一種殺菌製劑及其應用的製作方法

2023-11-10 03:11:48 4

一種殺菌製劑及其應用
1.本技術是中國發明專利申請的分案申請，原申請日為2020年09月29日，申請號：202011051192.0，發明創造名稱：一種殺菌製劑及其應用，公開號：cn114304164a；由於原申請存在審查員指出的單一性問題，申請人提出分案申請。
技術領域
2.本發明屬於農用殺菌劑領域，涉及一種含嘧啶的取代吡唑類化合物的殺菌製劑及其應用。


背景技術：

3.眾所周知，植物病害對農業造成巨大損失，使用殺菌劑是防治植物病害的一種經濟有效的方法。專利201610326565報導了如通式i所示的含嘧啶的取代吡唑類化合物a。化合物a具有很好的殺菌活性，可以有效地控制黃瓜霜黴病、黃瓜白粉病、黃瓜炭疽病、黃瓜靶斑病、小麥白粉病、油菜菌核病等病害，在低劑量下就可以獲得很好的殺菌效果。
[0004][0005]
本行業可知大多數農藥的原藥不能直接使用，必須加工配製成各種類型的製劑才能使用，因此根據使用方法和作物的不同，要配製成相應的製劑應用，諸如微乳劑、水乳劑、可分散油懸浮劑、可分散油劑、乳油、可溶液劑、水劑、懸浮劑、微囊懸浮劑、種子處理懸浮劑、超低容量劑、粉劑、可溼性粉劑、顆粒劑、水分散粒劑、幹懸浮劑、可乳化粉劑、泡騰顆粒劑、泡騰片劑、水分散片劑、漂浮顆粒劑等，以提高農藥生物活性，並減少用藥量，降低成本，減少對環境的汙染。
[0006]
但配製製劑時以活性成分為主，活性成分的特定特性將決定其最終形成製劑的劑型，其適合什麼劑型以及與怎樣的助劑相匹配將是目前所需要解決的，目前並未有式i所示化合物相關製劑研究的報導。


技術實現要素：

[0007]
本發明的目的是開發一種含嘧啶的取代吡唑類化合物的殺菌製劑及其應用。
[0008]
為實現上述目的，本發明採用技術方案為：
[0009]
一種殺菌製劑，含有至少一種載體和至少一種助劑，製劑以含嘧啶的取代吡唑類化合物或其鹽作為活性成分製備為微乳劑、水乳劑、可分散油懸浮劑、可分散油劑、乳油、可溶液劑、水劑、懸浮劑、微囊懸浮劑、種子處理懸浮劑、超低容量劑、粉劑、可溼性粉劑、顆粒
劑、水分散粒劑、幹懸浮劑、可乳化粉劑、泡騰顆粒劑、泡騰片劑、水分散片劑或漂浮顆粒劑；
[0010]
其中，活性成分含嘧啶的取代吡唑類化合物為式ⅰ所示的化合物；其添加量為佔製劑重量百分含量為0.1-99％；
[0011][0012]
式中，r3選自氫、羥基、甲醯基或c1-c4烷基；r4、r5可相同或不同，分別選自氫、滷素或c1-c4烷基；r6、r7可相同或不同分別選自氫、滷素或c1-c4烷基；r8、r9可相同或不同分別選自氫、氰基、滷素或c1-c4烷基；r11選自滷素、羥基、氨基、氰基、硝基、c1-c4滷代烷基或c1-c4烷基；n選自0至5的整數，當n為0時，苯環上無取代基；當n大於1時，r11可相同或不同；r14、r15、r16或r17可相同或不同分別選自氫、滷素、羥基、氨基、氰基、硝基或c1-c4烷基；w選自氫、滷素或c1-c4烷基；所述通式i所示化合物的鹽為通式化合物與鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、山梨酸、蘋果酸或檸檬酸形成的鹽。
[0013]
優選，式中，r3選自氫、羥基、甲醯基或c1-c4烷基；r4、r5可相同或不同，分別選自氫、滷素或c1-c4烷基；r6、r7可相同或不同分別選自氫、滷素或c1-c4烷基；r8、r9可相同或不同分別選自氫、氰基、滷素或c1-c4烷基；r11選自氟、氯、溴、碘或c1-c4滷代烷基；n選自0至5的整數，當n為0時，苯環上無取代基；當n大於1時，r11可相同或不同；r14、r15、r16或r17可相同或不同分別選自氫、滷素、羥基、氨基、氰基、硝基或c1-c4烷基；w選自氫、滷素或c1-c4烷基；所述通式i所示化合物的鹽為通式化合物與鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸或乙酸形成的鹽。
[0014]
所述製劑以含嘧啶的取代吡唑類化合物作為活性成分製備為微乳劑、水乳劑、可分散油懸浮劑、乳油、懸浮劑、可溼性粉劑或水分散粒劑；其中，活性成分佔製劑重量百分含量為1-90％。
[0015]
所述微乳劑按重量百分比計，含嘧啶的取代吡唑類化合物1-30％，表面活性劑1-30％，防凍劑1-5％，溶劑1-30％，餘量為載體；
[0016]
其中，表面活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯環氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸鈣、硫酸化蓖麻油、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸鹽、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚乙烯醇單油酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸鹽、聚丙烯酸、烷基萘磺酸鈉脂肪醇聚氧乙烯基醚、山梨醇酐單油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或多
種；
[0017]
進一步可選，所述表面活性劑為：苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯環氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸鈣、山梨醇酐單油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0018]
防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素、甲醇、乙醇、異丙醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、異辛醇中的一種或多種；
[0019]
進一步可選，所述防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇中的一種或多種。
[0020]
溶劑為溶劑油、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、油酸甲酯、環己酮、植物油、甲基植物油、二甲基甲醯胺、乙腈、聚乙二醇、葵醯胺、磷酸三丁酯、丁內酯、n-長鏈烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、異辛醇中的一種或多種；
[0021]
進一步可選，所述溶劑為溶劑油、二甲基甲醯胺、葵醯胺、磷酸三乙酯、丁內酯、n-長鏈烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮中的一種或多種。
[0022]
載體為去離子水。
[0023]
所述水乳劑為按重量百分比計，含嘧啶的取代吡唑類化合物1-30％，表面活性劑1-20％，防凍劑1-5％，溶劑1-30％，增稠劑0.05-5％，餘量為載體；
[0024]
其中，表面活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯環氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸鈣、硫酸化蓖麻油、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸鹽、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚乙烯醇單油酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸鹽、聚丙烯酸、烷基萘磺酸鈉脂肪醇聚氧乙烯基醚、山梨醇酐單油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或多種；
[0025]
進一步可選：表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈣、苯乙基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、山梨醇酐單油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚等。
[0026]
防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素、甲醇、乙醇、異丙醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯中的一種或多種；
[0027]
進一步可選，所述防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇中的一種或多種。
[0028]
溶劑為溶劑油、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、油酸甲酯、環己酮、植物油、甲基植物油、二甲基甲醯胺、乙腈、聚乙二醇、葵醯胺、磷酸三丁酯、丁內酯、二甲基亞碸、n-長鏈烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、液體石蠟、異辛醇中的一種或多種；
[0029]
進一步可選，所述溶劑為溶劑油、二甲基甲醯胺、葵醯胺、磷酸三丁酯、丁內酯中的一種或多種。
[0030]
增稠劑為黃原膠、羥甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、水溶澱粉、海藻酸鈉中的一種或多種；
[0031]
進一步可選，所述增稠劑為黃原膠、聚乙烯醇、聚乙二醇、海藻酸鈉中的一種或多
種。
[0032]
載體為去離子水。
[0033]
所述可分散油懸浮劑按重量百分比計，含嘧啶的取代吡唑類化合物1-50％，潤溼分散劑5-30％，增稠劑0.05-10％，餘量為載體；
[0034]
其中，潤溼分散劑為壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、油酸聚氧乙烯醚、松香酸聚氧乙烯醚、乙二胺聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸鹽、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯環氧乙烷加成物、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯、十二烷基苯磺酸鈣、硫酸化蓖麻油、脂肪醇硫酸鹽、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、聚乙烯醇單油酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸鹽、聚丙烯酸、烷基萘磺酸鈉脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種；
[0035]
進一步可選，所述潤溼分散劑為：油酸聚氧乙烯醚、松香酸聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸鹽、蓖麻油環氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸鈣、硫酸化蓖麻油、聚羧酸鹽、聚丙烯酸、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇單油酸酯加成物中的一種或多種。
[0036]
上述潤溼分散劑可以提高活性成分在製備成可分散油懸浮劑的經時穩定性，抑制膏化。
[0037]
增稠劑為羥甲基纖維素、羥甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、澱粉、白炭黑、有機膨潤土、鈉基膨潤土、凹凸棒土中的一種或多種；
[0038]
進一步可選，所述增稠劑為白炭黑、有機膨潤土、鈉基膨潤土中的一種或多種。
[0039]
載體為溶劑油、二甲苯、甲醇、植物油、甲基化植物油、油酸甲酯、葵醯胺、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、丁內酯、液體石蠟、異辛醇中的一種或多種。
[0040]
進一步可選，所述載體為溶劑油、植物油、甲基植物油、油酸甲酯、液體石蠟中的一種或多種。
[0041]
所述乳油按重量百分比計，含嘧啶的取代吡唑類化合物1-50％，乳化劑1-30％，餘量為溶劑；
[0042]
其中，表面活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯環氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸鈣、硫酸化蓖麻油、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸鹽、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚乙烯醇單油酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸鹽、聚丙烯酸、烷基萘磺酸鈉脂肪醇聚氧乙烯基醚、山梨醇酐單油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或多種；
[0043]
進一步可選，所述表面活性劑為：苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯環氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸鈣、山梨醇酐單油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中中的一種或多種。
[0044]
溶劑為溶劑油、甲苯、二甲苯、甲醇、油酸甲酯、環己酮、苯乙酮、二甲基亞碸、乙酸乙酯、植物油、甲基植物油、二甲基甲醯胺、聚乙二醇、葵醯胺、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、丁內酯、n-長鏈烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮中的一種或多種。
[0045]
進一步可選，所述溶劑為溶劑油、二甲基甲醯胺、葵醯胺、磷酸三丁酯、丁內酯、n-長鏈烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮中的一種或多種。
[0046]
所述懸浮劑按重量百分比計，含嘧啶的取代吡唑類化合物1-50％，潤溼分散劑1-20％，增稠劑0.05-5％，防凍劑1-5％，消泡劑0.1-3％，餘量為載體；
[0047]
其中，潤溼分散劑a為壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸鹽、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯環氧乙烷加成物、烷基苯磺酸鈣、烷基苯磺酸鈣胺鹽、硫酸化蓖麻油、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯醇單油酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸鹽、聚丙烯酸、烷基萘磺酸鈉脂肪醇聚氧乙烯基醚、山梨醇酐單油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯、非離子甲基丙烯酸酯梳狀共聚物、環氧乙烷環氧丙烷嵌段共聚物和脂肪醇聚氧乙烯醚復配、芳基酚硫酸酯鈉、脂肪醯胺n-甲基磺酸鹽、烷基丁二酸酯磺酸鹽、聚氧丙烯基環氧乙烷加成物中的一種或幾種；
[0048]
進一步可選，所述潤溼分散劑a為：壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸鹽、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、非離子甲基丙烯酸酯梳狀共聚物、環氧乙烷環氧丙烷嵌段共聚物和脂肪醇聚氧乙烯醚復配、聚氧丙烯基環氧乙烷加成物中的一種或幾種。
[0049]
上述潤溼分散劑a可以提高活性成分在製備成懸浮劑的經時穩定性，抑制膏化。
[0050]
潤溼分散劑b為烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物、木質素磺酸鹽、木質素磺酸鹽改性物、烷基聚糖、烷基糖苷、烷基聚糖醚、萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽中的一種或多種；
[0051]
進一步可選，所述潤溼分散劑b為：烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物、烷基聚糖、烷基糖苷、烷基聚糖醚、萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、木質素磺酸鈉的一種或多種。
[0052]
上述潤溼分散劑b可以提高活性成分在製備成懸浮劑的物理性質指標懸浮率至98％以上。
[0053]
增稠劑為黃原膠、羥甲基纖維素、羥甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇、澱粉、白炭黑、有機膨潤土、鈉基膨潤土、凹凸棒土、羧甲基纖
維素、羧甲基纖維素鈉中的一種或幾種；
[0054]
進一步可選，所述增稠劑為黃原膠、矽酸鋁鎂、白炭黑、有機膨潤土中的一種或幾種。
[0055]
防凍劑：乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素、甲醇、乙醇、異丙醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、醋酸鈉、硫脲中的一種或多種；
[0056]
進一步可優選為：所述防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素中的一種或多種。
[0057]
消泡劑：sag-1522、sag-1572、bs-163、l051、tensiofix cjk或禾大3772；
[0058]
進一步可優選為，所述消泡劑為sag-1522、sag-1572等。載體為去離子水；
[0059]
所述可溼性粉劑包括化合物a、潤溼分散劑、消泡劑、載體；按重量百分比計，含嘧啶的取代吡唑類化合物5-90％，潤溼分散劑1-30％，消泡劑0.1-3％，載體0-93.9％；
[0060]
其中，潤溼分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、苄基萘磺酸甲醛縮合物、萘磺酸鈉甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯醇單油酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸甲醛縮合物、酚甲醛縮合物磺酸鹽、酚甲醛縮合物磺酸鈉鹽、木質素磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、羧甲基雙萘磺酸鈉的一種或多種；
[0061]
進一步可選，潤溼分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、萘磺酸鈉甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸甲醛縮合物、木質素磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、羧甲基雙萘磺酸鈉中的一種或幾種。
[0062]
消泡劑：sag-1522、sag-1572、bs-163、l051或tensiofix cjk；
[0063]
進一步可選，消泡劑為sag-1522、sag-1572、tensiofix cjk。
[0064]
載體為巖石粉末、白堊、石英、硫酸鈉、二氧化矽、硅藻土、石膏、滑石、膨潤土、高嶺土、凹凸棒土、輕質碳酸鈣、陶土、矽酸鋁鎂、活性白土、白碳黑、硫酸銨、過磷酸鹽、氧化鋁、方解石、大理石中的一種或多種；
[0065]
進一步可選，所述載體為巖石粉末、硅藻土、膨潤土、高嶺土、凹凸棒土、輕質碳酸鈣、白碳黑中的一種或多種。
[0066]
所述水分散粒劑包括化合物a、潤溼分散劑、粘結劑、崩解劑、消泡劑、載體；按重量百分比計，含嘧啶的取代吡唑類化合物5-80％，潤溼分散劑1-20％，粘結劑1-10％，崩解劑1-20％，消泡劑0.1-3％，載體0-91.9％；
[0067]
其中，潤溼分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、苄基萘磺酸甲醛縮合物、萘磺酸鈉甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯醇單油酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸甲醛縮合物、酚甲醛縮合物磺酸鹽、木質素磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、羧甲基雙萘磺酸鈉中的一種或多種；
[0068]
進一步可選：潤溼分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、萘磺酸鈉甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苯已基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基萘磺酸甲醛縮合物、木質素磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、羧甲基雙萘磺酸鈉中的一種或幾種。
[0069]
粘結劑為阿拉伯膠、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、可溶性澱粉、蔗糖等中的一種或多種；
[0070]
進一步可優選，粘結劑為甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、可溶性澱粉、蔗糖等中的一種或多種。
[0071]
崩解劑為硫酸鈉、氯化鈉、硫酸銨、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮或微晶纖維素；
[0072]
進一步可優選，崩解劑為硫酸鈉、氯化鈉、硫酸銨、聚乙烯吡咯烷酮。
[0073]
消泡劑：sag-1522、sag-1572、bs-163、l051或tensiofix cjk；
[0074]
進一步可選，消泡劑為sag-1522、sag-1572、tensiofix cjk。
[0075]
載體為巖石粉末、白堊、石英、硫酸鈉、二氧化矽、硅藻土、石膏、滑石、膨潤土、高嶺土、澱粉、可溶性澱粉、凹凸棒土、輕質碳酸鈣、陶土、矽酸鋁鎂、活性白土、白碳黑、硫酸銨、苯並呋喃樹脂、過磷酸鹽、氧化鋁、方解石、大理石中的一種或多種。
[0076]
進一步可優選，載體為硫酸鈉、硅藻土、膨潤土、高嶺土、可溶性澱粉、凹凸棒土、輕質碳酸鈣、白碳黑、硫酸銨等中的一種或多種。
[0077]
殺菌製劑的應用，所述殺菌製劑在防治黃瓜霜黴病、黃瓜白粉病、黃瓜炭疽病、黃瓜靶斑病、小麥白粉病、小麥全蝕病、油菜菌核病或蘋果腐爛病中的應用。
[0078]
本發明所具有的優點：
[0079]
本發明製劑根據其作用靶標及應用方式，通過特定的助劑與有效成分匹配，獲得含有有效成分的不同類型的劑型配方；所述製劑改善了有效成分在作物靶標上的潤溼、展布、分散、滯留和滲透性能，達到保證其殺菌活性、保護生態環境的目的，從而使得本發明製劑在50-100ppm劑量下，防效即可達到90以上；並且本發明製劑採用特定助劑以及配比條件與活性成分復配，解決活性成分與其他助劑混配製備可分散油懸浮劑和懸浮劑時有形成膏體化的現象出現，使得本發明製備成懸浮劑的物理指標中的懸浮率達到98％以上。
具體實施方式
[0080]
以下具體實施例用於進一步詳細說明本發明，但本發明絕非限於這些例子，業內人士熟知的方法，都包含在本發明的範圍內。所有製劑配比中的百分比均為重量百分比，活性組分以有效含量計算。
[0081]
其中可分散油懸浮劑和懸浮劑的製備方法為：按配方要求，先將原藥、表面活性劑、載體計量後加入高剪切機中粗磨，然後注入砂磨機中細磨至物料合格，出料包裝。
[0082]
懸浮劑的懸浮率檢測方法為：利用gb/t14825-2006方法：稱取1g左右的懸浮液於250ml量筒中，用342ppm的標準硬水稀釋，然後上下振蕩30次，30℃恆溫水浴中靜置0.5個小時後，取走上層225ml的懸浮液，轉移餘下懸浮液至容量瓶中，用溶劑溶解並定容，用液相色譜分析並計算底部25ml懸浮液中含有有效成分的質量分數，計算其懸浮率。
[0083]
200倍稀釋穩定性：試樣與342ppm濃度標準硬水1:199倍體積稀釋，在30℃恆溫水浴靜置1.0h後上無浮油下無沉澱即為合格。
[0084]
分散穩定性：試樣與342ppm濃度標準硬水1:49倍體積稀釋。稀釋液在乳化管中靜置0.5h後浮油或乳膏≦0.5ml，沉澱≦1.0ml；稀釋液靜置24.0h再分散後，在乳化管中靜置0.5h後浮油或乳膏≦0.5ml，沉澱≦1.0ml。即為合格。
[0085]
其中水乳劑的製備方法為：將原藥、溶劑和表面活性劑充分溶解混合成均勻透明的油相，在攪拌下，慢慢加入蒸餾水或去離子水，形成均勻的乳狀液後，檢測合格出料包裝。
[0086]
其中微乳劑的製備方法為：將原藥、溶劑和表面活性劑充分溶解混合成均勻透明的油相，在攪拌下，慢慢加入蒸餾水或去離子水，形成均勻的透明或半透明均勻液體後，檢測合格出料包裝。
[0087]
其中乳油的製備方法為：將原藥、溶劑和表面活性劑充分溶解混合成均勻透明的油相後，檢測合格出料包裝。
[0088]
其中可溼性粉劑的製備方法為：按配方要求，先將原藥、潤溼分散劑和載體，計量後按照重量百分比加入到容器混合均勻，利用機械粉碎或氣流粉碎機粉碎後出料包裝。
[0089]
其中水分散粒劑的製備方法為：按配方要求，先將原藥、潤溼分散劑和載體，計量後按照重量百分比加入到容器混合均勻，利用機械粉碎或氣流粉碎機粉碎，加入粘合劑混合均勻，利用噴霧乾燥塔、水平圓盤或雙螺旋擠壓造粒機進行造粒，烘乾後包裝。
[0090]
下述各實施例中活性成分為式i所述化合物，結構式如下：
[0091][0092]
具體化合物物：
[0093]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-氯，n＝1，r14、r15、r16或r17分別選自氫，w選自氫，即化合物a。
[0094]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-三氟甲基，n＝1，r14、r15、r16或r17分別選自氫，w選自氫，即為化合物b；
[0095]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-氯，n＝1，r14、r16、r17分別選自氫，r15＝br，w選自氫，，即為化合物c；
[0096]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-氯，n＝1，r14、r15、r17分別選自氫，r16＝no2，w選自氫，，即為化合物d；
[0097]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-氯，n＝1，r14、r15、r16或r17分別選自氫，w選自氯，即化合物e；
[0098]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-氯，n＝1，r14、r16、r17分別選自氫，r15＝氯，w選自氫，即為化合物f；
[0099]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-氯，n＝1，r15、r16、r17分別選自氫，r14＝氯，w選自氫，即化合物g；
[0100]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-氯，n＝1，r14、r16、r17分別選自氫，r15＝甲氧基，w選自氫，即為化合物h；
[0101]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-氯，
n＝1，r14、r16、r17分別選自氫，r15＝no2，w選自氫，即為化合物i；
[0102]
r3選自氫，r4、r5分別選自氫，r6、r7分別選自氫，r8、r9分別選自氫，r11選自4-氯，n＝1，r14、r16選自氫，r15、r17選自氯，w選自氫，即化合物j。
[0103]
上述具體化合物分別於乙酸乙酯中，室溫攪拌下與濃鹽酸反應即形成相應化合物的鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、草酸鹽、甲磺酸鹽、對甲苯磺酸鹽、苯甲酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、馬來酸鹽、富馬酸鹽、山梨酸鹽、蘋果酸鹽或檸檬酸鹽。
[0104]
製劑配方實施例
[0105]
以下所述的實施例中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比。
[0106]
實施例1 10％水乳劑
[0107][0108][0109]
實施例2 10％微乳劑
[0110]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10山梨醇酐單油酸酯20聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯5蓖麻油聚氧乙烯醚5乙二醇5癸醯胺25溶劑油s-15010去離子水補齊外觀透明或半透明均勻液體200倍稀釋穩定性合格
[0111]
實施例3 10％乳油
[0112]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10山梨醇酐單油酸酯7聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯5蓖麻油聚氧乙烯醚5癸醯胺20
溶劑油s-150補齊外觀透明液體200倍稀釋穩定性合格
[0113]
實施例4 10％可溼性粉劑
[0114][0115]
實施例5 10％水分散粒劑
[0116]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10羧甲基雙萘磺酸鈉5木質素磺酸鈉10可溶澱粉10硫酸銨10十二烷基硫酸鈉3硅藻土補齊外觀可流動柱狀顆粒分散性90
[0117]
實施例6 10％懸浮劑a
[0118]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10非離子甲基丙烯酸酯梳狀共聚物7環氧乙烷環氧丙烷嵌段共聚物和脂肪醇聚氧乙烯醚復配3萘磺酸鈉甲醛縮合物31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率98.6
[0119]
實施例7 10％懸浮劑b
[0120]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物7烷基糖苷31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率99.7
[0121]
實施例8 10％懸浮劑
[0122][0123]
實施例9 10％懸浮劑
[0124]
成分名稱比例(％)化合物c(含量95％)10聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物7烷基糖苷31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率98.6
[0125]
實施例10 10％懸浮劑
[0126]
成分名稱比例(％)化合物d(含量95％)10聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物7烷基糖苷31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率99.4
[0127]
實施例11 10％懸浮劑
[0128][0129]
實施例12 10％懸浮劑
[0130]
成分名稱比例(％)化合物f(含量95％)10聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物7烷基糖苷31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率98.6
[0131]
實施例13 10％懸浮劑
[0132]
成分名稱比例(％)化合物g(含量95％)10聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物7烷基糖苷31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率97.9
[0133]
實施例14 10％懸浮劑
[0134][0135]
實施例15 10％懸浮劑
[0136]
成分名稱比例(％)化合物i(含量95％)10聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物7烷基糖苷31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率99.7
[0137]
實施例16 10％懸浮劑
[0138]
成分名稱比例(％)化合物j(含量95％)10聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物7烷基糖苷31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率98.3
[0139]
實施例17 20％懸浮劑
[0140][0141]
實施例18 30％懸浮劑
[0142]
實施例19 10％懸浮劑
[0143]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率97.8
[0144]
實施例20 10％懸浮劑
[0145][0146]
實施例21 10％懸浮劑
[0147]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯5聚氧丙烯基環氧乙烷加成物5木質素磺酸鈉31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好
懸浮率96.7
[0148]
實施例22 10％懸浮劑
[0149]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯5聚氧丙烯基環氧乙烷加成物5烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽31.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率98.1
[0150]
實施例23 10％可分散油懸浮劑
[0151][0152]
實施例24 20％可分散油懸浮劑
[0153]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)20山梨醇酐單油酸酯7聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯5蓖麻油聚氧乙烯醚5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性良好入水分散性良好分散穩定性合格
[0154]
實施例25 30％可分散油懸浮劑
[0155]
成分名稱比例(％)
化合物a(含量95％)30山梨醇酐單油酸酯7聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯5蓖麻油聚氧乙烯醚5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性良好入水分散性良好分散穩定性合格
[0156]
實施例26 10％可分散油懸浮劑
[0157]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10十二烷基苯磺酸鈣5油酸聚氧乙烯醚5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性良好入水分散性良好分散穩定性合格
[0158]
實施例27 10％可分散油懸浮劑
[0159][0160]
實施例28 10％可分散油懸浮劑
[0161]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10十二烷基苯磺酸鈣5脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸鹽5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性良好入水分散性良好分散穩定性合格
[0162]
實施例29 10％可分散油懸浮劑
[0163]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10蓖麻油聚氧乙烯醚5聚羧酸鹽5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性良好入水分散性良好分散穩定性合格
[0164]
實施例30 10％可分散油懸浮劑
[0165]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10十二烷基苯磺酸鈣5蓖麻油環氧乙烷加成物5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性良好入水分散性良好分散穩定性合格
[0166]
實施例31 10％可分散油懸浮劑
[0167][0168]
實施例32 10％可分散油懸浮劑
[0169]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10蓖麻油聚氧乙烯醚5失水山梨醇單油酸酯加成物5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性良好入水分散性良好
分散穩定性合格
[0170]
上述實施例中活性成分可由通式式i所示化合物或其對應鹽進行替換，均能達到上述相應效果。
[0171]
對照例1 10％懸浮劑
[0172]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率83％
[0173]
對照例2 10％懸浮劑
[0174][0175][0176]
對照例3 10％懸浮劑
[0177]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好
懸浮率85％
[0178]
對照例4 10％懸浮劑
[0179]
成分名稱比例(％)化合物b(含量95％)10脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率81.7
[0180]
對照例5 10％懸浮劑
[0181]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯321.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率82
[0182]
對照例6 10％懸浮劑
[0183][0184]
對照例7 10％懸浮劑
[0185]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率84.9
[0186]
對照例8 10％懸浮劑
[0187]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯311.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率84.9
[0188]
對照例9 10％懸浮劑
[0189][0190]
對照例10 10％懸浮劑
[0191]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10
烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯15聚氧丙烯基環氧乙烷加成物151.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性良好入水分散性良好懸浮率83.2
[0192]
對照例11 10％懸浮劑
[0193]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10硬脂酸聚氧乙烯酯51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0194]
對照例12 10％懸浮劑
[0195]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10硬脂酸聚氧乙烯酯321.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0196]
對照例13 10％懸浮劑
[0197]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10二苄基聯苯基聚氧乙烯醚51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2
去離子水補齊流動性膏化
[0198]
對照例14 10％懸浮劑
[0199]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10二苄基聯苯基聚氧乙烯醚351.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0200]
對照例15 10％懸浮劑
[0201]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0202]
對照例16 10％懸浮劑
[0203]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚311.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0204]
對照例17 10％懸浮劑
[0205][0206]
對照例18 10％懸浮劑
[0207]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10α-烯基磺酸鈉51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0208]
對照例19 10％懸浮劑
[0209]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10脂肪酸甲酯磺酸鈉51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0210]
對照例20 10％懸浮劑
[0211]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10硬脂酸甲酯乙氧基化物51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0212]
對照例21 10％懸浮劑
[0213][0214]
對照例22 10％懸浮劑
[0215]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10脂肪醇醚乙氧基硫酸鈉51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0216]
對照例23 10％懸浮劑
[0217]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10脂肪醇醚羧酸鈉51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0218]
對照例24 10％懸浮劑
[0219]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10聚烷基乙二醇醚聚氧乙烯異構醇酯51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0220]
對照例25 10％懸浮劑
[0221][0222]
對照例26 10％懸浮劑
[0223]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10椰子油脂肪酸二乙醇醯胺51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0224]
對照例27 10％懸浮劑
[0225]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10烷基醇醯胺磷酸酯51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0226]
對照例28 10％懸浮劑
[0227]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10三乙醇胺油酸皂51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊
流動性膏化
[0228]
對照例29 10％懸浮劑
[0229][0230]
對照例30 10％懸浮劑
[0231]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10椰油醯胺丙基甜菜鹼51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0232]
對照例31 10％懸浮劑
[0233]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10十六烷基三甲基氯化銨51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0234]
對照例32 10％懸浮劑
[0235]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10聚氧乙烯(21)硬脂醇醚51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2
去離子水補齊流動性膏化
[0236]
對照例33 10％懸浮劑
[0237][0238]
對照例34 10％懸浮劑
[0239]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10磷酸化羊毛脂51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0240]
對照例35 10％懸浮劑
[0241]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10聚乙二醇酯化羊毛脂51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0242]
對照例36 10％懸浮劑
[0243]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10卵磷脂51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2
防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0244]
對照例37 10％懸浮劑
[0245][0246]
對照例38 10％懸浮劑
[0247]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10脫氫松香胺51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0248]
對照例39 10％懸浮劑
[0249]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10肉豆蔻酸異丙酯51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0250]
對照例40 10％懸浮劑
[0251]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10棕櫚酸異丙酯51.2丙二醇5消泡劑sag-15221
黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0252]
對照例41 10％懸浮劑
[0253][0254]
對照例42 10％懸浮劑
[0255]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10多羥基烷基季銨鹽51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0256]
對照例43 10％懸浮劑
[0257]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10馬來松香辛基酚聚氧乙烯醚雙酯羧酸鈉51.2丙二醇5消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0258]
對照例44 10％懸浮劑
[0259]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10醇醚己基磺基琥珀酸混合雙酯鹽51.2丙二醇5
消泡劑sag-15221黃原膠0.2防腐劑0.2去離子水補齊流動性膏化
[0260]
對照例45 10％懸浮劑
[0261][0262]
對照例46 10％可分散油懸浮劑
[0263]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10亞硫酸化羊毛脂5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性膏化
[0264]
對照例47 10％可分散油懸浮劑
[0265]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10天然高純度卵磷脂5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性膏化
[0266]
對照例48 10％可分散油懸浮劑
[0267]
成分名稱比例(％)化合物b(含量95％)10茶皂素5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性膏化
[0268]
對照例49 10％可分散油懸浮劑
[0269]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10
烷基糖苷5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性膏化
[0270]
對照例50 10％可分散油懸浮劑
[0271]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10n-十二烷基葡糖基月桂醯胺5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性膏化
[0272]
對照例51 10％可分散油懸浮劑
[0273][0274]
對照例52 10％可分散油懸浮劑
[0275]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10木質素磺酸鹽5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0276]
對照例53 10％可分散油懸浮劑
[0277]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10n-十二烷基月桂醯氨基澱粉5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0278]
對照例54 10％可分散油懸浮劑
[0279]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10辛基葡糖醯胺5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊
流動性結底
[0280]
對照例55 10％可分散油懸浮劑
[0281]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10多肽醯胺5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0282]
對照例56 10％可分散油懸浮劑
[0283]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10聚乙二醇雙硬脂酸酯5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0284]
對照例57 10％可分散油懸浮劑
[0285][0286]
對照例58 10％可分散油懸浮劑
[0287]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10月桂油二乙醇醯胺5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0288]
對照例59 10％可分散油懸浮劑
[0289]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10菜油脂肪酸烷醇醯胺硼酸酯5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0290]
對照例60 10％可分散油懸浮劑
[0291]
成分名稱比例(％)
化合物a(含量95％)10穀氨酸月桂醇酯5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0292]
對照例61 10％可分散油懸浮劑
[0293]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10肉豆蔻酸異丙酯5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0294]
對照例62 10％可分散油懸浮劑
[0295]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10十六醇乳酸酯5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0296]
對照例63 10％可分散油懸浮劑
[0297][0298]
對照例64 10％可分散油懸浮劑
[0299]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10丙二醇藻酸酯5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0300]
對照例65 10％可分散油懸浮劑
[0301]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10六聚甘油單硬脂酸酯5鈉基膨潤土3
甲基植物油補齊流動性結底
[0302]
對照例66 10％可分散油懸浮劑
[0303]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10多羥基烷基季銨鹽5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0304]
對照例67 10％可分散油懸浮劑
[0305]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10聚矽氧烷季銨鹽5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0306]
對照例68 10％可分散油懸浮劑
[0307]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10吡咯烷酮基羧酸鈉5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0308]
對照例69 10％可分散油懸浮劑
[0309][0310]
對照例70 10％可分散油懸浮劑
[0311]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10月桂基兩性醋酸鈉5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0312]
對照例71 10％可分散油懸浮劑
[0313]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10丙三醇硼酸酯脂肪酸酯5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0314]
對照例72 10％可分散油懸浮劑
[0315]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10木質素磺酸鈣5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0316]
對照例73 10％可分散油懸浮劑
[0317]
成分名稱比例(％)化合物a(含量95％)10三氟丙基甲基環三矽氧烷5鈉基膨潤土3甲基植物油補齊流動性結底
[0318]
上述對比例中活性成分由通式式i所示化合物或其對應鹽進行替換，製備相應的懸浮劑或可分散油懸浮劑，均存在相應的膏化和不穩定現象。進而由上述實施例和對比例可見，活性成分通式i所示化合物或其對應鹽只有在特定助劑以及用量下，製備相應劑型才可解決在製備可分散油懸浮劑和懸浮劑時出現的膏化、不穩定的問題，使所得相應劑型的懸浮率達到98％以上，並具有與原藥相當的防效效果。
[0319]
實施例室內生物測定
[0320]
1目的：
[0321]
根據項目要求，進行了化合物a原藥和不同劑型的室內生物活性對比試驗。目的是準確評價化合物活性，為其後續開發提供依據。
[0322]
2 試驗材料
[0323]
2.1 試驗樣品
[0324]
95％原藥、10％乳油、10％微乳劑、10％水乳劑、10％懸浮劑a、10％懸浮劑b、10％可分散油懸浮劑、10％可溼性粉劑、10％水分散粒劑
[0325]
2.2試驗靶標
[0326]
黃瓜霜黴病(pseudoperonospora cubensis)、黃瓜白粉病(erysiphe cichoracearum)
[0327]
2.3試驗寄主植物
[0328]
黃瓜(品種：新泰密刺)；
[0329]
3.試驗方法
[0330]
3.1室內殺菌活性測定試驗
[0331]
採用盆栽幼苗法。供試藥劑95％原藥、10％乳油、10％微乳劑、10％水乳劑、10％懸浮劑a、10％懸浮劑b、10％可分散油懸浮劑、10％可溼性粉劑、10％水分散粒劑。1葉1心期黃瓜苗按設計濃度在作物噴霧機上進行噴霧處理，另設噴清水的空白對照，3次重複。24小時後分別接種黃瓜霜黴病孢子、黃瓜白粉病菌孢子。黃瓜霜黴病試驗接種後置於人工氣候室(溫度：24
±
1℃，相對溼度≥95％)培養1天，然後移入溫室正常管理，5-7天後調查化合物的防病效果。黃瓜白粉病試驗接種後自然晾乾，然後移入溫室正常管理，10天後調查化合物的防病效果。
[0332]
4.1室內殺菌活性測定試驗結果
[0333]
表1.不同製劑室內防治黃瓜霜黴病效果
[0334]
藥劑回歸方程相關係數ec90值(mg/l)10％可溼性粉劑(實施例4)y＝6.2071+3.416x0.93521.051510％水分散顆粒劑(實施例5)y＝6.3784+3.4223x0.95260.936910％乳油(實施例3)y＝6.4917+3.2128x0.94170.860210％微乳劑(實施例2)y＝6.438+3.251x0.93980.895110％水乳劑(實施例1)y＝6.4342+3.3252x0.94810.899710％懸浮劑a(實施例6)y＝6.4852+3.2605x0.94370.866110％懸浮劑b(實施例7)y＝6.4774+3.2207x0.94180.869410％可分散油懸浮劑(實施例23)y＝6.4694+3.2693x0.94420.8761化合物a(含量95％)y＝6.3784+3.4223x0.95260.9369
[0335]
表2.不同製劑室內防治黃瓜白粉病效果
[0336]
藥劑回歸方程相關係數ec90值(mg/l)10％可溼性粉劑(實施例4)y＝3.8094+3.534x0.92565.006410％水分散顆粒劑(實施例5)y＝3.8251+3.5481x0.93014.924110％乳油(實施例3)y＝4.1095+3.4607x0.94344.242810％微乳劑(實施例2)y＝3.8903+3.5628x0.93724.690110％水乳劑(實施例1)y＝3.8746+3.5487x0.93234.767310％懸浮劑a(實施例6)y＝4.0504+3.4987x0.94334.342310％懸浮劑b(實施例7)y＝4.0394+3.4888x0.94054.392210％可分散油懸浮劑(實施例23)y＝3.9309+3.5703x0.94354.5540化合物a(含量95％)y＝3.8797+3.4635x0.91954.9372
[0337]
生測結果：
[0338]
從結果上看所有sy-1602的製劑對黃瓜霜黴病和白粉病的相對活性結果基本一致，其中針對黃瓜霜黴病的優劣順序為：10％乳油、10％懸浮劑a、10％懸浮劑b、10％可分散油懸浮劑優於10％微乳劑、10％水乳劑優於化合物a原藥(95％)、10％水分散粒劑優於10％可溼性粉劑。針對白粉病的優劣順序為：10％乳油、10％懸浮劑a、10％懸浮劑b、10％可分散油懸浮劑優於10％微乳劑、10％水乳劑優於化合物a原藥(95％)、10％水分散粒劑優於10％可溼性粉劑。固體製劑10％水分散粒劑和10％可溼性粉劑的生測結果相當於原藥，所有液
體製劑的生測結果要優於原藥。所有製劑樣品針對黃瓜霜黴病和白粉病藥效無明顯差異。