2,2-雙[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的製備方法
2023-12-01 11:54:31 4
專利名稱：2,2-雙[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的製備方法
技術領域：
本發明屬於芳香族多元伯胺的製備領域，特別是涉及一種2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨 基苯氧基)苯基]六氟丙垸的製備方法。
技術背景芳香族雜環聚合物具有出色的熱穩定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機溶劑性以及優 良的高低溫力學性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領 域得到了廣泛應用。隨著信息電子產品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細化發展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強度、低介電常數和低介電損耗等。因 此，聚醯亞胺材料在FCCL領域中備受青睞。2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷是合成高枝化聚醯亞胺樹脂的重 要原料之一，因此，它不僅可應用於FCCL領域，而且還可應用於耐高溫聚醯亞胺碳纖維 增強先進複合材料。另外，2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷也是合成 多馬來醯亞胺樹脂的重要原材料。2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷是一種重要的芳香族多元伯胺， 但其製備方法未見有專利、文獻報導。 發明內容本發明的目的是提供一種2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的製備 方法，該方法工藝簡單，無需後續的精製提純工藝，三廢少，產品的純度和收率高，適用 於工業化生產。本發明的化學反應方程式如下本發明的一種2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的製備方法，包括 如下步驟2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙垸，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和 脂肪醇溶劑體系中於7(TC 85'C溫度範圍內反應1 5小時後，趁熱過濾，冷卻母液，滴加 純水，析出晶體產物，過濾，真空乾燥，得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯萄 六氟丙烷晶體。所述的鈀/炭，其鈀質量百分數為1% 15%。所述的水合肼溶液的質量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、 1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、 2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷與鈀/炭的重量比為 濯1~20。所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷與水合肼的摩爾比為 1:20~50。所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷與飽和脂肪醇溶劑的重量 體積比為1克15毫升~100毫升。本發明的有益效果(1) 本發明是製備2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的工業方法；(2) 三廢少，對環境友好；(3) 耗時少，節能降耗明顯；(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；(5) 原料來源方便；(6) 產品純度達99%以上、收率高。
圖是2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的分子結構。
具體實施方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用於說明本發明 而不用於限制本發明的範圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之後，本領域技術 人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落於本申請所附權利要求書所限 定的範圍。實施例1將69.8克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、0.7克鈀 質量百分數為15%的鈀/炭、800毫升乙醇和800ml乙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫 至6(TC，開始滴加質量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加 完成後，於7(TC 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應1小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液， 加純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到54.7克2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧 基)苯基]六氟丙垸晶體，純度為99.8%，根據實際獲得的2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯 氧基)苯基]六氟丙烷的量和理論量(57.8克)，計算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯 氧基)苯基]六氟丙烷的收率為94.6%。實施例2將69.8克(0.1摩爾)2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、8.8克鈀 質量百分數為ln/。的鈀/炭和6980ml乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴 加質量濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於7(TC 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析出結 晶產物，過濾，真空乾燥，得到53.3克2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟 丙垸晶體，純度為99.5%，根據實際獲得的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六 氟丙烷的量和理論量(57.8克)，計算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]六 氟丙垸的收率為92.3%。實施例3將69.8克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4.0克鈀 質量百分數為5%的鈀/炭、300毫升乙醇和1000ml2-甲氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加 熱升溫至60'C，開始滴加質量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合 肼滴加完成後，於7(TC 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應4小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻 母液，加純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到54.0克2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨 基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶體，純度為99.5%，根據實際獲得的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二 氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理論量(57.8克)，計算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二 氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為93.5%。實施例4將69.8克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3.0克鈀 質量百分數為10%的鈀/炭、800毫升乙醇和1800mll,2-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱 升溫至6(TC，開始滴加質量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼 滴加完成後，於7(TC 85t:的溫度範圍內繼續攪拌反應3小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母 液，加純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到50.6克2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基 苯氧基)苯基]六氟丙烷晶體，純度為99.3%，根據實際獲得的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨 基苯氧基)苯基]六氟丙垸的量和理論量(57.8克)，計算得到2，2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨 基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為87.6%。實施例5將69.8克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3.5克鈀 質量百分數為10%的鈀/炭、120ml甲醇和980ml2-乙氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱 升溫至60'C，開始滴加質量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼 滴加完成後，於7(TC 85"C的溫度範圍內繼續攪拌反應2小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母 液，加純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到52.8克2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基 苯氧基)苯基〗六氟丙垸晶體，純度為99.8%,根據實際獲得的2，2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨 基苯氧基)苯基]六氟丙垸的量和理論量(57.8克)，計算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨 基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為91.3%。實施例6將69.8克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1.6克鈀 質量百分數為15%的鈀/炭、1500毫升乙醇和600mll,3-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱 升溫至6(TC，開始滴加質量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於70'C 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母 液，加純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到53.6克2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基 苯氧基)苯基]六氟丙烷晶體，純度為99.4%，根據實際獲得的2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨 基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理論量(57.8克)，計算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨 基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為92.7%。實施例7將69.8克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1.5克鈀 質量百分數為15%的鈀/炭、6980毫升乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始 滴加質量濃度為60%的水合肼溶液，共350.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於70 'C 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應1.5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析 出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到55.3克2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯萄 六氟丙烷晶體，純度為99.8%，根據實際獲得的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯 基〗六氟丙垸的量和理論量(57.8克)，計算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯 基]六氟丙垸的收率為95.7%。
權利要求
1.一種2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的製備方法，包括如下步驟2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於70℃～85℃溫度範圍內反應1～5小時後，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產物，過濾，真空乾燥，得到2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
2. 根據權利要求1所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的製備方 法，其特徵在於所述的鈀/炭的鈀質量百分數為1% 15%。
3. 根據權利要求1所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的製備方 法，其特徵在於所述的水合肼溶液的質量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據權利要求1所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的製備方 法，其特徵在於所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異 丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、 3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據權利要求1或2所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸的制 備方法，其特徵在於所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙垸與鈀/ 炭的重量比為100:1~20。
6. 根據權利要求1或3所述的2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制 備方法，其特徵在於所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷與水合 肼的摩爾比為1:20-50。
7. 根據權利要求1或4所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制 備方法，其特徵在於所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷與飽和 脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本發明涉及一種2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的製備方法，包括步驟2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於70℃～85℃溫度範圍內反應1～5小時後，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產物，過濾，真空乾燥，得到2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶體。本發明操作簡單，無需後續的精製提純工藝，耗時少，所得產品收率高，純度達99％以上，適用於工業化生產。
文檔編號C07C213/00GK101260053SQ20081003599
公開日2008年9月10日 申請日期2008年4月14日 優先權日2008年4月14日
發明者虞鑫海 申請人:東華大學