一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法
2023-12-01 02:13:41
專利名稱：一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法
技術領域：
本發明涉及一種以乙烷為原料，在固體催化劑上，由乙烷和氧氣或空氣的催化選擇氧化反應直接制甲醛的新方法及相關催化劑。
背景技術：
甲醛是一種重要的有機化工原料。以甲醛為原料，可以生產多種化工產品如脲醛、酚醛、三聚氰胺等樹脂、樹脂膠、塑料和聚甲醛工程塑料、烏洛託品、季戊四醇、酚醛樹脂漆等。此外，甲醛還用於生產一些染料、農藥、消毒劑等。2002年國內甲醛需求量超過了260萬噸，近年來甲醛消耗的年增長速率約為13％。
目前甲醛的主要生產途徑是甲醇催化氧化或催化脫氫。該過程佔了甲醇總生產量的40％以上。而甲醇的主要生產途徑是天然氣中甲烷的間接轉化，即經過在鎳基催化劑作用下由甲烷水蒸氣重整得到合成氣，合成氣在Cu-ZnO-Al2O3催化劑作用下合成甲醇。其中水蒸氣重整生產合成氣的工藝過程複雜，設備成本高。由此可見當前甲醛生產流程多，投資成本高。因此長期以來國內外有許多研究小組致力於尋找一種從甲烷直接催化氧化製備甲醛的新方法，以簡化工藝，降低成本。其中有一些研究小組報導過較高的甲醛收率，但是隨後的重複研究均發現，對於以氧氣或空氣為氧化劑，在固體催化劑表面發生的甲烷轉化反應中，甲醛的收率難以超越4％。迄今為止，直接從甲烷製備甲醛的研究遠未達到能夠實現工業化替代原有工藝的程度。
乙烷是天然氣中含量僅次於甲烷的主要成分，其天然儲量豐富，同時乙烷在油田伴生氣以及石油煉廠氣中的含量也相當可觀。目前乙烷主要用於生產乙烯，在實驗室中也有一些從乙烷製備酸類和醛類產物的例子。趙震等(J.Catal.2000，190，215)在用銫離子修飾的VOx/SBA-15催化劑上選擇氧化乙烷得到丙烯醛，其乙烷轉化率約2.8％，丙烯醛選擇性不超過15％。雖然有文獻報導在乙烷的選擇氧化產物中檢測到甲醛，例如當以磷酸鐵為催化劑時在乙烷和氧氣的反應中，通入一定量的氫氣可以明顯使產物分布從乙烯向含氧有機化合物轉移，在400℃時候得到約0.4％的乙烷轉化率和約18％的甲醛選擇性。而用一氧化二氮作為氧化劑時，在400℃時候得到約15％的乙烷轉化率和約5％的甲醛選擇性(J.Catal.1997，171，106)。以二氧化矽擔載的三氧化鉬為催化劑時，在紫外光照射下，220℃下可得到小於1％的乙烷轉化率，其產物以乙醛和甲醛的選擇性分別達到了約40％和20％，並且隨著溫度的升高，乙醛的選擇性下降，甲醛選擇性上升(Appl.Catal.1991，79，143)。另外也有人報導以臭氧為氧化劑選擇氧化乙烷得到少量的甲醛(Catal.Today 1995，24，321；ACS Symp.Ser.1996，638，364)。但是上述文獻報導中甲醛收率不高，不超過1％。
儘管二氧化矽負載的鉬氧化物或者釩氧化物催化劑的製備以及在低碳烷烴催化選擇氧化反應體系中的應用已經有很多報導，如Chem.Lett.1982，1469-1472；J.Catal.1990，123，31；J.Catal.2001，202，308等。但是從未有報導指出這兩種催化劑對催化乙烷生成甲醛有很高的收率。另外，用稀土金屬氧化物修飾的氯化鋰一氧化鎂是催化乙烷氧化脫氫生成乙烯並且具有較好催化性能的催化劑(Appl.Catal.A，1991，79，L1)，該過程沒有甲醛生成。
發明內容
本發明的目的在於提供一種使用乙烷為原料，在固體催化劑上由乙烷和氧氣或空氣發生催化選擇氧化反應直接製備甲醛的新方法及相關固體催化劑。
本發明所述的從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法其化學方程式為
本發明所述的從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法所採用的固體催化劑為以下兩類(1)單床層催化劑，其化學組成為nMoO3/SiO2或者mV2O5/SiO2。
(2)串聯的雙床層催化劑，其化學組成為第一床層實現乙烷氧化脫氫反應的催化劑，如αM2O3-βLiCl/MgO，λM2O3/Li+-MgO-Cl-(Li/Mg＝x)等；第二床層與(1)中所述催化劑相同。第一床層與第二床層之間用石英棉或者石英砂隔離。
nMoO3/SiO2為負載於二氧化矽載體上的鉬氧化物，n為鉬氧化物在催化劑中的質量百分含量，n等於1％～30％，最佳為10％～25％。該催化劑用浸漬法製備。典型的製備方法見實施例1。mV2O5/SiO2為負載於二氧化矽載體上的釩氧化物，m為釩氧化物在催化劑中的質量百分含量，m等於3％～10％，最佳為5％～7％。該催化劑用浸漬法製備。典型的製備方法見
SiO2指二氧化矽介孔分子篩，如SBA-15，MCM-41等，或者指具有高比表面(＞300m2g-1)的商品矽膠，如Cab-O-Sil，柱層層析矽膠等。
λM2O3/Li+-MgO-Cl-(Li/Mg＝x)為負載了鑭系金屬氧化物的鋰-鎂氧化物，所謂的鑭系金屬氧化物指氧化鏑，氧化釹，氧化鑭等，即M＝Dy，Nd，La等，λ為鑭系金屬氧化物在催化劑中的質量百分含量，λ等於3％～8％，最佳為5％，x為催化劑中鋰與鎂的摩爾百分比，x等於0.1～0.5，最佳為0.2～0.3。該催化劑用漿態法製備，典型的製備方法見實施例14。
αM2O3-βLiCl/MgO為經鑭系金屬氧化物修飾的負載於氧化鎂上的氯化鋰，所謂的鑭系金屬氧化物指三氧化二鏑，三氧化二釹，三氧化二鑭等，即M＝Dy，Nd，La等，α為鑭系金屬氧化物在催化劑中的質量百分含量，α等於3％～8％，最佳為4％～6％，β為氯化鋰在催化劑中的質量百分含量，β等於3％～8％，最佳為4％～6％。該催化劑用浸漬法製備，典型的製備方法見實施例16。
MgO指商品輕質氧化鎂。
所有焙燒之後的樣品經過壓片、粉碎、過篩，取30～60目固體顆粒為催化劑。
本發明所述的一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法包括催化劑的預處理和催化反應，催化劑的預處理和催化反應的實施均在常壓固定床反應器中進行。氮氣、乙烷和氧氣(空氣)分別經過穩壓控制後用流量計控制流量，按照預處理要求或反應要求混合之後通入石英反應管。催化劑置於反應管中部(使用雙床層催化劑時床層之間用石英棉或石英砂隔離，兩床層溫度一致)，溫度由一根置於內套管的熱電偶測量，由全自動溫度控制儀自動控制反應爐溫度，溫度波動範圍±0.5℃。預熱後的混合氣體經過催化劑，實現催化劑的預處理或催化反應的實施。其步驟為1)催化劑預處理將每1g催化劑以流速為10～1000ml min-1的空氣或者氧氣和氮氣的混合氣體的溫度從室溫以不高於20℃min-1的升溫速率加熱至400～700℃，並保持1～60min；再用流速為10～1000ml min-1的氮氣吹掃1～60min。
2)催化反應催化劑預處理完成後改變混合氣體的組成，乙烷的體積含量可為1.5％～35％，氧氣的體積含量可為1.5％～35％，餘為氮氣，氮氣的體積含量不應低於50％。每1g催化劑以流速為150～7500ml min-1的混合氣體經過催化劑床層反應得產物，反應溫度為500～650℃。
在步驟1)中，所述的空氣或者氧氣和氮氣的混合氣體的溫度從室溫以不高於5～10℃min-1的升溫速率加熱至550～600℃，並保持10～30min；再用流速為10～1000ml min-1的氮氣吹掃10～30min。
在步驟2)中，所述的乙烷的體積含量為5％～15％，氧氣的體積含量為5％～15％。氮氣的體積含量為70％～90％。每1g催化劑以流速為150～7500ml min-1的混合氣體經過催化劑床層反應得產物，反應溫度為550～600℃。
所得的反應產物可用冰水浴冷阱收集或者用水溶解收集，再進一步提純。
可採用氣相色譜儀在線分析反應管尾氣。首先用Porapak T填充的不鏽鋼管檢測尾氣中的乙烷、甲醛、乙醛等物質。尾氣經過冰水浴冷阱(冷卻甲醛、乙醛等含氧有機化合物)之後用Porapak Q填充的不鏽鋼管檢測尾氣中的乙烷和二氧化碳等物質，用5A分子篩填充的不鏽鋼管檢測尾氣中的一氧化碳等物質。
本發明在合適的條件下，在單床層催化劑時，乙烷的轉化率可達到15％以上，同時甲醛的選擇性接近30％，副產物為乙烯、乙醛以及一氧化碳和二氧化碳等產物；在雙床層催化劑時，乙烷的轉化率達到60％以上，同時甲醛的選擇性接近20％，副產物為乙烯、乙醛以及一氧化碳和二氧化碳等產物。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發明作進一步說明。
以下實施例1～13採用單床層催化劑。
實施例1稱取0.50g七鉬酸銨用30ml去離子水完全溶解，按配比稱取1.63g介孔分子篩SBA-15，加入上述溶液中，室溫下攪拌8h，靜置10h，70℃水浴蒸至粘稠的膏狀，50℃真空烘箱中乾燥20h，充分研磨後以1℃min-1的升溫速度升溫至600℃焙燒6h，製得20wt％MoO3/SBA-15催化劑。將焙燒後的固體粉末壓片，粉碎，過篩，取30～60目的固體顆粒為乙烷催化選擇氧化反應的催化劑。
催化反應在常壓固定床反應器中進行(石英反應管內徑8mm)，稱取0.20g 30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中，在N2∶O2＝1∶1，總流速為40ml min-1的條件下10℃min-1升溫至600℃處理30min，用120ml min-1的氮氣吹掃20min後開始反應。反應條件N2∶O2∶C2H6＝8∶1∶1(體積比)，總流速為150ml min-1，常壓，反應溫度為550℃。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表1。
表1 20wt％MoO3/SBA-15催化劑的催化性能(T＝550℃)
實施例2除反應溫度為600℃外，其它過程的條件均與實施例1相同。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表2。
表2 20wt％MoO3/SBA-15催化劑的催化性能(T＝600℃)
實施例3稱取0.09g偏釩酸銨用30ml去離子水完全溶解，按配比稱取1.33g介孔分子篩SBA-15，加入上述溶液中，室溫下攪拌8h，靜置10h，70℃水浴蒸至粘稠的膏狀，50℃真空烘箱中乾燥20h，充分研磨後以1℃min-1的升溫速度升溫至600℃焙燒6h，製得5wt％V2O5/SBA-15催化劑。將焙燒後的固體粉末壓片，粉碎，過篩，取30～60目的固體顆粒為乙烷催化選擇氧化反應的催化劑。催化反應在常壓固定床反應器中進行(石英反應管內徑8mm)，稱取0.20g 30～60目的5wt％V2O5/SBA-15催化劑裝入反應管中。預處理條件和反應條件均同實施例1。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表3。
表3 5wt％V2O5/SBA-15催化劑的催化性能(T＝550℃)
實施例4除反應溫度為600℃外，其它過程的條件均與實施例3相同。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表4。
表4 5wt％V2O5/SBA-15催化劑的催化性能(T＝600℃)
實施例5催化劑製備具體步驟同實施例1。催化反應在常壓固定床反應器中進行(石英反應管內徑8mm)，稱取0.10g 30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中。預處理條件同實施例1。反應條件N2∶O2∶C2H6＝26∶1∶3(體積比)，總流速為150ml min-1，常壓，反應溫度為600℃。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表5。
表5 20wt％MoO3/SBA-15催化劑的催化性能(N2∶O2∶C2H6＝26∶1∶3)
實施例6催化劑製備具體步驟同實施例1。催化反應在常壓固定床反應器中進行(石英反應管內徑8mm)，稱取0.10g 30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中。預處理條件同實施例1。反應條件N2∶O2∶C2H6＝17∶10∶3(體積比)，總流速為150ml min-1，常壓，反應溫度為600℃。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表6。
表6 20wt％MoO5/SBA-15催化劑的催化性能(N2∶O2∶C2H6＝17∶10∶3)
實施例7催化劑製備具體步驟同實施例1。催化反應在常壓固定床反應器中進行(石英反應管內徑8mm)，稱取0.10g 30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中。預處理條件同實施例1。反應條件N2∶O2∶C2H6＝26∶3∶1(體積比)，總流速為150ml min-1，常壓，反應溫度為600℃。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表7。
表7 20wt％MoO3/SBA-15催化劑的催化性能(N2∶O2∶C2H6＝26∶3∶1)
實施例8催化劑製備具體步驟同實施例1。催化反應在常壓固定床反應器中進行(石英反應管內徑8mm)，稱取0.10g 30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中。預處理條件同實施例1。反應條件N2∶O2∶C2H6＝17∶3∶10(體積比)，總流速為150ml min-1，常壓，反應溫度為600℃。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表8。
表8 20wt％MoO3/SBA-15催化劑的催化性能(N2∶O2∶C2H6＝17∶3∶10)
實施例9催化劑製備具體步驟同實施例1。催化反應在常壓固定床反應器中進行(石英反應管內徑8mm)，稱取一定量30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中。預處理條件同實施例1。反應條件催化劑用量0.01g，N2∶O2∶C2H6＝8∶1∶1(體積比)，為總流速為150mlmin-1，此時空速為266400h-1，常壓，反應溫度為600℃。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表9。
表9 20wt％MoO3/SBA-15催化劑的催化性能(空速為266400h-1)
實施例10催化劑製備具體步驟同實施例1。催化反應在常壓固定床反應器中進行(石英反應管內徑8mm)，稱取一定量30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中。預處理條件同實施例1。反應條件催化劑用量0.05，N2∶O2∶C2H6＝8∶1∶1(體積比)，為總流速為150mlmin-1，此時空速為53250h-1，常壓，反應溫度為600℃。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表10。
表10 20wt％MoO3/SBA-15催化劑的催化性能(空速為53250h-1)
實施例11稱取0.50g七鉬酸銨用30ml去離子水完全溶解，按配比稱取介孔分子篩MCM-41為1.63g，加入上述溶液中，室溫下攪拌8h，靜置10h，70℃水浴蒸至粘稠的膏狀，50℃真空烘箱中乾燥20h，充分研磨後以1℃min-1的升溫速度升溫至600℃焙燒6h，製得20wt％MoO3/SBA-15催化劑。將焙燒後的固體粉末壓片，粉碎，過篩，取30～60目的固體顆粒為乙烷催化選擇氧化反應的催化劑。
預處理條件和反應條件均同實施例2。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表11。
表11 20wt％MoO3/MCM-41催化劑的催化性能(T＝600℃)
實施例12稱取0.50g七鉬酸銨用30ml去離子水完全溶解，按配比稱取1.63g Cab-O-Sil，加入上述溶液中，室溫下攪拌8h，靜置10h，70℃水浴蒸至粘稠的膏狀，50℃真空烘箱中乾燥20h，充分研磨後以1℃min-1的升溫速度升溫至600℃焙燒6h，製得20wt％MoO3/Cab-O-Sil催化劑。將焙燒後的固體粉末壓片，粉碎，過篩，取30～60目的固體顆粒為乙烷催化選擇氧化反應的催化劑。預處理條件和反應條件均同實施例2。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表12。
表12 20wt％MoO3/Cab-O-Sil催化劑的催化性能(T＝600℃)
實施例13稱取0.50g七鉬酸銨用30ml去離子水完全溶解，按配比稱取1.63g柱層層析矽膠(Silicagel)，加入上述溶液中，室溫下攪拌8h，靜置10h，70℃水浴蒸至粘稠的膏狀，50℃真空烘箱中乾燥20h，充分研磨後以1℃min-1的升溫速度升溫至600℃焙燒6h，製得20wt％MoO3/Silica gel催化劑。將焙燒後的固體粉末壓片，粉碎，過篩，取30～60目的固體顆粒為乙烷催化選擇氧化反應的催化劑。預處理條件和反應條件均同實施例2。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表13。
表13 20wt％MoO3/Silica gel催化劑的催化性能(T＝600℃)
以下實施例14～16採用雙床層催化劑。
實施例1420wt％MoO3/SBA-15催化劑製備的具體步驟同實施例1。採用漿態法製備5wt％Dy2O3/Li+-MgO-Cl-(Li/Mg＝0.25)催化劑，具體步驟如下稱取35.4g氧化鎂15.0g硝酸鋰、8.4g氯化銨混合後加入35ml去離子水，攪拌30min形成漿糊狀混合物，攪拌中加入2.0g氧化鏑，繼續攪拌30min，而後在100℃沸騰水浴中蒸至粘稠。然後在烘箱中130℃乾燥24h後粉碎，充分研磨後焙燒。焙燒程序為在500℃下焙燒1.5h後再在700℃下焙燒16h，升溫速度為1℃min-1。焙燒後的樣品經過壓片、粉碎、過篩，取30～60目固體顆粒為催化劑。
催化反應在常壓固定床反應器中進行(反應管內徑8mm)，稱取0.20g 30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中，用厚度約1mm的石英棉完全覆蓋後再裝入1.00g30～60目的5wt％Dy2O3/Li+-MgO-Cl-(Li/Mg＝0.25)催化劑。反應氣經預熱後先到達5wt％Dy2O3/Li+-MgO-Cl-(Li/Mg＝0.25)催化劑床層，然後再到達20wt％MoO3/SBA-15催化劑床層。預處理條件同實施例1。反應條件N2∶O2∶C2H6＝8∶1∶1(體積比)，總流速為50ml min-1，常壓，反應溫度為590℃。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表14。
表14 雙床層催化劑(1.0g 5wt％Dy2O3/Li+-MgO-Cl-(Li/Mg＝0.25)和0.2g20wt％MoO3/SBA-15)的催化性能(T＝590℃)
實施例1520wt％MoO3/SBA-15催化劑製備的具體步驟同實施例1。
5wt％Dy2O3/Li+-MgO-Cl-催化劑製備的具體步驟見同實施例13。
催化反應在常壓固定床反應器中進行(反應管內徑18mm)，稱取0.20g 30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中，用厚度約1mm的石英棉完全覆蓋後再裝入5.00g30～60目的5wt％Dy2O3/Li+-MgO-Cl-(Li/Mg＝0.25)催化劑。反應氣經預熱後先到達5wt％Dy2O3/Li+-MgO-Cl-(Li/Mg＝0.25)催化劑床層，然後再到達20wt％MoO3/SBA-15催化劑床層。預處理條件和反應條件均同實施例14。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表15。
表15 雙床層催化劑(5.0g 5wt％Dy2O3/Li+-MgO-Cl-(Li/Mg＝0.25)和0.2g20wt％MoO3/SBA-15)的催化性能(T＝590℃)
實施例1620wt％MoO3/SBA-15催化劑製備的具體步驟同實施例1。
採用浸漬法製備 5wt％Dy2O3-5wt％LiCl/MgO催化劑，具體步驟如下稱取2.5g氯化鋰完全溶於20ml去離子水後加入35.5g氧化鎂，攪拌30min。稱取4.7g硝酸鏑完全溶解於30ml去離子水中，在攪拌中將此溶液加入上述含有氧化鎂的懸浮液中，繼續攪拌30min，而後在100℃沸騰水浴中蒸至粘稠。然後在烘箱中130℃乾燥24h後粉碎，充分研磨後焙燒。焙燒程序為在500℃下焙燒1.5h後再在700℃下焙燒16h，升溫速度為1℃min-1。焙燒後的樣品經過壓片、粉碎、過篩，取30～60目固體顆粒為催化劑。
催化反應在常壓固定床反應器中進行(反應管內徑8mm)，稱取0.20g 30～60目的20wt％MoO3/SBA-15催化劑裝入反應管中，用厚度約1mm的石英棉完全覆蓋後再裝入1.00g30～60目的5wt％Dy2O3-5wt％LiCl/MgO催化劑。反應氣經預熱後先到達5wt％Dy2O3-5wt％LiCl/MgO催化劑床層，然後再到達20wt％MoO3/SBA-15催化劑床層。預處理條件和反應條件均同實施例14。產物用氣相色譜在線分析。催化反應結果列於表16。
表16 雙床層催化劑(1.0g 5wt％Dy2O3-5wt％LiCl/MgO和0.2g 20wt％MoO3/SBA-15)的催化性能(T＝590℃)
權利要求
1.一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法，其特徵在於其化學方程式為固體催化劑為單床層催化劑或串聯的雙床層催化劑，其中單床層催化劑其化學組成為nMoO3/SiO2或者mV2O5/SiO2；串聯的雙床層催化劑其化學組成為第一床層為實現乙烷氧化脫氫反應的催化劑，第二床層為nMoO3/SiO2或者mV2O5/SiO2，第一床層與第二床層之間用石英棉或者石英砂隔離，n為鉬氧化物在催化劑中的質量百分含量，n等於1％～30％，m為釩氧化物在催化劑中的質量百分含量，m等於3％～10％。
2.如權利要求1所述的一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法，其特徵在於在所述的n等於10％～25％，m等於5％～7％。
3.如權利要求1所述的一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法，其特徵在於所述的SiO2為二氧化矽介孔分子篩或比表面大於300m2g-1的商品矽膠。
4.如權利要求3所述的一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法，其特徵在於所述的二氧化矽介孔分子篩為SBA-15或MCM-41，所述的商品矽膠為Cab-O-Sil或柱層層析矽膠。
5.如權利要求1所述的一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法，其特徵在於包括催化劑的預處理和催化反應，其步驟為1)催化劑預處理將每1g催化劑以流速為10～1000ml min-1的空氣或者氧氣和氮氣的混合氣體的溫度從室溫以不高於20℃ min-1的升溫速率加熱至400～700℃，並保持1～60min；再用流速為10～1000ml min-1的氮氣吹掃1～60min；2)催化反應催化劑預處理完成後改變混合氣體的組成，乙烷的體積含量為1.5％～35％，氧氣的體積含量為1.5％～35％，餘為氮氣，氮氣的體積含量不應低於50％，每1g催化劑以流速為150～7500ml min-1的混合氣體經過催化劑床層反應得產物，反應溫度為500～650℃。
6.如權利要求5所述的一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法，其特徵在於在步驟1)中，所述的空氣或者氧氣和氮氣的混合氣體的溫度從室溫以不高於5～10℃ min-1的升溫速率加熱至550～600℃，並保持10～30min；再用流速為10～1000ml min-1的氮氣吹掃10～30min。
7.如權利要求5所述的一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法，其特徵在於在步驟2)中，所述的乙烷的體積含量為5％～15％，氧氣的體積含量為5％～15％，氮氣的體積含量為70％～90％，每1g催化劑以流速為150～7500ml min-1的混合氣體經過催化劑床層反應得產物，反應溫度為550～600℃。
全文摘要
一種從乙烷催化選擇氧化製備甲醛的方法，涉及一種甲醛。提供一種使用乙烷為原料，在固體催化劑上由乙烷和氧氣或空氣發生催化選擇氧化反應直接製備甲醛的方法。其步驟為催化劑預處理將催化劑以空氣或者氧氣和氮氣的混合氣體的溫度從室溫以不高於20℃min
文檔編號B01J21/00GK1948255SQ200610135218
公開日2007年4月18日 申請日期2006年11月8日 優先權日2006年11月8日
發明者王野, 樓銀川, 張慶紅, 王惠純 申請人:廈門大學