用於平版印刷版塗料的新材料、含這些新材料的平版印刷版和塗料以及製備方法和用途的製作方法

2023-12-08 19:39:16 3

專利名稱：：用於平版印刷版塗料的新材料、含這些新材料的平版印刷版和塗料以及製備方法和用途的製作方法
技術領域：
：本發明涉及適用於平版印刷版塗料的新材料，以及涉及含這些材料的印刷版、塗層和塗布液。更具體地說，這些新材料和塗布液適用於製備通過近紅外雷射輻射直接數字成像的平版膠印版的塗層。
背景技術：
：在印刷機上可顯影的陰圖平版膠印版(negative-workinglithographicoffsetprintingplate)是現有技術已知的。例如，US專利5,569,573教j了包含雷射成像層、含有在親水聚合物粘合劑中的銜歐嚢化親油材料的平版印刷版。EP0770495A1教導了包含近紅外吸收材料、聚合物粘合劑和在熱作用下能聚結的熱塑性塑料顆粒的平版印刷版。US專利6,983,694教導了塗有近紅外敏感塗料組合物的在印刷機上可顯影的陰圖膠印版，所述塗料組合物包含諸如聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物顆粒之類的熱塑性聚合物顆粒、非反應性親水聚合物粘合劑和近紅外吸收染料。此外，US專利6,262,740教導了塗有近紅外敏感^)"組合物的陰圖膠印版，所述塗料組合物含有甲氧基甲基丙烯醯胺共聚物、酚醛樹脂、碘鏘鹽和近紅外吸收染料。US專利6，124，425和6,177,182教導了塗有熱近紅外吸收聚合物的在印刷機上可顯影的陰圖膠印版，所述聚合物在暴露於近紅外輻射時通過陽離子聚合發生交fi^應。近紅外發色部分通過醜和繪睫官能化到聚合物骨架上。US專利6,960,422教導了陰圖膠印版，它含有近紅外敏感底漆組合物，所述底漆組合物包含分子近紅外染料、自由基生成物、可自由基聚合的尿烷化合物、反應性聚合物粘合劑和其它添加劑。此外，US專利6,969,575和7,001,704教導了帶有成像層、包含近紅外吸收微膠嚢和酸生成化合物的在印刷機上可顯影的陰圖膠印版。US專利6,582,882和未決US專利申請10/066,874;10/119,454和2005/0123853教導了塗有熱可成像組合物的在印刷機上可顯影的陰圖膠印版，所述熱可成像組合物含有聚合物粘合劑、引發劑體系和可聚合組分。所述聚合物粘合劑是帶有非反應性聚環氧乙烷和聚丙烯嵌段的共聚物，或含有與丙烯腈、苯乙烯和其它單體共聚的非反應性聚環氧乙烷側鏈的接枝共聚物。可聚合組分是含多個丙烯酸官能團的粘性液態低聚物。《1發劑體系含近紅外吸收染料和自由基生成化合物,如三嗪，和碘錯鹽。所有上述塗料組合物和印版都具有一些缺點，如具有造成處理和貯存困難的粘性表面、發生相分離和/或表面結晶、難以製備、需要高雷射功率來實現成像、基體粘結性差和由此導致的無法提供足夠的印刷機上運行時間、在印刷機上不可顯影、具有差的耐刮擦性、需要軍面塗層和/或特殊的基體表面處理以及製備成本高。因此仍需要適用於平版印刷版的能克服現有技術中部分或全部缺點的新材料和新M。
發明內容本發明涉及碘銪鹽、縮醛共聚物(acetalcopolymer)和聚合物粘合劑，各包含至少一個能發生陽離子或自由基聚合的官能團。本發明還涉及製備本發明的碘銪鹽、縮醛共聚物和聚合物粘合劑的方法。更具體地，製備本發明碘鐳鹽的一種方法包括在碘錄鹽上連接側基，其中側基由單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯與被一個或更多個各自獨立地選自丙烯睃基(acrylate)、甲基丙烯睃基(methacrylate)和乙烯基91^(vinyl-ether)的基團封端的胺或醇反應而成。本發明還涉及本發明的碘鐳鹽、縮醛共聚物和聚合物粘合劑或它們的混合物在塗布液製備中的用途，並涉及用這些塗布液所產生的塗層。本發明還涉及塗布液，以及涉及包含本發明的塗層和/或碘錯鹽、縮醛共聚物和聚合物粘合劑的陰圖平版印刷版。趟X^絲錄崖本發明涉及包含連接兩個芳環的荷正電碘原子和荷負電的反離子的碘錯鹽。當這些鹽暴露於近紅外輻射或熱中時，它們是自由基和酸生成物。本發明的碘銪鹽包含一個或更多個能發生自由基和/或陽離子聚合的官能團。在熱的作用下,碘銪鹽將產生自由基和酸，它們將引發這些官能團的自由基或陽離子聚合。這有助於在塗層的輻射區內形成網絡。更具體地，本發明的碘錄、鹽可含有可自由基聚合的基團，如丙烯g、甲基丙烯酸基和乙烯基醚基。這些可自由基聚合的基團可通過氨酯鍵和/或脲鍵懸掛到鹽的芳環上。這些鹽可具有以下通式結構formulaseeoriginaldocumentpage48其中:■Al代表選自甲^酸根、三氟甲磺酸根、六氟銻酸根、四氟硼酸根、四苯基硼酸根和三苯基正烷基硼酸根的陰離子型反離子；■w代表重複單元數且可以在0~18之間變化；■R8和R9獨立地代表氫、線型或支化的C廣ds烷基、烷氡基、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷，且可包含丙烯酸基、甲基丙烯g和乙烯基醚基端基(在碘錯IV和V的情況下，R8、R9或R8和R9兩者的確包含這類丙烯酸基、甲基丙烯酸基和乙烯基醚基端基)；和■Yl和Y2獨立地代表含尿烷和/或脲的化合物，所述含尿烷和/或脲的化合物包含一個或更多個可聚合官能團，如丙烯酸基、甲基丙烯酸基或乙烯基絲。在更具體的實施方案中，Yl和/或Y2可以由單異氰酸酯、二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與包含一個或更多個丙烯酸基、曱基丙烯酸基和/或乙烯基醚基端基的胺或醇反應而成。這些異氰酸酯化合物可以是BayerCanada銷售的DesmodurTMN100、DesmodurN3300、DesmodurCB75N、DesmodurTMI、DesmodurW、DesmodurM、DesmodurH和DesmodurTD80。在一個具體實施方案中，所述醇包含多個丙烯酸基端基。這類醇可得自Sartomer。這種醇可以是季戊四醇三丙烯酸酯(商品名為SR444)和二季戊四醇五丙烯酸酯(商品名為SR399)。在另一個具體實施方案中，所述醇包含一個丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯化合物並可得自Sigma-AldrichCanada。所述醇可以是丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸4-幾丁酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、甲基丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸聚丙二醇酯和甲基丙烯酸聚丙二醇酯。Yl和Y2可具有以下化學結構formulaseeoriginaldocumentpage49formulaseeoriginaldocumentpage50，或其中:)=。Om在1~18之間變4匕，R是氫或甲基，R10是氫或者線型或支化的CI~C18烷基鏈；和Ql和Q2獨立地代表包含一個或更多個可聚合官能團的端基化合物,更具體地，Q1和Q2可獨立地具有以下結構中的任何結構,或其中R是氫或甲基。不帶有反應性(可聚合)官能團的含尿烷碘錯鹽的合成可參見US專利6,380,277，該文獻通過引用併入本文。本發明的碘錯鹽可用來製備塗布液和塗料。這類塗料可包含以固體重量計約5~約60wt。/o的碘錯。塗層通常通it^基體上沉積包含碘鏘鹽的塗布液而製成。這類塗布液包含使得可以形成塗層的溶劑或溶劑混合物。本領域技術人員已知的適用於本目的的任何溶劑都能用。這類溶劑的實例包括正丙醇、水和其它類似溶劑。在一個具體實施方案中，本發明的^M"/塗布液包含碘鎮鹽的混合物，這可筒化製備工藝。近ir/,效^:染辨本發明的塗料/塗布液還可包含在暴露於近紅外輻射時產生熱的近紅外吸收染料。更具體地，該近紅外吸收染料可以是分子染料、二聚體染料、樹狀分子染料(dendrimericdye)或聚合物染料。在一個具體實施方案中，該染料是縮醛共聚物。這種分子染料，更具體地，這種縮醛共聚物，可以連接能發生陽離子51或自由基聚合的官能團。因此，當碘鏘鹽產生^/自由基時，該官能團將與存在於塗料中的其它這類官能團(如碘鏘鹽的官能團)反應而生成化學鍵，並有助於在塗層的被輻射區內形成網絡。更具體地，近紅外吸收縮醛共聚物的分子量可大於約2,000g/mo1，而且可溶於有機溶劑或含水溶液中。此外，它們可具有如下通式結構其中■Gl代表提供在諸如醇、酮和酯之類有機溶劑中的溶解度的任選加工鏈段；■G2代表任選的熱反應性鏈段；■G3代表在700~1100nm之間有一個或更多個強吸收帶的輻射吸收鏈段。任選地，該鏈段在400700nm之間也可以有強吸收帶；■a、b、c、d和e是可以在0.010.99之間變化的摩爾比；和■當不存在任選的G1和/或G2鏈段時，G1和/或G2分別被ohoh代替。更具體地，本發明的G1加工鏈段可以是含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環氧乙烷、環氧丙烷、甲基節基磺醯基氨基甲酸酯或羧酸和磷酸官能團的線型或支化烷基或芳基化合物。本發明的G2熱反應性鏈段可以是線型或支化烷基或芳基化合物，並可含有能發生自由基和/或陽離子聚合的官能團，如丙烯睃基、甲基丙烯酸基和乙烯基絲。G2熱反應性鏈段可具有以下結構52formulaseeoriginaldocumentpage53其中■R是氫或甲基；■R2是Cl~C8烷基或烷IL^;■m和w代表重複單元數且可以在0~50之間變化；■y是l或2。在另一個具體實施方案中，G2鏈段可含有連接到式2~7所示的那些鏈段上但以乙烯基醚基、烷氧甲基丙烯醯^J^(alkoxy-methylacrylamide)或烷氧基甲基丙烯醯氨基(alkoxymethacrylamide)官能團封端的側基。G3鏈段可以與US臨時專利60/722,977中所述的類似，該文獻通過引用併入本文。更具體地，G3鏈段可具有以下結構、《rW或其中NIR是在700~1100nm之間有一個或更多個強吸收峰並可以任選地在400~700nm之間有一個或更多個強吸收峰的近紅外吸收發色團。本發明的縮醛聚合物還可包含帶有不同近紅外吸收發色團的不同G3鏈段。近紅外吸收發色團(MR發色團)可以是含菁和/或芳基亞胺官能團的近紅外吸收有機化合物。這些發色團可具有以下結構1Z2，hso:NIR發色團I,、/SO,MNIR發色團II54A1NiR發色團inR6R6NIR發色團IVR6R6NIR發色團V其中■Dl和D2相同或不同，代表-O-、-S-、-Se-、-<:11=<:11-和-<:(<:113)2-;讓Zl和Z2相同或不同，代表一個或更多個稠合的取代或未取代芳環，如^S和萘基；■h代表28的整數；麗n代表0或1;■M代表氫或者選自Na、K和四烷基銨鹽的陽離子型反離子。55■Al代表選自溴離子、氯離子、碘離子、甲M酸根、三氟甲磺酸根、三氟甲烷碳酸根、十二烷基M酸根和四氟硼酸根、四苯基硼酸根和三苯基正丁基硼酸根的陰離子型反離子。■R3和R7代表氫或烷基；和■R4、R5和R6相同或不同，代狄基、芳基烷基、羥基烷基、氨基烷基、絲烷基、磺基烷基。在一個具體實施方案中，R4、R5和R6可代表具有以下結構的可聚合取想ROOOR其中■m是烷基鏈上-CHr的個數並可以在050之間變化；和■R是氫或曱基。近紅外吸收縮醛共聚物在本發明塗料中的用量可以是以固體重量計約5~50wt%。炎合郝合浙本發明的塗料/塗布液還可包含聚合物粘合劑。聚合物粘合劑在塗料中的用量可以是以固體重量計約1~約50wt%。更具體地，本發明的聚合物粘合劑可以是聚合物、共聚物或樹型化合物，它們可包含一個或更多個能發生自由基和/或陽離子聚合的官能團。因此，當碘鏘鹽產生^/自由基時，這些官能團將與糾內存在的其它這類官能團(例如，如果有的話，碘銪鹽和染料的這類官能團)反應而生成化學鍵，並有助於在塗層內形成網絡。具體地，這些官能團可以是丙烯酸基、甲基丙烯酸基和乙烯基醚基。更具體地，這些官能團可以是陽離子反應性官能團，如羥基、N-甲氧甲基丙烯醯氨基和N-甲氧曱基曱基丙烯酖氨基。本發明的聚合物粘合劑可以是包含能發生自由基和/或陽離子聚合的官能團的可溶於溶劑和/或水的纖維素醚。這類纖維素醚可以由甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯與纖維素骨架上的羥甲基、幾乙基和羥丙基^^應而得到。本發明的纖維素醚可具有以下結構其中■G4是羥基、羥乙基和羥丙基，■G5是能發生自由基和/或陽離子聚合的官能團。更具體地，G5基可具有以下結構OR，其中m是0或l，以及R是氫或甲基。本發明的聚合物粘合劑也可以是不吸收近紅外輻射的縮搭共聚物。更準確地，本發明的縮醛共聚物可具有以下通式結構其中Gl、G2、a、b、d和e與上式l中定義的類似，以及其中當不存在任選的G1和/或G2鏈段時，G1和/或G2分別被iH代替。本發明的聚合物粘合劑也可以是包含能發生自由基和/或陽離子聚合的官能團的共聚物。這類共聚物能由丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯和甲氧曱基曱基丙烯醯胺單體得到。更準確地，本發明的共聚物可以由(l)至少一種選自以下的非反應性鏈段RRR0^0R11R0入Oo二s二oCH。R12OHO—P=0或&58與(2)至少一種選自以下的反應性鏈段共聚而得到，其中m和w代表重複單元數且可以在0~50之間變化；R是氫或甲基；Rll是線型和支化的烷基鏈；以及R12是烷基、羥基和羧酸。本發明的縮醛共聚物可用於塗料/塗布液的製備中。M/塗布液還可以包含上述量的本發明碘錯鹽和聚合物粘合劑。59本發明的聚合物粘合劑可用於M/塗布液的製備中。塗料/塗布液還可以包含上述量的本發明碘鏘鹽和近紅外吸收部分。者^浙和璁定浙本發明的塗料/塗布液還可包含著色劑，以在雷射成像後提供良好的圖象印出(imageprintout)。本發明的這類著色劑可以是三芳基吡啶、。佔噸和異苯並呋喃酮的衍生物。這類生色化合物可以是無色的，然後在有自由基或酸存在下變成有色的。更具體地，這類化合物可以是3，，6，畫雙N-2-氯代苯基-N國甲基氨基螺[2-丁基-l，l腸二氧代l，2-苯並異塞唑-3(3H)，9，-(9H)口佔噸(用US專利4,345,017的方法製備)；3，,6，-雙[N-[2-[甲磺醯基I苯基l-N-曱基氨基l螺[2-丁基-l，l-二氧代[1，2-苯並異噻唑-3(3H)，9，-(9H)。佔噸(用US專利4,345,017的方法制^^);9-二乙基氨基[螺[1211-苯並(汪)。佔噸-12，1，(3，11)-異苯並呋喃)-3，-酮(可得自BFGoodrich,Canada);2，-二(苯基甲基)氨基4，-二乙基氨基螺異苯並呋喃-l(:3H)，9，畫(9H)-口佔噸卜3-酮(可得自BFGoodrich,Canada);3-[丁基-2-曱基吲咮-3-基-3-[l-辛基-2-甲基吲咮-3-基-l-(3H)-異苯並吹喃酮](可得自BFGoodrich,Canada);6-二曱基Jl^-3,3-雙[4-二曱基氨基-苯基-(3H)-異苯並呋喃酮(可得自BFGoodrich,Canada);2-[2-辛氧基苯基-4-[4-二甲基氨基苯基-6-苯基吡啶(可得自BFGoodrich,Canada);或無色內酯染料，如藍-63、GN-169和紅-40(可得自YamamotoChemicalsInc.,Japan)。著色劑在本發明^Nt中的用量可以是以固體重量計0.5~5wt%。本發明的塗料/塗布液還可包含穩定劑以延長印版在貯存期間的貯存壽命。這類穩定劑可以是甲ft^苯酚、羥基苯酚、呤奮秦、3-巰基三唑或單甲基醚氫醌。這類穩定劑在本發明塗料中的用量可以在以固體重量計0.5-5wtYo的範圍內。厲資乎戚伊牌成60本發明的塗布液可用於製造陰圖平版印刷版。因此本發明還涉及含有本發明的碘銪鹽、縮醛共聚物和/或聚合物粘合劑的印版。這些平版膠印版可用近紅外雷射成像設備以計算機直接製版(computer-to-plate)和數字膠印技術直接成4象。更具體地，這類塗布液可用於生產在印刷機上可顯影的陰圖平版膠印版，該陰圖平版膠印版包含一層或更多層沉積在諸如陽極化鋁、塑料膜或紙之類基體上的塗層。鋁基體可以在經刷而表面^^化(brushed-grained)或電錶面:Wt化(electro-grained)後用酸性溶液陽極化。陽極化鋁基體可塗有聚合物促粘(adhesion-promoting)層。促粘和隔熱層可由含聚丙烯酸、丙烯酸-乙烯基磷酸共聚物或聚乙烯基磷酸的水溶液經約110'C的熱空氣乾燥得到。促粘層的塗層重量可以在約0.1~約l.Og/m2之間。熱反應性塗布液可沉積在促粘層上，而且塗層重量可以在約0.5~約2.5g/m2之間，從下文給出的詳細描述，本發明的其它實施方案和其它適用性範圍將變得顯而易見。但應理解，該詳細描述，在給出本發明優選實施方案時，僅是為說明而給出，因為對於本領域的技術人員來說，在本發明精神和範圍之內的各種變更和修改將是顯而易見的。在下列附圖中圖1是縮醛共聚物PVA-01的理想結構；圖2是縮醛共聚物PVA-02的理想結構；圖3是縮醛共聚物PVA-03的理想結構；圖4是縮醛共聚物PVA-04的理想結構；圖5是本發明碘鏘鹽具體實施方案的可能結構；圖6是本發明碘錯鹽具體實施方案的可能結構；圖7是本發明碘鏘鹽具體實施方案的可能結構；圖8是本發明碘錯鹽具體實施方案的可能結構；圖9是本發明碘錯鹽具體實施方案的可能結構；圖IO是本發明碘錯鹽具體實施方案的可能結構；圖11是本發明碘錯鹽具體實施方案的可能結構；圖12是本發明碘錯鹽具體實施方案的可能結構；圖13是本發明碘銪鹽具體實施方案的可能結構；圖14是由芴化合物合成的碘錯鹽的具體實施方案的理想結構；圖15是聚合物粘合劑RPB-01的理想結構；圖16是聚合物粘合劑RPB-03的理想結構；圖17是聚合物粘合劑RPB-04的理想結構；圖18是聚合物粘合劑RPB-05的理想結構；圖19是聚合物粘合劑RPB-06的理想結構；圖20是本發明碘錄鹽具體實施方案的可能結構；圖21是本發明碘錯鹽具體實施方案的可能結構；圖22是本發明碘鐳鹽具體實施方案的可能結構；圖23是本發明碘錯鹽具體實施方案的可能結構；圖24是本發明碘銪鹽具體實施方案的可能結構；圖25是本發明碘銪鹽具體實施方案的可能結構。具體實施例方式本發明用下列非限定性實施例作更詳細的說明。在下列實施例中，所述合成在配置有水冷凝器、M攪拌器、滴液漏鬥和氮氣或空氣入口的四頸玻璃反應器內進行。所得材料的分子結構用質子NMR和FTIR光譜測定。所得共聚物的平均分子量通過尺寸排阻層析(SEC)測定，其中使用N，N-二甲基甲醯胺(DMF)溶液並用聚苯乙烯標準物進行校正。合成聚合物的UV-可見近紅外光鐠用UV-VIS分光光度計(PerkinElmer,Lambda35型)在甲醇溶液中或在固體膜上測定。此外，用配置有830nm雷射器的CreoTrendsetter3244^f吏帶塗層的印62版成像。經成像的印版安^tABDick複印機上，使用黑色油墨(可得自PacificInks,Vietnam)和在97.0份水中含3.0份MYLAN-FSIOO的調溼溶液(fountainsolution)(可得自MyLanChemicalsInc.,Vietnam)。X^勝近iC教虞裙遂共,參f染;^^合成實施例l熱反應性近紅外敏感縮醛共聚物PVA-01合成如下在氮氣氣氛和不斷攪拌下，在60。C下，向含500g二甲基亞碸(DMSO)的反應燒瓶內，分批加入卯g聚乙烯醇(CelvolTM103,98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解後，在該燒瓶內加入3ml濃石克酸，該濃硫^反應催化劑的作用。30min後，在該燒瓶內慢慢加入12.284-羥基苯甲醛(100mmol，可得自Sigma-AIdrich，Canada)並在60'C下攪拌該混合物4h。然後在該反應中慢慢加入1g氫化鈉(60%，在礦物油中，可得自Sigma-AIdrich,Canada)。在反應不再產生氫氣後，向反應混合物中加入3.0g氨基曱酸3-溴丙基-甲基丙烯g-乙酯(見以下結構，可得自AmericanDyeSourceInc.，Canada)。讓反應繼續30min，然後在燒瓶內慢慢加入20g2-[2-[2-氯-3-[[l,3-二氫-l，l-二甲基-3-(4-磺醯基丁基)-2H-苯並[e吲哚-2-亞基I-亞乙基-l-環己烯-l-基乙烯基-l，l-二甲基-3-(4-磺醯基丁基)-lH-苯並[e吲哚鎮羥基內鹽，即鈉鹽(13mmol，可得自AmericanDyeSourceInc.)。在60。C下再攪拌所得混合物5h。在丙酮內沉澱出jl應產物，過濾並用丙酮充分清洗。然後在空氣中乾燥至恆重。記錄所得PVA-01熱反應性近紅外吸收縮醛共聚物在甲醇內的UV-Vis-NIR語，在803nm出現強吸收帶。該PVA-01近紅外吸收縮醛共聚物的理想結構示於圖1,其中a=6.65%,b=1.00%，c=2.35%，d=88.00%，e=2.00%。^J^甲酸3-溴丙基-甲基丙烯醯基乙國實施例2熱反應性近紅外吸收縮醛共聚物PVA-01合成如下在氮氣氣氛和不斷攪拌下，在60。C下，向含500g二甲基亞碸(DMSO)的反應燒瓶內，分批加入卯g聚乙烯醇(CelvolTM103，98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解後，在該燒瓶內加入3ml^U危酸，該^M危^^應催化劑的作用。30min後，在該燒瓶內慢慢加入12.2g4-羥基苯甲醛(100mmol,可得自Sigma-Aldrich，Canada)並在60。C下攪拌該混合物4h。然後向反應中慢慢加入1g氳化鈉(60%,在礦物油中，可得自Sigma-Aldrich,Canada)。在反應不再產生氫氣後，向反應混合物中加入3.0g氨基甲酸3-溴丙基-甲基丙烯醯基-乙酯。讓反應繼續30min，然後在該燒瓶內慢慢加入20g2-[2-[2國氯國3國[2-(l，3國二氫國l,3，3-三曱基國2H-P引咮國2-亞基)隱亞乙基-l畫環己烯-l-基乙烯基-l，3,3-三甲基-lH-巧l哚錯氯化物(可得自AmericanDyeSourceInc.)。在60。C下再攪拌所得混合物3h。然後在M燒瓶內加入5g四苯基硼酸鈉並繼續攪拌另外2h。在去離子水中沉澱出反應產物，過濾並用水充分清洗。然後在空氣中乾燥至恆重。記錄所得PVA-02熱反應性近紅外吸收縮醛共聚物在薄膜上的UV-Vis-NIR鐠，在800nm出現強吸收帶。該PVA-02近紅外吸收縮醛共聚物的理想結構示於圖2，其中a=5.15%，b=1.00%，c=3.85%，d=88.00%，e=2.00%。實施例3熱反應性近紅外吸收縮搭共聚物PVA-01合成如下在氮氣氣氛和不斷攪拌下，在60。C下，向含500g二甲基亞碸(DMSO)的反應燒瓶內，分批加入卯g聚乙烯醇(CeIvolTM103，98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解後，在該燒瓶內加入3ml濃硫酸，該M^^應催化劑作用。30min後，在該燒瓶內慢慢加入6.1g4-羥基苯甲醛(可得自Sigma-Aldrich，Canada)並在60。C下攪拌該混合物4h。然後，加入0.5g氫化鈉(60%，在礦物油中)。在反應不再產生氫氣後，在燒瓶內慢慢加入10g含具有以下所示結構的反應性官能團的近紅外吸收劑(可得自AmericanDyeSourceInc.)。在50。C下再攪拌該所得混合物5h。在10升去離子水中沉澱出及^應產物，過濾並用水充分清洗。然後在空氣中乾燥至恆重。記錄所得PVA-03熱反應性近紅外吸收縮醛共聚物在薄膜上的UV-Vis-NIR鐠，在830nm出現強吸收帶。近紅外吸收縮醛共聚物PVA-03的理想結構示於圖3，其中a=3.42%，c=1.58%,d=93.00%,e=2.00%。熱>^應性近紅外吸收縮醛共聚物PVA-01合成如下在氮氣氣氛和不斷攪拌下，在60。C下，向含500g二甲基亞碸(DIMSO)的反應燒瓶內，分批加入90g聚乙烯醇(CelvolTM103,98%平均分子量為約18，000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解後，在該燒瓶內加入3ml^ML酸，該^U^^LH應催化劑的作用。30min後，在該燒瓶內慢慢加入12.284-羥基苯曱醛(可得自Sigma-Aldrich，Canada)並在60。C下攪拌該混合物4h。然後向反應中慢慢加入1g氬化鈉(60%,在礦物油中，可得自Sigma-Aldrich，Canada)。當應JL不再產生氫氣時，向反應混合物中加入11.0g10g溴封端的丙烯酸聚乙二醇酯(見如下結構，可得自AmericanDyeSourceInc.)。溴封端的丙烯酸聚乙二醇酯讓反應繼續30min,然後在該燒瓶內慢慢加入20g2-[2-[2-氯-3-[2-(1，3-二氫-l,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)-亞乙基-l-環己烯-l-基乙烯基-1，3,3-實施例465三甲基-lH-吲哚錯4-曱基苯磺酸鹽(可得自AmericanDyeSourceInc.)。在60。C下再攪拌所得混合物3h。然後在反應燒瓶內加入5g四苯基硼酸鈉並再繼續攪拌2h。在去離子水中沉澱出^JL產物，過濾並用水充分清洗。然後在空氣中千燥至恆重。記錄所得PVA-04熱反應性近紅外吸收縮醛共聚物在薄膜上的UV-Vis-NIR譜，在800nm出現強吸收帶。該PVA-04近紅外吸收縮醛共聚物的理想結構示於圖4，其中a=5.15%,b=1.00%，c=3.85%，d=88.00%，e=2.00%。支鬆付合成為便於製備和成本效益起見，可以合成並使用作為多種鹽的混合物的含反應性官能團的碘鏘鹽。此外，該混合物可以不經進一步純化就直接使用。實施例5具有如圖5、6、7、8、9和10的可能結構的反應性四苯基硼酸碘錄的混合物製備如下在氧氣氣氛下，加熱320g1,3-二氧戊環溶液到60'C並不斷攪拌10h，所述溶液含573gDesmodurN100(可得自BayerCanada)、60g丙烯酸2國羥乙酯(可得自Sigma誦Aldrich，Canada)、245g丙晞酸聚乙二醇酯(Mn375，可得自Sigma-Aldrich，Canada)、500g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444，可得自Sartomer,USA)、1g氫醌(可得自Sigma-Aldrich,Canada)和1g二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma國Aldrich,Canada)。從反應燒瓶內取出反應混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的JTIR鐠在2274cnT1處出現-N-C-O峰。然後向反應混合物中慢慢加入150g四苯基硼酸[4-(2-羥基-l-十四烷氧基)苯基]苯基碘鏘(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)，在60。C下再攪拌6h。然後FTIR語表明，在2274cm"處的-N-C-0峰已消失，說明反應已完成。所得透明粘性產物待用。實施例6具有如圖6、7和8的可能結構的反應性四苯基硼酸碘錄的混合物製備如下在氧氣氣氛下，加熱320g無水甲乙酮溶液到60'C並不斷攪拌10h，所述溶液含573gDesmodurTMN100(可得自Lanxess，Canada)、138g丙烯酸2-羥基乙酯(可得自Sigma-Aldrich，Canada)和500g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444,可得自Sartomer,USA)、1g氫醌(可得自Sigma-Aldrich,Canada)和lg二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma-Aldrich,Canada)。從反應燒瓶內取出^^應混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的FTIR鐠在2274cm"處出現誦N:OO峰。然後向反應混合物中慢慢加入150g四苯基硼酸[4-(2-羥基國l-十四烷IL^)苯基I苯lJ^鏘(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)，在60。C下再攪拌6h。然後，FTIR鐠表明，在2274cnT1處的-N-C-O峰已消失，說明反應已完成。所得透明粘性產物待用。實施例7具有如圖8、9和10的可能結構的^^應性四苯基硼酸碘錄的混合物製備如下在氧氣氣氛下，加熱320g甲乙酮溶液到60。C並不斷攪拌10h,所述溶液含573gDesmodurTMN100(可得自Lanxess，Canada)、430g丙烯酸聚乙二醇酯(Mn375,可得自Sigma-Aldrich,Canada)、500g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444，可得自Sartomer，USA)以及1g氳輾(可得自Sigma畫Aldrich,Canada)和1g二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma畫Aldrich，Canada)。從反應燒瓶內取出反應混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的FTIR鐠在2274cnT1處出現-N-C-O峰。然後向反應混合物中慢慢加入150g四笨基硼酸[4-(2-羥基-l-十四烷氧基)苯基苯基碘銪(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)，在60。C下再攪拌6h。然後FTIR鐠表明，在2274cm"處的-N-C-0一已消失，^兌明反應已完成。所得透明粘性產物待用。實施例8具有如圖6、7、11、12和13的可能結構的反應性四苯基硼酸碘鐳的混合物製備如下在氧氣氣氛下，加熱320g1,3-二氧戊環溶液到60。C並不斷攪拌10h,所述溶液含573gDesmodurN100(可得自BayerCanada)、50g甲基丙烯酸2-羥乙酯(可得自Sigma-Aldrich,Canada)、275g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444，可得自Sartomer,USA)、780g二季戊四醇五丙烯酸酯(SR-399,可得自Sartomer,USA)、1g氫醌(可得自Sigma國Aldrich,Canada)和1g二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma-Aldrich，Canada)。從反應燒瓶內取出反應混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的FTIR鐠在2274cm-1處出現-N-C-O峰。然後，向反應混合物中慢慢加入150g四苯基硼酸[4-(2-羥基-l-十四烷氧基)苯基苯基碘銪(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada),在60。C下再攪拌6h。FTIR^f表明，在2274cm-i處的-N-C-0峰已消失，說明反應已完成。所得透明粘性產物待用。實施例9具有如圖7、9、10、11和12的可能結構的反應性四苯基硼酸缺錯的混合物製備如下在氧氣氣氛下，加熱137g1,3-二氧戊環溶液到60'C並不斷攪拌10h,所述溶液含245gDesmodurN100(可得自BayerCanada)、310g丙烯酸聚乙二醇酯(Mn~375,可得自Sigma-Aldrich，Canada)、244g季戊四醇三丙烯酸酯(SR-444，可得自Sartomer，USA)、100g二季戊四醇五丙烯酸酯(SR-399，可得自Sartomer，USA)、1g氫醌(可得自Sigma-Aldrich,Canada)和lg二月桂酸二丁基錫(可得自Sigma畫Aldrich,Canada).從反應燒瓶內取出反應混合物樣品，其在KBr顆粒上記錄的FTIR鐠在2274cm"處出現-N-C-O峰。然後向反應混合物中慢慢加入75g四笨基硼酸4-(2-羥基-l-十四烷氧基)苯基苯基碘錯(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)，在60。C下再攪拌6h。然後，FTIR鐠表明，在2274cn^處的-N-C-0峰已消失，說明反應已完成。所得透明粘性產物待用。實施例10具有如圖14所示結構的反應性械鐳鹽合成如下在60。C下，在不斷攪拌和氧氣氣氛下，在溶解了80g三苯基正丁基硼酸[2-[9，9-(3-羥丙基)芴基4-甲基苯基映錯和0.1g二月桂酸二丁基錫的300ml1，3-二氧戊環溶液內加入31.5g甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯。反應用FTIR監控，表明反應在5h內結束。在去離子水中沉澱出產物，過濾並用去離子水充分清洗。然後用乙醚清洗並在空氣中乾燥至恆重。還合成了圖20~25的碘錄、鹽。淑顛炎合絲合觸合成'實施例11熱反應性聚合物粘合劑RPB-01合成如下在空氣氣氛和不斷攪拌下，在60。C下，向含500g1,3-二氧戊環的反應燒瓶內，分批加入25g羥丙基纖維素(Kluce^E，可得自Hercules,USA)。完全溶解後，在燒瓶內加入3滴二月桂酸二丁基錫，它對該反應起催化劑的作用。然後在^^應燒瓶內慢慢加入5.0g甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(可得自AmericanDye68Source,Canada)並在60。C下攪拌該混合物7h。聚合物在KBr顆粒上的FTIR鐠表明，隨2274cnT1處-N-C-O峰的消失，反應完成。RPB-01的理想結構示於圖15中。向反應中加入正丙醇以提供固體含量為5.0%的溶液。實施例12反應性聚合物粘合劑RPB-02用類似於實施例11的方法合成，M反應中用了10g甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯。RPB-02的理想結構與RPB-01的類似，但在聚合物上有更多個反應性官能團。向反應中加入正丙醇以提供固體含量為5.0%的溶液。實施例13反應性聚合物粘合劑RPB-03合成如下在氮氣氣氛和不斷攪拌下，在60。C下，向含500g二甲基亞碸(DMSO)的反應燒瓶內分批加入卯g聚乙烯醇(CelvolTM103，98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解後，在燒瓶內加入3ml泉琉酸，它對該反應起催化劑的作用。30min後，在燒瓶內慢慢加入12.2經4-羥基苯甲醛(10011111101，可得自Sigma-Aldrich,Canada)並在60'C下攪拌該混合物4h。然後向反應中慢慢加入0.5g氬化鈉(60%，在礦物油中，可得自Sigma-Aldrich,Canada)。在反應不再產生氫氣後，向反應混合物中加入3.0g氣基曱酸3-溴丙基-甲基丙烯醯基-乙酯。在60。C下繼續反應5h。在去離子水中沉澱出產物，過濾並用去離子水充分清洗。然後在空氣中乾燥至恆重。RPB-03的理想結構示於圖16,其中a=9.00%，b=1.00%，d=88.00%,e=2.00%。實施例14反應性聚合物粘合劑RPB-04合成如下在氮氣氣氛和不斷攪拌下，在60。C下，向含500g二甲基亞碸(DMSO)的反應燒瓶內分批加入90g聚乙烯醇(CelvolTMl03，98%平均分子量為約18,000的水解聚醋酸乙烯酯)。完全溶解後，在燒瓶內加入3ml泉琉酸，它對該反應起催化劑的作用。30min後，向反應混合物中加入6.5g丁醛和2.35g丙烯醯基丙氡基苯甲醛(可得自AmericanDyeSourceInc.，Canada)。反應在60。C下繼續5h。在去離子水中沉澱出產物，過濾並用去離子水充分清洗。然後在空氣中乾燥至恆重。RPB-04的理想結構示於圖17，其中a=9.00%，b=1.00%，d=88.00%，e=2.00%。69實施例15反應性聚合物粘合劑RPB-05合成如下在氮氣氣氛和不斷攪拌下，在75。C下加熱1L四頸燒瓶內溶解了15.0g丙烯酸聚乙二醇酯(Mn2,010，可得自AmericanDyeSourceInc"Canada)、15.0g苯乙烯、50.0g丙烯腈的200g無水l，3-二氧戊烷的混合物。加熱30min後，向反應混合物中加入0.5gVazoTM64。在75。C下聚合10h後，向反應混合物中再加入0.5gVazoTM64並繼續聚合另外14h。向反應混合物中引進空氣並在75'C下再繼續攪拌2h以終止聚合。把*反應溫度降到5'C，並向反應混合物中加入4g三乙胺。然後向反應中慢慢加入含IOg1，3-二氧戊烷和2g丙烯醯氯的溶液。反應在室溫下攪拌5h。在水中沉澱出產物並乾燥至恆重。測得RPB-03的分子量為約28,000，聚合物的M性為1.4。RPB-05的理想結構示於圖18，其中a=86.16%,b=13.16%，c=0.68%。RPB-05的乳液製備如下用設定在7,500rpm的高剪切混合器，在溶解了80gRPB-03的200g正丙醇溶液內慢慢加入50g去離子水。實施例16反應性聚合物粘合劑RPB-06合成如下在氮氣氣氛和不斷攪拌下，在75。C下加熱1L四頸燒瓶內溶解了15.0g丙烯酸聚乙二醇酯(Mn2，000，可得自AmericanDyeSourceInc"Canada)、5.0gN隱曱氧甲基曱基丙烯醯胺(可得自AmericanDyeSourceInc.,Canada)、15.0g苯乙烯和50.0g丙烯腈的200g正丙醇和50g去離子水的混合物。加熱30min後，向反應混合物中加入0.5gVazoTM64。溶液在30min聚合時間內變混法。在75°C下聚合10h後，向反應混合物中再加入0.5gVazoTM64並再繼續聚合14h。向反應混合物中引進空氣並在75。C下再繼續攪拌2h以終止聚合。測得RPB-06的分子量為約29，000，聚合物的分軟性為1.7。RPB-06的理想結構示於圖19，其中a=82.88%,b=12.66%,c=3.81%，d=0.65%。在伊教-^丄T崖影付厲^爭廒伊^^成實施例17的塗布液並,用80'C^的熱空氣乾燥。所得塗層重約1.0-in2。，、'70tableseeoriginaldocumentpage71(*)藍色形成物是藍-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cm2之間成像並安裝在ABDick印刷機上。在IO次印刷後，在紙上獲得高質量的印刷圖象。用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。實施例18的塗布液並用80。C熱空氣乾燥。所得塗層重約1.0g/m2。組成來自實施例%，以固體重量計PVA-0222.00碘4翁鹽混合物95.00RPB-01100.50RPB-05142.153-巰基三唑0.25藍色形成物(*)0.10正丙醇90.0水10.0BYK3360.10(*)藍色形成物是藍-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cn^之間成像並安裝在ABDick印刷機上。在IO次印刷後，在紙上獲得高質量的印刷圖象。用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。實施例19的塗布液並用8(TC的熱空氣乾燥。所得塗層重約1.0g/m2。tableseeoriginaldocumentpage73(*)藍色形成物是藍-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cm2之間成像並安:^ABDick印刷機上。在IO次印刷後，在紙上獲得高質量的印刷圖象。用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。實施例20用繞線棒在經刷而表面粗糙化的磷酸陽極化鋁基體上塗布組成如下的塗布液並用80'C熱空氣乾燥。所得塗層重約1.0g/m2。組成來自實施例%，以固體重量計PVA-0112.00碘4翁鹽混合物95.00RPB-01101.00RPB-03151.653-巰基三唑0.25藍色形成物(*)0.10正丙醇90.0水10.0BYK3360.10(*)藍色形成物是藍-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cm2之間成像並安裝在ABDick印刷機上。在IO次印刷後，在紙上獲得高質量的印刷圖象，用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。實施例21的塗布液並用80'C熱空氣乾燥。所得塗層重約1.0g/m2。74tableseeoriginaldocumentpage75(*)藍色形成物是藍-63(可得自曰本YamamotoChemicalsInc.)印版在100~250mJ/cm2之間成像並安S^ABDick印刷機上。在IO次印刷後，在紙上獲得高質量的印刷圖象。用該印版能印刷20,000份以上的高清晰印張。雖然在上面已用本發明的具體實施方案描述了本發明，但它可以在不偏離所附權利要求中所定義的本發明的精神和本質的情況下進行修改。權利要求1.一種碘鎓鹽，所述碘鎓鹽具有連接於其上的至少一個第一官能團，所述第一官能團能發生陽離子聚合或自由基聚合。2.權利要求1的碘鎮鹽，其中所述第一官能團是丙烯酸基、甲基丙烯錄或乙烯基醚基。3.權利要求1或2的碘錯鹽，其中所述第一官能團通過氨酯鍵或脲鍵連接到所述碘銪鹽的芳環上。4.權利要求1~3中任何一項的碘錯鹽，其具有以下通式formulaseeoriginaldocumentpage2其中Al是甲糾酸根、三氟甲磺酸根、六氟銻酸根、四氟硼酸根、四苯基硼酸根或三苯基正烷基硼酸根陰離子型反離子；■w可以在018之間變化；■R8和R9獨立地是氫、線型d~C18烷基、支化Q~C18烷基、烷氧基、聚環氧乙烷或聚環氧丙烷；和■Yl和Y2各自獨立地代表連接了所述第一官能團的含尿烷取代基。5.權利要求4的碘鏘鹽，其中R8或R9中至少之一具有連接於其上的所述第一官能團。6.權利要求4或5的碘錯鹽，其中Yl或Y2中至少之一已通過使單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯與連接了所述第一官能團的胺或醇反應而得到。7.權利要求6的碘錯鹽，其中所述單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酉旨是Desmodur腸0、DesmodurN3300、DesmodurCB75N、DesmodurI、DesmodurW、DesmodurM、DesmodurH或DesmodurTD80。8.權利要求6或7的碘錯鹽，其中所述醇是季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-鞋乙酯、丙烯酸4-羥丁酯、曱基丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、曱基丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯或丙烯酸聚丙二醇酯和曱基丙烯酸聚丙二醇酯。9.權利要求4或5的碘錯鹽，其中Yl或Y2中至少之一是formulaseeoriginaldocumentpage4其中■R是氫或曱基，■m在1~18之間變4匕，■R10是氫、線型或支化的C1C18烷基鏈；和■Ql和Q2各自獨立地代表連接了所述第一官能團的末端化合物。10.權利要求9的碘鎮鹽，其中Ql或Q2中至少之一是formulaseeoriginaldocumentpage4其中R是氣或甲基,11.權利要求9的碘鎮鹽，其為formulaseeoriginaldocumentpage5formulaseeoriginaldocumentpage6formulaseeoriginaldocumentpage7formulaseeoriginaldocumentpage8formulaseeoriginaldocumentpage912.權利要求1-3任一項的碘鎮鹽，其具有通式結構formulaseeoriginaldocumentpage10其中■Al代表甲糾酸根、三氟甲磺酸根、六氟銻酸根、四氟硼酸根、四苯基硼酸才艮和三苯基正烷基硼酸才艮陰離子型反離子；和■R8和R9分別是氫、線型d~ds烷基、支化d~ds烷基、烷氧基、聚環氧乙烷或聚環氧丙烷，以及其中R8或R9中至少之一不是氫並連接了所述第一官能團。13.權利要求12的碘錄、鹽，其為14.一種製備權利要求2~13中任何一項的碘銪鹽的方法，所述方法包括在碘銪鹽上連接側基，其中所述側基通過使單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯與胺或醇反應而得到，其中所述胺或醇被丙烯睃基、甲基丙烯g或乙烯基醚基封端。15.權利要求14的方法，其中所述單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯是DesmodurTMNIOO、DesmodurN3300、DesmodurTMCB75N、DesmodurI、DesmodurW、DesmodurM、DesmodurH或DesmodurTD80。16.權利要求14或15的方法，其中所迷醇是季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸4-鞋丁酯、丙烯酸6-羥己酯、甲基丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸聚丙二醇酯或甲基丙烯酸聚丙二醇酯。17.權利要求1~13中任何一項的碘鏘鹽或其混合物在塗料製備中的用途。18.權利要求17的用途，其中所述*^是陰圖平版印刷版塗料。19.一種平版印刷版塗布液，所述塗布液包含權利要求1~13中任何一項的碘鏘鹽或其混合物。20.權利要求19的塗布液，所述塗布液包含以固體重量計約5wt%~約60Wte/o的所述碟錯鹽。21.權利要求19或20的塗布液，所述塗布液還包含近紅外吸收染料。22.權利要求21的塗布液，其中所述近紅外吸收染料是分子染料、二聚體染料、樹狀分子染料或聚合物染料。23.權利要求21或22的塗布液，其中所述近紅外吸收染料是第一縮醛共聚物或其混合物。24.權利要求23的塗布液，所述塗布液包含以固體重量計約5wt%~約50wt。/。的所述第一縮搭共聚物。25.權利要求23或24的塗布液，其中所述第一縮醛共聚物具有連接於其上的至少一個能發生陽離子聚合或自由基聚合的第二官能團。26.權利要求23~25中任何一項的塗布液，其中所述第一縮醛共聚物具有以下結構其中:收鏈段;Gl代表提供在有機溶劑中的溶解度的加工鏈段；G2代表熱反應性鏈段；G3代表在700~1100nm之間有一個或更多個強吸收峰的輻射-吸a、b、c、d和e晃學爾比且可以在0.01~0.99之間變化；G1和G2中任何一個都可獨立地被代替，和■所述第二官能團，如果存在的話，連接在G2或G3上。27.權利要求26的塗布液，其中G1是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、所述線型芳基或支化芳基包含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環氧乙烷、環氧丙烷、曱基節基磺醯基M甲酸酯、羧酸或砩酸官能團。28.權利要求27的塗布液，其中Gl是0H。29.權利要求26~28中任何一項的塗布液，其中G2是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基具有連接於其上的所述第二官能團。30.權利要求29的塗布液，其中所述第二官能團是乙烯基醚基、烷氧甲基丙烯醯氨基、烷氡基甲基丙烯醯氨基、丙烯睃基或甲基丙烯睃基。31.權利要求30的塗布液，其中G2是:其中■R是氫或曱基；■R2是Cl~C8烷基或烷IL^;■m和w可以在050之間變化；和■y是l或2。32.權利要求30的塗布液，其中G2是:formulaseeoriginaldocumentpage1433.權利要求26~32中任何一項的塗布液，其中所述第一縮醛共聚物包含多於一個的可以彼此相同或不同的G3鏈段。34.權利要求26~33中任何一項的塗布液，其中G3還在400~700nm之間有一個或更多個強吸收峰。35.權利要求26~34中任何一項的塗布液，其中G3是formulaseeoriginaldocumentpage14,或NIR,其中NIR是在700~1100nm之間有一個或更多個強吸收峰的近紅外吸收發色團。36.權利要求35的塗布液，其中所述近紅外吸收發色團是formulaseeoriginaldocumentpage14其中■Dl和D2是畫0-、-S-、-Se誦、-<:11=<:11-或畫(:(<:113)2;■Zl和Z2各自獨立地代表一個或更多個稠合的取代或未取代芳環;■h可以在28之間變化；■n代表0或l;■M代表氫或Na、K或四烷基銨鹽陽離子型反離子；■Al代表溴離子、氯離子、碘離子、甲樹酸根、三氟甲磺酸根、三氟甲烷碳酸根、十二烷基苯並磺酸根或四氟硼酸根、四苯基硼酸根和三^!JE丁基硼酸才艮陰離子型反離子；■R3和R7各自獨立地代表氫或烷基；■R4、R5和R6各自獨立地代表烷基、芳基烷基、羥基烷基、M烷基、g烷基、磺基烷基或可聚合的取代基，所述取代基包含所述第二官能團並具有通式formulaseeoriginaldocumentpage16其中m可以在050之間變化，以及R是氬或甲基。37.權利要求36的塗布液，其中Zl或Z2中至少之一是苯基或萘基,38.權利要求26的塗布液，其中所述第一縮醛聚合物是formulaseeoriginaldocumentpage16formulaseeoriginaldocumentpage17其中，a、b、c、d和e是可以在0.010.99之間變化的摩爾比。39.權利要求19~38中任何一項的塗布液，所述塗布液還包含聚合物粘合劑。40.權利要求39的塗布液，所述塗布液包含以固體重量計約1wt%~約50wtY。的所述聚合物粘合劑。41.權利要求39或40的塗布液，其中所述聚合物粘合劑具有連接於其上的至少一個能發生陽離子聚合或自由基聚合的第三官能團。42.權利要求41的塗布液，其中所述第三官能團是丙烯酸基、甲基丙烯酸基、乙烯基醚基、羥基、烷氧甲基丙烯itH基、烷氧基曱基丙烯酖氨基、N-甲氧甲基丙烯醯氨基或N-甲氧甲基曱基丙烯醯氨基。43.權利要求39~42中任何一項的塗布液，其中所述聚合物粘合劑是第二縮醛共聚物或其混合物。44.權利要求43的塗布液，其中所述第二縮醛共聚物具有以下結構formulaseeoriginaldocumentpage18其中■Gl代表提供在有機溶劑中的溶解度的加工鏈段;■G2代表熱反應性鏈段；■a、b、d和e是摩爾比且可以在0.01~0.99之間變化；和formulaseeoriginaldocumentpage19和formulaseeoriginaldocumentpage19中任何一個都可以獨立地被ohoh代■所述第三官能團，如果存在的話，連接在G2上。45.權利要求44的塗布液，其中G1是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基包含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環氧乙烷、環氧丙烷、甲基苄基磺醯基M曱酸酯、羧酸或磷酸官能團。46.權利要求44的塗布液，其中Gl是<:3117或oh。47.權利要求44~46中任何一項的塗布液，其中G2是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基具有連接於其上的所述第三官能團。48.權利要求47的塗布液，其中G2是formulaseeoriginaldocumentpage19formulaseeoriginaldocumentpage20或formulaseeoriginaldocumentpage20其中■R是氫或甲基；■R2是Cl~C8烷基或烷H&;■m和w可以在050之間變化；和■y是l或2。49.權利要求47的塗布液，其中G2是formulaseeoriginaldocumentpage20或H2C50.權利要求49的塗布液，其中所述聚合物粘合劑是:51.權利要求41或42中任何一項的塗布液，其中所述聚合物粘合劑選自可溶於溶劑的纖維素醚和可溶於水的纖維素醚或它們的混合物，所述纖維素醚具有連接於其上的所述第三官能團。52.權利要求51的塗布液，其中所述纖維素醚已通過使連接在所述纖維素上的羥甲基、羥乙基或羥丙基與連接了所述第三官能團的2-異氰酸根合乙基化合物反應而改性。53.權利要求51或52的塗布液，其中所述聚合物粘合劑具有以下結構formulaseeoriginaldocumentpage21其中-.■a和b^#爾比且可以在約0.01~約0.99之間變化，■G4是羥基、羥乙基或羥丙基；和■G5包含所述第三官能團。54.權利要求53的塗布液，其中G5是formulaseeoriginaldocumentpage22其中m是0或l，以及R是氫或曱基。55.權利要求54的塗布液，其中所述聚合物粘合劑具有以下結構:formulaseeoriginaldocumentpage2256.權利要求41或42中任何一項的塗布液，其中所述聚合物粘合劑是共聚物，所述共聚物包含一個或更多個具有以下通式的第一單體formulaseeoriginaldocumentpage22和一個或更多個具有以下通式的第二單體:其中■m和w可以在0~50之間變化；■R是氫或甲基；躍Rll是線型或支化烷基鏈；和■R12是烷基、羥基或羧酸。57.權利要求56的塗布液，其中所述聚合物粘合劑是:其中，a、b、c和dA^爾比且可以在約0.01~約0.99之間變化。58.權利要求19~57中任何一項的塗布液，所述塗布液還包含著色劑。59.權利要求58的塗布液，所述塗布液包含以固體重量計約0.5wt%~約5wt。/。的所述著色劑。60.權利要求58或59的塗布液，其中所述著色劑是三芳基吡啶、。佔噸、異苯並呋喃酮或內酯。61.權利要求58~60中任何一項的塗布液，其中所述著色劑開始時是無色的，而在有自由基或酸存在下變成有色的。62.權利要求58~61中任何一項的塗布液，其中所述著色劑是3，，6，-雙N陽2-氣代苯基l畫N-甲基4M^螺[2漏丁基-l，l-二氣代l,2-苯並異嚷峻德3卿，9，國卿口佔崦；3，，6，-雙N-2-甲磺醯基苯基-N-甲基氨基螺[2-丁基-l，l-二氣代1，2-苯並異噢喳-3(3H)，9，-(9H)n佔叱H;9-二乙JMm螵[12H-苯並(a)n佔d2，l，(3，H)-異苯並呋喃-3，-酮；2，誦二(苯基甲基)4y^-6，-二乙基絲螺[異苯並呋喃-l(3H)，9，-(姐)-口佔喊-3-酮；3-丁基-2-甲基吲哚-3-基-3-l-辛基-2-甲基吲哚-3-基-l-(3H)-異苯並呋喃酮；6-二甲基4y^-3，3-雙4-二甲基Ml-苯基-(3H)-異苯並呋喃酮；2-2-辛fUM^基-4-4-二甲jyyi^基l-6-苯基耽咬；或無色內酯染料，包括藍-63、GN-169和紅-40.63.權利要求19~62中任何一項的塗布液，所述塗布液還包含穩定刑。64.權利要求63的塗布液，所述塗布液包含以固體重量計約0.5wt%~約5wt。/n的所im定刑。65.權利要求63或64的塗布液，其中所述穗定刑是甲Hi^酚、羥基苯紛、喻嘛噢、3-5U^唑或單甲基酸氬敏。66.權利要求19的塗布液，所述塗布液包含具有以下通式的碘鎮鹽formulaseeoriginaldocumentpage26formulaseeoriginaldocumentpage27formulaseeoriginaldocumentpage28formulaseeoriginaldocumentpage29formulaseeoriginaldocumentpage30formulaseeoriginaldocumentpage31其中，a、b、c、d和e是可以在約0.01~約0.99之間變化的摩爾比。67.權利要求19~66中任何一項的塗布液在陰圖平版印刷版製造中的用途。68.—種陰圖平版印刷版，其包含通過在基體上沉積權利要求19~66中任何一項的塗布液所產生的塗層。69.權利要求68的平版印刷版，其中所述塗層重約0.5~約2.5g/m2。70.權利要求68或69的平版印刷版，其包含一層以上根據權利要求19~66中任何一項的塗層。71.權利要求68~70中任何一項的平版印刷版，其中所述基體選自陽極化鋁、塑料膜、紙和它們的組合。72.權利要求71的平版印刷版，其中所述陽極化鋁基體在陽極化之前已被經刷而表面^BL^化或電錶面粗糙化。73.權利要求68~72中任何一項的平版印刷版，其中所述平版印刷版formulaseeoriginaldocumentpage31還包含沉積在所i^&體和根據權利要求19~66中任何一項的所述塗層之間的聚合物促粘塗層。74.權利要求73的平版印刷版，其中所述聚合物促粘塗層包含聚丙烯酸或丙烯酸-乙烯基磷酸共聚物。75.權利要求73或74的平版印刷版，其中所述聚合物促粘塗層重約0.1~約1.0g/m2。76.—種縮醛共聚物，具有連接於其上的至少一個能發生陽離子聚合或自由基聚合的官能團。77.權利要求76的如下縮醛共聚物，其為formulaseeoriginaldocumentpage32其中■Gl代表提供在有機溶劑中的溶解度的加工鏈段；■G2代表熱反應性鏈段；■G3代表在700~1100nm之間有一個或更多個強吸收帶的輻射-吸收鏈段；■a、b、c、d和eA^爾比且可以在0.010.99之間變化；G1和G2中任何一個都可獨立地被oh代替，■所述官能團連接在G2或G3上。78.權利要求77的縮醛共聚物，其中G3還在400~700nm之間有一個或更多個強吸收帶。79.權利要求77或78的縮醛共聚物，其中Gl是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基包含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環氧乙烷、環氧丙烷、甲瞎、羧酸或磷酸官能團。80.權利要求79的縮醛共聚物，其中G1是formulaseeoriginaldocumentpage33。81.權利要求77~80中任何一項的縮醛共聚物，其中G2是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基具有連接於其上的所述官能團。82.權利要求81的縮醛共聚物，其中所述官能團是乙烯基醚基、烷氧甲基丙烯醯M或烷IL^甲基丙烯醯^J^。83.權利要求82的縮醛共聚物，其中G2是formulaseeoriginaldocumentpage33'或formulaseeoriginaldocumentpage34其中■R是氫或甲基；■R2是Cl~C8烷基或烷H&;■m和w可以在050之間變化；以及■y是l或2。84.權利要求82的縮醛共聚物，其中G2是:formulaseeoriginaldocumentpage3485.權利要求77~84中任何一項的縮醛共聚物，其中所述縮醛共聚物包含多於一個的可以彼此相同或不同的G3鏈段。86.權利要求77~85中任何一項的縮醛共聚物，其中G3是formulaseeoriginaldocumentpage34或formulaseeoriginaldocumentpage34，其中NIR是在700~1100nm之間有一個或更多個強吸收峰的近紅外吸M色團。87.權利要求86的縮醛共聚物，其中所述近紅外吸JML色團是formulaseeoriginaldocumentpage35或其中:Dl和D2獨立地是-O畫、-S-、畫Se-、畫CH-CH-和國C(CH3)2-;Zl和Z2各自獨立地代表一個或更多個稠合的取>(義或未取代芳環;■h可以在28之間變化；代表0或lj■M代表氫或者Na、K或四烷基銨鹽陽離子型反離子。■Al代表溴離子、氯離子、碘離子、甲糾酸根、三氟甲磺酸根、三氟甲烷碳酸根、十二烷基苯並磺酸根和四氟硼酸根、四苯基硼酸才艮或三苯基正丁差^硼酸才艮陰離子型反離子；■R3和R7各自獨立地代表氳或烷基；■R4、R5和R6各自獨立地代表烷基、芳基烷基、羥基烷基、M烷基、M烷基、磺基烷基或可聚合的取代基，所述取代基包含所述官能團且具有以下通式其中m可以在050之間變化，以及R是氬或甲基。88.權利要求87的縮醛共聚物，其中Zl或Z2中至少之一是苯基或萘基。89.權利要求88的縮醛共聚物，其具有以下通式formulaseeoriginaldocumentpage37其中a、b、c、d和e是可以在0.010.99之間變化的摩爾比。90.權利要求76~89中任何一項的縮搭共聚物或它們的混合物在*#製備中的用途。91.權利要求卯的用途，其中所述^t是陰圖平版印刷版*#。92.—種平版印刷版塗布液，所述塗布液包含權利要求76~89中任何一項的縮搭共聚物或它們的混合物。93.權利要求92的塗布液，所述塗布液包含以固體重量計約5wt%~約50wt。/。的所述縮醛共聚物。94.權利要求92或93的塗布液，所述塗布液還包含根據權利要求1~13中任何一項的碘錯鹽。95.權利要求92~94中任何一項的塗布液，所述塗布液還包含聚合物粘合劑。96.權利要求95的塗布液，其中所述聚合物粘合劑為權利要求41~57中任何一項所定義的聚合物粘合劑。97.權利要求92~96中任何一項的塗布液在陰圖平版印刷版製備中的用途。98.—種陰圖平版印刷版，其包含通過在基體上沉積權利要求92~96中任何一項的塗布液所產生的塗層。99.一種用於平版印刷版塗料的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有連接於其上的至少一個能發生陽離子聚合或自由基聚合的官能團。100.權利要求99的聚合物粘合劑，其中所述官能團是丙烯^、甲基丙烯睃基、乙烯基醚基、羥基、烷氧甲基丙烯醯氨基、烷氧基曱基丙烯醯JL^、N-曱氧甲基丙婦醯JL^或N-甲氧甲基甲基丙烯醯M。101.權利要求99或100的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑是縮搭共聚物或所述縮搭共聚物的混合物。102.權利要求101的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有以下結構其中:Gl代表提供在有機溶劑中的溶解度的加工鏈段；G2代表連接了所述官能團的熱反應性鏈段；a、b、d和eA^爾比且可以在0.010.99之間變4匕；以及可以被OHOH.代替。103.權利要求102的聚合物粘合劑，其中G1是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基包含氰基、羥基、二烷基氨基、三烷基銨鹽、環氧乙烷、環氧丙烷、甲基節基磺醯基M甲酸S旨、羧酸和磷酸官能團。formulaseeoriginaldocumentpage39104.權利要求102的聚合物粘合劑，其中G1是C3H7或oh。105.權利要求102~104中任何一項的聚合物粘合劑，其中G2是線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基，其中所述線型烷基、支化烷基、線型芳基或支化芳基具有連接於其上的所述官能團。106.權利要求105的聚合物粘合劑，其中G2是:formulaseeoriginaldocumentpage40其中■R是氫或甲基；■R2是Cl~C8烷基或烷IL^;■m和w可以在050之間變化；以及■y是l或2。107.權利要求105的聚合物粘合劑，其中G2是:、8或M。108.權利要求107的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有以下通式:109.權利要求99或100的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑是可溶於溶劑的纖維素醚、可溶於水的纖維素醚或它們的混合物，所述纖維素醚具有連接於其上的所述官能團。110.權利要求109的聚合物粘合劑，其中所述纖維素醚已通過使連接在所述纖維素醚上的羥甲基、羥乙基或羥丙基與連接了所述官能團的2-異氰酸才艮合乙基化合物及Jl而改性。111.權利要求109或110的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有以下結構formulaseeoriginaldocumentpage42其中:■a和b是摩爾比且可以在約0.01~約0.99之間變化，■G4是羥基、羥乙基或幾丙基；以及■G5包含所述官能團。112.權利要求111的聚合物粘合劑，其中G5是formulaseeoriginaldocumentpage42其中m是0或l，以及R是氫或甲基。113.權利要求112的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑具有以下結構:114.權利要求99或100的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑是共聚物，所述共聚物包含一個或更多個具有以下通式的第一單體〈HO—P=0U，或OH和一個或更多個具有以下通式的第二單體formulaseeoriginaldocumentpage44'或其中:■m和w可以在0~50之間變化，■R是氫或曱基；■Rll是線型或支化烷基鏈；以及■R12是烷基、羥基或羧酸。115.權利要求114的聚合物粘合劑，所述聚合物粘合劑是:formulaseeoriginaldocumentpage44其中a、b、c和d;l^爾比且可以在約0.01~約0.99之間變化。116.權利要求99~115中任何一項的聚合物粘合劑或它們的混合物在塗料製備中的用途。117.權利要求116的用途，其中所述塗料是陰圖平版印刷版塗料。118.—種平版印刷版塗布液，所述塗布液包含權利要求99~115中任何一項的聚合物粘合劑或它們的混合物。119.權利要求118的塗布液，所述塗布液包含以固體重量計約1wt%~約50wt。/)的所述聚合物粘合劑。120.權利要求118或119的塗布液，所述塗布液還包含根據權利要求1~13中任何一項的碘銪鹽。121.權利要求118~120中任何一項的塗布液，所述塗布液還包含近紅外吸收染料。122.權利要求121的塗布液，其中所述近紅外吸收染料是權利要求22~38中任何一項所定義的近紅外吸收染料。123.權利要求118~122中任何一項的塗布液在陰圖平版印刷版製備中的用途。124.—種陰圖平版印刷版，其包含通過在基體上沉積權利要求118~122中任何一項的塗布液所產生的塗層。全文摘要本發明涉及包含能進行陽離子或自由基聚合的官能團的碘鎓鹽、縮醛共聚物和聚合物粘合劑，它們的製備方法以及它們在塗料製備中的用途。本發明還涉及含碘鎓鹽、縮醛共聚物和/或聚合物粘合劑的塗布液和塗層，並涉及包含這類塗層的陰圖平版印刷版。文檔編號C07C275/62GK101454277SQ200780005807公開日2009年6月10日申請日期2007年5月9日優先權日2006年5月17日發明者美·T·源,馬克·安德烈·洛卡斯申請人:美洲染料資源公司