一種二氯喹啉酸鹽、製備方法及其固體製劑的製作方法
2023-12-05 05:20:41
專利名稱：一種二氯喹啉酸鹽、製備方法及其固體製劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種二氯喹啉酸鹽及其製備方法，還涉及一種主要以二氯喹啉酸鹽製得的固體製劑。
背景技術：
二氯喹啉酸是一種稻田用選擇性高效喹啉羧酸類除稗劑，水稻安全性好，低毒。二氯喹啉酸屬於激素型喹啉羧酸類除草劑，雜草中毒症狀與生長素類作用相似，主要用於防治稗草且適用期很長，1-7葉期均有效。二氯喹啉酸除主要用於稻田防稗草外；也可防治雨久花，田菁、水芹、鴨舌草、皂角等雜草，或者與其它除草劑聯合使用，完善殺草譜。
由於二氯喹啉酸原藥在水中溶解度很小，20℃下為0.065mg/kg(pH＝7)，因此在實際應用中主要將二氯喹啉酸製成可溼性粉劑或懸浮劑使用。由於有效成分不溶，因此在使用過程中不可避免的會產生施藥不均勻、不利於植物的吸收見效慢等的缺點。
發明內容為克服現有二氯喹啉酸原藥在水中溶解度低的缺點，本發明提供了一種二氯喹啉酸鹽。
所述的二氯喹啉酸鹽為二氯喹啉酸鈉鹽或二氯喹啉酸鉀鹽或二氯喹啉酸氨鹽，優選為二氯喹啉酸鈉鹽。
本發明還提供了一種上述二氯喹啉酸鹽的製備方法，包括將二氯喹啉酸與鹼混合反應成鹽，再經過濾、乾燥即得到二氯喹啉酸鹽；所述的鹼為下列之一氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨。
上述過濾得到的濾液可以進行循環套用。
本發明還提供了一種含有上述二氯喹啉酸鹽的製劑，由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽20％～70％，助劑1％～20％，填充劑 20％～70％。
所述的二氯喹啉酸鹽製劑，優選由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽25％～55％，助劑10％～20％，填充劑 30％～60％。
所述的二氯喹啉酸鹽優選為二氯喹啉酸鈉鹽。
所述的助劑為本領域技術人員所熟知的分散劑、潤溼劑等，如下列之一或一種以上的任意組合木質素、木質素磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、農乳500#、農乳34#、烷基糖苷、牛羊酯、萘磺酸甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物。萘磺酸甲醛縮合物如擴散劑NNO，烷基萘磺酸甲醛縮合物如分散劑MF(甲基萘磺酸甲醛縮合物)、擴散劑CNF(苄基萘磺酸鹽甲醛縮合物)等。
所述的填充劑為本領域技術人員所熟知，如水或各種礦物土，礦物土具體如硅藻土、膨潤土、高嶺土。
本發明所述二氯喹啉酸鹽製劑的製備方法可以是將可溶性的二氯喹啉酸鹽原粉與助劑、固體填充劑直接混合均勻製成粉劑或經造粒製得可溶性的二氯喹啉酸鹽固體製劑；或將可溶性的二氯喹啉酸鹽原粉、助劑溶於一定量的水中製得二氯喹啉酸水劑。
本發明所述的二氯喹啉酸鹽相比二氯喹啉酸在水中溶解度高，更容易被植物所吸收，從而可以顯著縮短見效時間；採用可溶性二氯喹啉酸鹽配製的製劑在使用過程中藥液更易噴施且分散更均勻，不易產生局部性藥害；所述的水溶性二氯喹啉酸鹽原藥更易於與其它除草劑進行混配以獲得更大殺草譜的除草劑。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明的保護範圍並不限於此。
實施例1將純度85％的二氯喹啉酸原藥500Kg加入到含水1400Kg的3000L搪瓷反應釜中，攪拌，加入純度為30％的液鹼，加入量250Kg，進行成鹽反應，再用2000L的抽濾缸進行過濾，然後用氣流烘乾機進行烘乾，過濾後得到二氯喹啉酸鈉鹽溼品600Kg，烘乾後得到二氯喹啉酸鈉鹽原藥成品420Kg；濾液為二氯喹啉酸鈉鹽的飽和溶液1500Kg，母液可以進行循環套用。這其中，液鹼採用高位槽輸送入反應釜。所得到的二氯喹啉酸鈉鹽原粉中，含二氯喹啉酸鈉鹽85％以上，乾燥減量≤1.0％。
上述高純度二氯喹啉酸鈉鹽原粉產品，為固體粉末狀，可作為一種優良的復配母粉，與固體混合、或與液體混合，均無沉澱、分層、混濁等不良物理現象，十分容易實現混配的工業化。可被廣泛使用。
實施例2將純度85％的二氯喹啉酸原藥500Kg加入到含水1500Kg的3000L搪瓷反應釜中，攪拌，加入純度為50％的氫氧化鉀溶液，加入量216Kg，進行成鹽反應，再用2000L的抽濾缸進行過濾，然後用氣流烘乾機進行烘乾，過濾後得到二氯喹啉酸鈉鹽溼品710Kg，烘乾後得到二氯喹啉酸鉀鹽原藥成品450Kg；濾液為二氯喹啉酸鉀鹽的飽和溶液1500Kg，母液可以進行循環套用。所得到的二氯喹啉酸鉀鹽原粉中，含二氯喹啉酸鉀鹽85％以上，乾燥減量≤1.0％。
實施例3將純度85％的二氯喹啉酸原藥500Kg加入到含水1500Kg的3000L搪瓷反應釜中，攪拌，加入純度為25％的氨水，加入量140Kg，進行成鹽反應，再用2000L的抽濾缸進行過濾，然後用氣流烘乾機進行烘乾，過濾後得到二氯喹啉酸鈉鹽溼品585Kg，烘乾後得到二氯喹啉酸銨鹽原藥成品410Kg；濾液為二氯喹啉酸銨鹽的飽和溶液1500Kg，母液可以進行循環套用。所得到的二氯喹啉酸銨鹽原粉中，含二氯喹啉酸銨鹽85％以上，乾燥減量≤1.0％。
實施例4將純度85％的二氯喹啉酸原藥500Kg加入到含水1500Kg的3000L搪瓷反應釜中，攪拌，通入氨氣40Kg，進行成鹽反應，再用2000L的抽濾缸進行過濾，然後用氣流烘乾機進行烘乾，過濾後得到二氯喹啉酸鈉鹽溼品578Kg，烘乾後得到二氯喹啉酸銨鹽原藥成品403Kg；濾液為二氯喹啉酸銨鹽的飽和溶液1390Kg，母液可以進行循環套用。所得到的二氯喹啉酸銨鹽原粉中，含二氯喹啉酸銨鹽85％以上，乾燥減量≤1.0％。
實施例5將可溶性的二氯喹啉酸鈉鹽原粉80千克、烷基糖苷類助劑15千克、硅藻土5千克投入混合機中，在密閉條件下攪拌混合30分鐘後送入造粒機中造粒，製得粒劑。
實施例6將可溶性的二氯喹啉酸鈉鹽原粉80千克、烷基糖苷類助劑15千克、硅藻土5千克投入混合機中，攪拌30分鐘後直接烘乾並粉碎製得粉劑。
實施例7將可溶性的二氯喹啉酸銨鹽原粉85千克、牛羊酯類助劑8千克、膨潤土7千克投入混合機中，在密閉條件下攪拌混合30分鐘後送入造粒機中造粒，製得粒劑。
實施例8將可溶性的二氯喹啉酸鉀鹽原粉80千克、牛羊酯類助劑6千克、高嶺土14千克投入混合機中，在密閉條件下攪拌混合30分鐘後送入造粒機中造粒，製得粒劑。
實施例9將可溶性的二氯喹啉酸鈉鹽原粉30千克、烷基糖苷類助劑10千克、水70千克，在反應釜中攪拌30分鐘，使之溶解，混合均勻，經過濾後得到二氯喹啉酸鈉鹽水劑。
實施例10將可溶性的二氯喹啉酸銨鹽原粉20千克、烷基糖苷類助劑15千克、水65千克，在反應釜中攪拌30分鐘，使之溶解，混合均勻，經過濾後得到二氯喹啉酸銨鹽水劑。
實施例11將可溶性的二氯喹啉酸鉀鹽原粉60千克、烷基糖苷類助劑8千克、水32千克，在反應釜中攪拌30分鐘，使之溶解，混合均勻，經過濾後得到二氯喹啉酸鉀鹽水劑。
實施例12將可溶性的二氯喹啉酸鈉鹽原粉70千克、分散劑NNO 25千克、硅藻土5千克投入混合機中，攪拌30分鐘後直接烘乾並粉碎製得粉劑。
實施例13藥效試驗1、試驗材料與方法1.1實施例12製得70％二氯喹啉酸鈉鹽粉劑。
1.2對照藥劑50％二氯喹啉酸可溼性粉劑(崑山化工廠生產、銷售)10％苄嘧磺隆可溼性粉劑(江蘇常州農藥廠生產)1.3試驗作物及防治對象水稻，連晚，品種為秀水11；移栽田雜草，稗草(EchinochloacrusgalliL.)、異型莎草(Cyperus difformis L)、節節菜[Rotalaindica(willd.)Koehne]等。
1.4試驗設計與方法試驗在浙江省建德市的移栽晚稻田內進行。試驗設六個處理，3次重複，共18個小區。小區間築小田埂隔開，隨機區組排列，小區面積28m2。
1.4.1試驗處理70％二氯喹啉酸鈉鹽粉劑a、10g/畝；b、20/畝；c、30g/畝；50％二氯喹啉酸可溼性粉劑d、25g/畝；10％苄嘧磺隆可溼性粉劑e、20g/畝；空白對照f、噴清水。
1.4.2試驗田概況及施藥時間試驗田土壤屬於清新泥質土，PH值為6.5，有機質含量3.2％，有效磷7ppm，有效鉀75ppm，含氮量0.19％。稻田雜草群落以稗草、異型莎草、節節菜等雜草為主。水稻8月1日移栽，8月8日上午7:30-9:00各處理小區按每畝兌水50kg，用工農16型手動噴霧器噴藥。施藥時稻田溼潤，藥後保水5天。
1.4.3天氣情況施藥當天天氣晴朗。8月中旬雨日(颱風)7天，降雨量136.9mm，小區間基本無串灌。8月8日至9月22日，平均降水量210.5mm。
1.4.4考查方法A、1天、3天、10天和18天4次目測各小區稻苗葉色、長勢、考查該藥劑對水稻的安全性。
B、2天、45天每小區隨機取3點，每點0.25m2，調查這種雜草得株數，最後一次加稱雜草地上部分的鮮重，計算防效。
2.試驗結果與分析2.1施藥後1天、3天、10天和18天4次調查的結果表明，二氯喹啉酸鈉鹽粉劑a、b、c三處理各小區稻苗的葉色、長勢與空白對照一致，無明顯的異常症狀出現。
2.2對稗草的防效二氯喹啉酸鈉鹽粉劑a、b、c三處理藥後18天對稗草的平均植株防效分別為93.3％、100％和100％；對照二氯喹啉酸的防效為100％，苄嘧磺隆的防效最差為72.7％。藥後45天，c處理的防效最好為98.8％與對照處理的防效89.8％相當，顯著優於其它各處理的防效。
2.3對雜草的總體防效二氯喹啉酸鈉鹽粉劑a、b、c各處理對稗草、節節菜等雜草有較好的防效；在施藥後3天稗草就出現明顯的中毒症狀、其它雜草也有輕微中毒症狀(詳見表1)。明顯的優於50％的可溼性粉劑。藥後18天的總體平均株防效分別為73.0％、87.3％和90.5％；而對照二氯喹啉酸與苄嘧磺隆的防效為82.6％和74.6％，各處理間無顯著的差異。藥後45天的總體防效以c處理最好為94.9％。其鮮重的防效分別為85.2％、95.8％、98.1％，對照二氯喹啉酸的防效88.4％和對照苄嘧磺隆的防效90.1％。a處理與其它各處理的間有顯著的差異(詳見表2、表3)。
3.小結與討論3.1據試驗的觀察，二氯喹啉酸鈉鹽粉劑試驗用量範圍內對移栽水稻安全，且對稻田常見雜草有較高的防效、速效性好、持效期長。
3.2二氯喹啉酸鈉鹽粉劑防除移栽田雜草適宜在載後7天左右使用，畝用量20-30克左右，兌水50公斤每畝，保持田板溼潤噴霧，藥後保持淺水，並注意田間的管理。
表1、藥後3天雜草的中毒情況
表2、藥後18天二氯喹啉酸鈉鹽粉劑對雜草的防效(株/m2)
表3、藥後45天二氯喹啉酸鈉鹽粉劑對雜草的防效(株/m3)
權利要求
1.一種二氯喹啉酸鹽，其特徵在於為二氯喹啉酸鈉鹽或二氯喹啉酸鉀鹽或二氯喹啉酸氨鹽。
2.如權利要求1所述的二氯喹啉酸鹽，其特徵在於為二氯喹啉酸鈉鹽。
3.一種權利要求1所述二氯喹啉酸鹽的製備方法，其特徵在於包括將二氯喹啉酸與鹼混合反應成鹽，再經過濾、乾燥即得到二氯喹啉酸鹽；所述的鹼為下列之一氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨。
4.如權利要求3所述的製備方法，其特徵在於所述過濾得到的濾液進行循環套用。
5.一種含有權利要求1所述二氯喹啉酸鹽的製劑，其特徵在於由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽 20％～70％，助劑 1％～20％，填充劑 20％～70％。
6.如權利要求5所述的二氯喹啉酸鹽製劑，其特徵在於由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽 25％～55％，助劑 10％～20％，填充劑 30％～60％。
7.如權利要求5或6所述的二氯喹啉酸鹽製劑，其特徵在於所述的二氯喹啉酸鹽為二氯喹啉酸鈉鹽。
8.如權利要求5或6所述的二氯喹啉酸鹽製劑，其特徵在於所述的助劑為下列之一或一種以上的任意組合木質素、木質素磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、農乳500#、農乳34#、烷基糖苷、牛羊酯、萘磺酸甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物。
9.如權利要求5或6所述的二氯喹啉酸鹽製劑，其特徵在於所述的填充劑為下列之一硅藻土、膨潤土、高嶺土。
10.如權利要求5或6所述的二氯喹啉酸鹽製劑，其特徵在於所述的填充劑為水。
全文摘要
本發明涉及一種二氯喹啉酸鹽、製備方法及其固體製劑，所述的二氯喹啉酸鹽為二氯喹啉酸鈉鹽或二氯喹啉酸鉀鹽或二氯喹啉酸氨鹽；所述的二氯喹啉酸鹽的製備方法包括將二氯喹啉酸與鹼混合反應成鹽，再經過濾、乾燥即得到二氯喹啉酸鹽；所述的固體製劑由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽20％～70％，助劑1％～20％，填充劑20％～70％。本發明所述的二氯喹啉酸鹽相比二氯喹啉酸在水中溶解度高，更容易被植物所吸收，從而可以顯著縮短見效時間；採用可溶性二氯喹啉酸鹽配製的製劑在使用過程中藥液更易噴施且分散更均勻，不易產生局部性藥害；所述的水溶性二氯喹啉酸鹽原藥更易於與其它除草劑進行混配以獲得更大殺草譜的除草劑。
文檔編號A01N43/34GK1803774SQ20061004919
公開日2006年7月19日 申請日期2006年1月20日 優先權日2006年1月20日
發明者王偉, 周曙光, 秦龍, 楊訪城, 鮑敏, 申永, 陳豐收 申請人:浙江新安化工集團股份有限公司