狀聚合物，在365nm的波長下的曝光量為130. 01mJ/cm2-1000000mJ/cm2，優選 0. lmj/cm2-100000mj/cm2。
從鑄塑單元將非照射部處的未固化的第一放射線聚合性組合物(A)除去。如果將用於注射的注射器針頭原樣保留，優選通過該注射器針頭將未聚合的第一放射線聚合性組合物(A)吸取。根據需要可在加熱或加壓的同時進行該除去。
由於與凝膠的端面接觸的放射線聚合性組合物(A)為液態，因此分離時該凝膠的端面不會受到損壞。
將含有第二放射線聚合性組合物(B)的注射器與注射器針頭連接，並且將具有與第一放射線聚合性組合物(A)不同的性質的液態第二放射線聚合性組合物(B)填充到通過上述除去而在鑄塑單元中產生的間隙中。根據需要可在加熱和加壓的同時進行注射。
填充第二放射線聚合性組合物(B)後，將鑄塑單元原樣放置預定的時間段。靜置步驟過程中，在聚合的放射線聚合性組合物(A)與聚合性組合物(B)之間，發生起因於擴散的材料交換，由此能夠得到組成分布。由於聚合度儘可能低，因此擴散在短時間段內進行。 為了加速擴散，在靜置步驟過程中，可進行加熱、電場施加或磁場施加，或者可使鑄塑單元旋轉。在使第二放射線聚合性組合物在第一組合物的聚合物中分散的步驟的過程中，優選將鑄塑單元加熱到比室溫(23°C )高的溫度。
靜置步驟後，為了使材料擴散停止，進行放射線照射或/和加熱以使聚合的放射線聚合性組合物㈧和聚合性組合物⑶固化。對於放射線照射，可使用上述的放射線。能夠使用已知的裝置例如烘箱或熱板進行加熱。為了得到機械性能和環境穩定性，優選使其充分地固化。
優選第一放射線聚合性組合物和第二放射線聚合性組合物的固化物均具有不同的折射率波長色散。
將該固化物從鑄塑單元中取出，由此得到作為目標產物的具有組成分布的塑料部件。
第二實施方案
參照圖13A和13B，對本發明的第二實施方案進行說明。圖13A和1 是相對於圖 1A-1G從紙表面的頂部向底部(或從底部向頂部)方向觀察的圖。
應指出的是，本實施方案中，對與第一實施方案的不同進行以下說明，並且將與第一實施方案共同的項目的說明省略。
根據本實施方案的具有組成分布的塑料部件的製造方法中，首先，如第一實施方案中所述，同樣地進行從得到第一組合物的聚合物6的步驟至從鑄塑單元將未聚合的第一放射線聚合性組合物4除去的步驟。但是，第一組合物的聚合物6為立方體或矩形。
接下來，使含有放射線固化性的第二單體的第二放射線聚合性組合物8與第一組合物的聚合物6的任意表面(第一表面21)接觸並且與第一表面的背面(第二表面22)接觸(圖13A)。
然後，原樣放置預定的時間段後，第二放射線聚合性組合物8分散在第一組合物4 的聚合物中(圖13B)。然後，通過放射線照射或加熱來將第二放射線聚合性組合物和第一組合物的聚合物全部固化。結果，能夠得到透鏡，該透鏡從第一表面21向中央部並且從第二表面22向中央部具有第一組合物的聚合物和第二組合物的聚合物的組成分布。得到的透鏡具有與柱面透鏡相同的功能。
以下通過具體實施例對本發明詳細說明。
實施例1
準備放射線聚合性組合物(Al)，其包括作為(dl)組分的90重量份(甲基)丙烯酸苄酯(由KYOEISHA CHEMI CAL Co. ,LTD.製造)和10重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(由 Sigma-Aldrich Japan製造)以及作為(cl)組分的0. 1重量份光自由基產生劑(Irgacure 184,由 Chiba Japan Co.，Ltd. ^ijit)。
準備聚合性組合物(B2)，其包括作為(業)組分的90重量份甲基丙烯酸甲酯(由 Sigma-Aldrich Japan製造)和10重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(由Sigma-Aldrich Japan製造)以及作為(c2)組分的0. 1重量份光自由基產生劑(Irgacure 184，由Chiba Japan Co.，Ltd. IfjlJia )。
(甲基)丙烯酸苄酯的固化物的折射率為1.568，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的固化物的折射率為1. 509，和甲基丙烯酸甲酯的固化物的折射率為1. 490。
在具有70mm的直徑和5mm的厚度的兩片圓盤狀光學玻璃上，作為脫模劑噴塗不含染料的氣溶膠型GA-6010(由Daikin Industry Co.製造)，並且用光學裝置用清潔布將過量的脫模劑擦掉。
將具有35mm的直徑和1. 5mm的厚度的圓盤狀氟系橡膠製的0型環夾在兩片光學玻璃的中央部，並且在兩個相對的位置用彈簧夾將兩片光學玻璃固定，以由此形成鑄塑單元。使用Dis poSyringe，將放射線聚合性組合物(Al)注入鑄塑單元中，同時注意以致其中沒有殘留氣泡。
作為放射線照射光源，使用了 250W的設置有超高壓水銀燈的UV光源EX250 (由 HOYA CANDEO OPTRONICS CORPORATION製造)。作為遮光物，使用了具有2mm的最小開口直徑和50mm的最大開口直徑的可變光圈(由Edmond Optics Japan，Co.，Ltd.製造)。在光源與遮光物之間，插入紫外線透射可見光吸收濾光器(UTVAF-50S-36U)和frost型漫射體 (diffuser) (DFSQ1-50C02-800)(均由 Sigma Corporation 製造)。鑄塑單元的照射側的光學玻璃的表面上的照度為365nm的波長下的lOmW/cm2。
以20mm的可變光圈開口的直徑對於鑄塑單元的中央部進行照射300秒。
將空的DispoSyringe與注射器針頭連接，吸取未固化的放射線聚合性組合物 (Al)。接下來，將其中填充有聚合性組合物(Bi)的DispoSyringe與注射器針頭連接，將聚合性組合物(Bi)迅速地注入鑄塑單元中。在室溫下將鑄塑單元原樣放置4小時。
使用上述的光源和光學系統照射鑄塑單元的整個表面1小時後，將光學玻璃彼此剝離，以由此得到平板狀固化物。
將光束跟蹤型折射率分布測定裝置(Index Profile Analyzer JPA5-C,由 Advanced Technology Co.，Ltd.製造)用於評價524. 3nm的波長下的折射率分布。將其結果示於圖2中。在約27mm的範圍內，獲得了達到約0. 056的連續的折射率分布。
實施例2
準備放射線聚合性組合物(A3)，其包括作為(d3)組分的75重量份(甲基)丙烯酸苄酯(由KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.製造)、作為(e3)組分的25重量份具有7nm的平均直徑的氧化鋯(由Osaka Sumitomo Cement Co. Ltd.製造)和作為(c3)組分的0. 1 重量份光自由基產生劑(Irgacure 184，由Chiba Japan Co.，Ltd.製造)。
準備聚合性組合物(B4)，其包括作為(d4)組分的90重量份(甲基)丙烯酸苄酯(由KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.製造)和10重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(由 Sigma-Aldrich Japan製造)和作為(c4)組分的0. 1重量份光自由基產生劑(Irgacure 184，由Chiba Japan Co.，Ltd.製造)。作為(e3)組分的氧化鋯的折射率為2. 17。
以與實施例1中相同的方式，準備將放射線聚合性組合物m填充到其中的鑄塑單元。
通過使用相似的光源和光學系統，以30mW/cm2的照度並且以16mm的可變光圈開口的直徑對於鑄塑單元的中央部進行照射50秒。
以與實施例1中相同的方式，吸取未固化的放射線聚合性組合物(A3)。
以與實施例1中相同的方式，將聚合性組合物(B4)迅速地注入鑄塑單元。
實施例2-1
在室溫下將鑄塑單元原樣放置2小時。
實施例2-2
在保持在80°C的溫度下的烘箱中將鑄塑單元原樣放置2小時。
實施例2-3
在保持在80°C的溫度下的烘箱中將鑄塑單元原樣放置M小時。
以與實施例1中相同的方式，用紫外線將實施例2-1至2-3的鑄塑單元的整個表面照射1小時後，將光學玻璃彼此剝離，以由此得到平板狀固化物。
使用能夠在50μπιΦ內分析元素的能量分散型微小部螢光X射線分析儀， μ EDX-1300 (由Shimadzu Corporat ion製造)，並且通過以0. 2mm間隔將來自鋯 (15. 85keV)的螢光X射線的峰強度繪圖，觀察固化物的照射側的表面的組成分布。將其結果示於圖3中。
從放射線聚合性組合物(Α； )的固化物通過擴散將氧化鋯顆粒洗脫，得到這樣的分布，其中凝膠的邊界處1. 6mm-3. 6mm範圍內的氧化鋯顆粒的濃度由0體積％ (Owt% )連續地變化到5.0體積％ (25wt%)0通過加熱到80°C，觀察到擴散距離變長的行為。
實施例3
準備放射線聚合性組合物(A5)，其包括作為(d5)組分的90重量份(甲基)丙烯酸苄酯(由KYOEISHA CHEMICAL Co. ,LTD.製造)和10重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(由 Sigma-Aldrich Japan製造)和作為(c5)組分的0. 1重量份光自由基產生劑(Irgacure 184,由 Chiba Japan Co.，Ltd. ^ijit)。
準備聚合性組合物(B6)，其包括作為(d6)組分的90重量份(甲基)丙烯酸苄酯 (由KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.製造)、作為(c6)組分的0. 1重量份光自由基產生劑 (Irgacure 184，由Chiba Japan Co.，Ltd.製造)和作為(e6)組分的10重量份具有7nm 的平均直徑的氧化鋯(由Osaka Sumitomo Cement Co. Ltd.製造)。
以與實施例1中相同的方式，準備將放射線聚合性組合物(A5)填充到其中的鑄塑單元。
通過使用相似的光源和光學系統，以lOmW/cm2的照度並且以16mm的可變光圈開口的直徑對於鑄塑單元的中央部進行照射450秒。
以與實施例1中相同的方式，吸取未固化的放射線聚合性組合物(A5)。
以與實施例1中相同的方式，將聚合性組合物(B6)迅速地注入鑄塑單元。實施例3-1在室溫下將鑄塑單元原樣放置4小時。實施例3-2在保持在80°C的溫度下的烘箱中將鑄塑單元原樣放置4小時。以與實施例1中相同的方式，用紫外線將實施例3-1和3-2的鑄塑單元的整個表面照射後，將光學玻璃剝離，以由此得到平板狀固化物。以與實施例2中相同的方式，觀察固化物的照射側的表面的組成分布。將其結果示於圖4中。氧化鋯顆粒通過擴散從聚合性組合物(B6)對於放射線聚合性組合物胸的固化物滲透，並且得到這樣的分布，其中在3. 6mm的範圍內氧化鋯顆粒的濃度由0體積％ (Owt% )連續地變化到1. 9體積％ (IOwt% )。實施例4準備放射線聚合性組合物(A7)，其包括作為(d7)組分的90重量份(甲基)丙烯酸苄酯(由KYOEISHA CHEMICAL Co. ,LTD.製造)和10重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(由 Sigma-Aldrich Japan製造)以及作為(c7)組分的0. 1重量份光自由基產生劑(Irgacure 184,由 Chiba Japan Co.，Ltd. ^ijit)。準備聚合性組合物(B8)，其包括作為(d8)組分的Highlink NanOG 130-31(由 Clariant Japan K. K.製造，二氧化矽細顆粒的丙烯酸異冰片酯分散體，二氧化矽含量為 30wt% )和10重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(由Sigma-Aldrich Japan製造)以及作為(c8)組分的0. 1重量份光自由基產生劑(Irgacure 184，由Chiba Japan Co.，Ltd.製造)。以與實施例1中相同的方式，準備將放射線聚合性組合物(A7)填充到其中的鑄塑單元。通過使用相似的光源和光學系統，以lOmW/cm2的照度並且以16mm的可變光圈開口的直徑對於鑄塑單元的中央部進行照射45秒。以與實施例1中相同的方式，吸取未固化的放射線聚合性組合物(A7)。以與實施例1中相同的方式，將聚合性組合物(B8)迅速地注入鑄塑單元。實施例4-1在室溫下將鑄塑單元原樣放置144小時。實施例4-2在室溫下將鑄塑單元原樣放置4小時。實施例4-3在保持在50°C的溫度下的烘箱中將鑄塑單元原樣放置4小時。實施例4-4在保持在80°C的溫度下的烘箱中將鑄塑單元原樣放置4小時。以與實施例1中相同的方式，用紫外線將實施例4-1至4-4的鑄塑單元的整個表面照射後，將光學玻璃彼此剝離，以由此得到平板狀固化物。以與實施例2中相同的方式，觀察固化物的照射側的表面的來自氧化矽細顆粒的螢光X射線強度的分布。將其結果示於圖5中。氧化矽顆粒通過擴散從組合物(B)對於組合物(A)的固化物滲透，得到這樣的分布，其中在3. Omm-7. Omm的範圍來自氧化矽顆粒的螢光X射線的螢光X射線強度連續地變化。實施例5以與實施例1中相同的方式，準備將放射線聚合性組合物(Al)填充到其中的鑄塑單元。準備具有50mm的直徑並且在其中央部有具有20mm的直徑的圓盤狀透明區域的光掩模。光掩模的遮光材料是鉻並且基材為石英。在365nm的波長下遮光部的透射率為 0. 01 %以下，並且透明部的透射率為98%。準備具有圖6中所示的透射率分布的灰度級掩模。該灰度級掩模的遮光材料為因科鎳合金並且基材為石英。實施例5-1將上述光掩模設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用相似的光源和光學系統以 30mff/cm2的照度進行照射300秒。實施例5-2將上述光掩模和上述灰度級掩模依次設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用相似的光源和光學系統以30mW/cm2的照度進行照射300秒。以與實施例1中相同的方式，從實施例5-1和5-2的鑄塑單元中吸取未固化的放射線聚合性組合物(Al)。以與實施例1中相同的方式，將聚合性組合物(B2)迅速地注入實施例5-1和5_2
的鑄塑單元。以與實施例1中相同的方式，在室溫下將實施例5-1和5-2的鑄塑單元原樣放置 4小時。以與實施例1中相同的方式，用紫外線將實施例5-1和5-2的鑄塑單元的整個表面照射後，將光學玻璃彼此剝離，以由此得到平板狀固化物。以與實施例1中相同的方式，對實施例5-1和5-2的固化物在524. 3nm的波長下的折射率分布進行評價。將其結果示於圖7中。示出通過使用灰度級掩模，得到了不同的折射率分布輪廓。實施例6以與實施例2中相同的方式，準備將放射線聚合性組合物(A 3)填充到其中的鑄
塑單元。實施例6-1將與實施例5中相同的光掩模設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用相似的光源和光學系統以30mW/cm2的照度進行照射50秒。實施例6-2將與實施例5中相同的光掩模和與實施例5中相同的灰度級掩模依次設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用相似的光源和光學系統以30mW/cm2的照度進行照射50秒。以與實施例1中相同的方式，從實施例6-1和6-2的鑄塑單元中吸取未固化的放射線聚合性組合物(A3)。以與實施例1中相同的方式，將聚合性組合物(B4)迅速地注入實施例6-1和6_2
的鑄塑單元。以與實施例1中相同的方式，在室溫下將實施例6-1和6-2的鑄塑單元原樣放置 144小時。以與實施例1中相同的方式，用紫外線將實施例6-1和6-2的鑄塑單元的整個表面照射1小時後，將光學玻璃剝離，以由此得到平板狀固化物。以與實施例2中相同的方式，觀察固化物的照射側的表面上來源於鋯原子的螢光 X射線(15.85keV)的螢光X射線強度的分布。將其結果示於圖8中。在實施例6-1和6-2的任一個中，從放射線聚合性組合物(A 3)的固化物通過擴散將氧化鋯顆粒洗脫，得到這樣的分布，其中在凝膠的邊界處氧化鋯顆粒的濃度由0體積％ (Owt % )連續地變化到5. 0體積％ (25wt% )。通過採用灰度級掩模，觀察到擴散距離變長的行為，並且還獲得了不同的濃度分布輪廓。實施例7準備聚合性組合物(B9)，其包括作為(d9)組分的72重量份甲基丙烯酸四氟丙酯(由Osaka Organic Chemical Industry Ltd.製造)、18重量份甲基丙烯酸甲酯(由 Sigma-Aldrich Japan製造)和10重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(由Sigma-Aldrich Japan製造)以及作為(c9)組分的0. 1重量份光自由基產生劑(Irgacure 184，由Chiba Japan Co.，Ltd. IfjlJia )。以與實施例1中相同的方式，準備將放射線聚合性組合物(Al)填充到其中的鑄塑單元。實施例7-1將實施例5中使用的相同的光掩模設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用與實施例1中相似的光源和光學系統以30mW/cm2的照度進行照射300秒。實施例7-2將實施例5中使用的相同的光掩模和實施例5中使用的相同的灰度級掩模依次設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用與實施例1中相似的光源和光學系統以30mW/cm2的照度進行照射300秒。以與實施例1中相同的方式，從實施例7-1和7-2的鑄塑單元中吸取未固化的放射線聚合性組合物(Al)。以與實施例1中相同的方式，將聚合性組合物(B9)迅速地注入實施例7-1和7_2
的鑄塑單元。以與實施例1中相同的方式，在室溫下將實施例7-1和7-2的鑄塑單元原樣放置 4小時。以與實施例1中相同的方式，用紫外線將實施例7-1和7-2的鑄塑單元的整個表面照射1小時後，將光學玻璃剝離，以由此得到平板狀固化物。以與實施例1中相同的方式，對實施例7-1和7-2的固化物在524. 3nm的波長下的折射率分布進行評價。將其結果示於圖9中。示出通過使用灰度級掩模，得到了不同的折射率分布輪廓。此外，通過使用灰度級掩模，獲得了較大的折射率的差異。作為折射率的差異大的原因，可認為放射線聚合性組合物(Al)的凝膠狀固化物的端部的固化程度低，並且(B9)組分的凝膠端部的濃度變得較高。實施例8首先，以與實施例1中相同的方式，準備將放射線聚合性組合物(Al)填充到其中的鑄塑單元。然後，如實施例5中那樣，準備具有50mm的直徑並且在其中央部有具有20mm 的直徑的圓盤狀透明區域的光掩模。其次，如下改變曝光時間段的同時對放射線聚合性組合物(Al)進行紫外線的曝光。實施例8-1將上述光掩模設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用相似的光源和光學系統以 30mff/cm2的照度進行曝光150秒。實施例8-2將上述光掩模設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用相似的光源和光學系統以 30mff/cm2的照度進行曝光200秒。實施例8-3將上述光掩模設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用相似的光源和光學系統以 30mff/cm2的照度進行曝光300秒。實施例8-4將上述光掩模設置在鑄塑單元的中央部，並且通過使用相似的光源和光學系統以 30mff/cm2的照度進行曝光350秒。接下來，以與實施例1中相同的方式，從實施例8-1至8-4的鑄塑單元中吸取未固化的放射線聚合性組合物(Al)。實施例8-1的鑄塑單元內的凝膠崩潰。進而，以與實施例1中相同的方式，將聚合性組合物(B》迅速地注入實施例8-2 至實施例8-4的鑄塑單元中。以與實施例1中相同的方式，在室溫下將實施例8-2至實施例8-4的鑄塑單元原樣放置4小時。以與實施例1中相同的方式，用紫外線在實施例8-2至實施例8-4的鑄塑單元的整個表面上進行曝光1小時後，將光學玻璃彼此剝離，以由此得到平板狀固化物。以與實施例1中相同的方式，對實施例8-2至8-4的固化物在524. 3nm的波長下的折射率分布進行評價。將其結果示於圖11A-11C中。隨著曝光時間段變長，發現如下傾向樣品的中央部的折射率分布輪廓平坦。由此可以說，隨著曝光時間段變長，聚合性組合物(B》向凝膠中的擴散的發展受到延遲。(複數粘度)接下來，使用設置有紫外線照射機構的動態粘彈性測定裝置(由Anton Paar Ltd. 製造，MCR-301)，對於放射線聚合性組合物(Al)對紫外線的曝光時間段與複數粘度之間的關係進行了研究。將紫外線的照度設定為365nm的波長下的30mW/cm2。將曝光時間段與複數粘度之間的關係示於圖12中。結果，複數粘度在實施例8-1中為4Pa · s，在實施例8_2中為697Pa · s，在實施例 8-3中為1750Pa · s，和在實施例8-4中為39700Pa · s。(結論)
發現實施例8-1中凝膠崩潰的原因在於複數粘度太低。然後，發現實施例8-2至實施例8-4中隨著曝光時間段變長擴散的發展受到延遲的原因在於隨著曝光時間段變長複數粘度高。比較例1圖10A-10G表示根據本發明的比較例1的塑料部件的製造方法。使用實施例1中使用的相同的放射線聚合性組合物(Al)和聚合性組合物(B2)來製造塑料部件。在與實施例1中使用的相似的兩片光學玻璃21之間，夾持間隔物22，以由此構建鑄塑單元23。使用DispoSyringe，將放射線聚合性組合物(Al)注入鑄塑單元中。以與實施例1中相同的方式，對於放射線聚合性組合物(Al)的整個區域在IOmW/ cm2的條件下進行放射線的照射300秒，以由此得到聚合性組合物(Al)的凝膠狀聚合物沈。將鑄塑單元23中的間隔物22去除，聚合物沈崩潰。比較例2圖10A-10G表示根據本發明的比較例2的塑料部件的製造方法。使用實施例1中使用的相同的放射線聚合性組合物(Al)和聚合性組合物(B2)來製造塑料部件。在與實施例1中使用的相似的兩片光學玻璃21之間，夾持間隔物22，以由此構建鑄塑單元23。使用DispoSyringe，將放射線聚合性組合物(Al)注入鑄塑單元中。以與實施例1中相同的方式，對於放射線聚合性組合物(Al)的整個區域在IOmW/ cm2的條件下進行放射線的照射1800秒，以由此得到聚合性組合物(Al)的凝膠狀聚合物 26。將鑄塑單元23中的間隔物22去除，在聚合性組合物(Al)的聚合物沈外形成間隙27。將間隔物25設置於其中以製造鑄塑單元23。接下來，通過使用注射器針頭將聚合性組合物(B108注入鑄塑單元23的間隙27 中以與聚合性組合物(Al)的凝膠狀聚合物沈接觸。在室溫下將鑄塑單元原樣放置4小時。用放射線照射鑄塑單元的整個表面後，將光學玻璃彼此剝離，以由此得到由平板狀固化物形成的塑料部件四。以與實施例1中相同的方法測定得到的塑料部件的折射率分布，在聚合物沈的區域中沒有產生顯著的折射率分布。工業應用性根據本發明，能夠用簡單的設備和少的步驟數用短的時間段得到具有組成分布的塑料部件。因此，本發明能夠應用於照相機或光纖的圖像形成系統、複印機或CD的攝像光學系統等的透鏡的製造方法。儘管已參照例示實施方案對本發明進行了說明，但應理解本發明並不限於所公開的例示實施方案。下述權利要求的範圍應給予最寬泛的解釋以包括所有這樣的變形以及等同的結構和功能。本申請要求2009年9月2日提交的日本專利申請No. 2009-2(^936的權益，在此通過引用將其全文併入本文。
權利要求
1.具有組成分布的塑料部件的製造方法，包括如下步驟將含有放射線聚合性的第一單體的第一放射線聚合性組合物填充到其上形成了放射線照射表面的鑄塑單元中；通過用放射線照射鑄塑單元的放射線照射表面以由此使第一放射線聚合性組合物的一部分聚合而得到第一組合物的聚合物；將第一放射線聚合性組合物的未聚合部分從鑄塑單元中除去；通過將含有放射線聚合性的第二單體的第二放射線聚合性組合物填充到通過該除去而產生的鑄塑單元的間隙中而使其與第一組合物的聚合物接觸；使第二放射線聚合性組合物分散在第一組合物的聚合物中；和使在鑄塑單元內分散的第二放射線聚合性組合物和第一組合物的聚合物全部固化。
2.根據權利要求1的塑料部件的製造方法，其中該第一放射線聚合性組合物和該第二放射線聚合性組合物為液態。
3.根據權利要求1或2的塑料部件的製造方法，其中通過將第一放射線聚合性組合物聚合而得到的第一組合物的聚合物為凝膠狀態。
4.根據權利要求1的塑料部件的製造方法，其中該第一放射線聚合性組合物和該第二放射線聚合性組合物中的至少一個含有細顆粒。
5.根據權利要求1的塑料部件的製造方法，其中該第一放射線聚合性組合物和該第二放射線聚合性組合物的固化物均具有不同的折射率波長色散。
6.根據權利要求1的塑料部件的製造方法，其中照射在鑄塑單元的放射線照射表面上的放射線的量不恆定，即波動。
7.根據權利要求6的塑料部件的製造方法，其中隨著靠近外周部，照射在鑄塑單元的放射線照射表面上的放射線的量為較低的照射量。
8.根據權利要求6的塑料部件的製造方法，其中隨著靠近外周部，照射在鑄塑單元的放射線照射表面上的放射線的量為較高的照射量。
9.根據權利要求1的塑料部件的製造方法，其中使第二放射線聚合性組合物分散在第一組合物的聚合物中的步驟中，將鑄塑單元加熱到比室溫高的溫度。
10.根據權利要求1的塑料部件的製造方法，其中該鑄塑單元的內表面包括球形表面、 非球形表面和平表面的至少一種。
11.塑料部件，其採用根據權利要求1-10任一項的塑料部件的製造方法製造。
12.根據權利要求1的塑料部件的製造方法，其中該第一組合物的聚合物的複數粘度為 IOPa · S-IOOOOPa · S。
全文摘要
具有組成分布的塑料部件的製造方法包括將含有放射線聚合性的第一單體的第一放射線聚合性組合物填充到其上形成了放射線照射表面的鑄塑單元中；通過用放射線照射鑄塑單元的放射線照射表面而得到第一組合物的聚合物，以使第一放射線聚合性組合物的一部分聚合；將第一放射線聚合性組合物的未聚合部分從鑄塑單元中除去；通過將含有放射線聚合性的第二單體的第二放射線聚合性組合物填充到通過該除去而產生的鑄塑單元的間隙中而使其與第一組合物的聚合物接觸；使第二放射線聚合性組合物分散在第一組合物的聚合物中；和使在鑄塑單元內分散的第二放射線聚合性組合物和第一組合物的聚合物全部固化。
文檔編號B29D11/00GK102548744SQ201080038170
公開日2012年7月4日 申請日期2010年8月27日 優先權日2009年9月2日
發明者伊藤俊樹 申請人:佳能株式會社