阿維菌素酯類化合物及其製備方法和用途
2024-02-26 06:05:15
阿維菌素酯類化合物及其製備方法和用途
【專利摘要】本發明涉及殺蟲用農藥【技術領域】，尤其涉及阿維菌素酯類化合物及其製備方法和用途，通過對阿維菌素進行化學改性得到阿維菌素酯類化合物。本發明的阿維菌素酯類化合物與普通阿維菌素產品相比，具有藥效高、持效期長、無殘留和無公害特點，而且還具有見效快和無抗性的優點；尤其是對金文細蛾、潛葉蠅、各種抗性蚜蟲等常見害蟲活性極高，既有胃毒作用又兼有觸殺作用，在非常低的劑量下就具有非常可靠和穩定的防治效果，與普通阿維菌素產品比較，殺蟲活性顯著提高，適於在農藥相關領域推廣應用。
【專利說明】阿維菌素酯類化合物及其製備方法和用途
【技術領域】
[0001] 本發明涉及殺蟲用農藥【技術領域】，尤其涉及阿維菌素酯類化合物及其製備方法和 用途。
【背景技術】
[0002] 阿維菌素（Avermectin，簡稱AVM)是一種被廣泛使用的農用或獸用殺蟲劑、殺蟎 劑，主要由阿維菌素 Bla和阿維菌素 Blb混合組成，其中Bla不低於90%、Blb不超過5%。， 作為高效、廣譜的抗生素類殺蟲劑，具有低毒、高效、高選擇、綠色環保及長殘效性等優點， 解決了傳統農藥存在的高毒、抗性基因汙染和對環境汙染等問題。但是隨著近幾年阿維菌 素及其下遊產品的普及和推廣，抗藥性也越來越明顯，再加之阿維菌素本身熱降解及光降 解非常嚴重、持效期短，相比於其他化學農藥，其優勢相對下降。因此，亟需研宄生產具有更 好性能、對環境更加友好且成本更低的殺蟲劑。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的是，針對現有技術存在的問題，提供一種阿維菌素酯類化合物及其 製備方法和用途。
[0004] 本發明解決問題的技術方案是：一種阿維菌素酯類化合物，具有如下式（I )所示
【權利要求】
1. 一種阿維菌素酯類化合物，具有如下式（I )所示結構式：
式中， R 為-OCCH2Ph 或-OCCH3; R1S-CH2CH3或-CH3; X-Y 為-CH = CH-或-CH2-CH(OH) _。
2. -種製備如權利要求1所述的阿維菌素酯類化合物的方法，其特徵在於，包括如下 步驟： (1) 在反應器中，用有機溶劑將阿維菌素溶解，得阿維菌素溶液； (2) 將步驟（1)所得溶液降溫至-25°C?-15°C，加入保護劑，攪拌均勻至少20分鐘以 後滴加保護劑和縛酸劑，控制反應溫度為-25?-15°C，滴加完畢後繼續攪拌反應15分鐘以 上； (3) 將步驟（2)所得物料降溫至-25°C加入縛酸劑、催化劑，充分攪拌後滴加酯化配體， 控制反應溫度為_25°C?_15°C，繼續攪拌反應30分鐘以上；然後，加入鹼終止，充分攪拌至 少30分鐘以後靜置分層，再加酸調PH = 7,靜置分層；接著將所得有機相冷凍1?2小時 後，再次分層；將分層得到的有機相真空脫溶烘乾，得到C5位置含保護基產物； (4) 將步驟（3)所得產物用有機溶劑溶解，降溫至-5°C後加入甲醇和催化劑，再勻速加 入硼氫化鈉，維持反應溫度為-5°C?5°C，反應2小時以上，然後，向反應液中加酸終止，靜 置半小時以上；加鹼調pH = 7?7. 5,靜置分層後將有機相冷凍1?2小時，再真空脫溶幹 燥有機相，即得阿維菌素酯類化合物。
3. 根據權利要求2所述的製備阿維菌素酯類化合物的方法，其特徵在於，所述有機溶 劑為二氯甲烷；所述保護劑為氯甲酸烯丙酯；所述縛酸劑為四甲基乙二胺；所述催化劑為 四丁基溴化銨或者四（三苯基膦）鈀。
4. 根據權利要求2所述的製備阿維菌素酯類化合物的方法，其特徵在於，在所述步驟 ⑴中，所述有機溶劑為二氯甲燒，阿維菌素與二氯甲烷的質量比為1:6至1:5 ; 在所述步驟（2)中，所述保護劑為氯甲酸烯丙酯，所述縛酸劑為四甲基乙二胺，阿維菌 素與氯甲酸烯丙酯的質量比為7. 4:1至8. 2:1，阿維菌素與四甲基乙二胺的質量比為8:1至 8. 5:1 ； 在所述步驟（3)中，所述縛酸劑為四甲基乙二胺，所述催化劑為四丁基溴化銨；阿維 菌素與四甲基乙二胺的質量比4:1至8:1，阿維菌素與四丁基溴化銨的質量比為100:1至 200:1，阿維菌素與酯化配體的質量比為6:1至11:1 ; 在所述步驟（4)中，所述有機溶劑為二氯甲烷；所述催化劑為四（三苯基膦）鈀，阿維 菌素與四（三苯基膦）鈀的質量比為1000:1至1300:1 ;阿維菌素與甲醇的質量比為2. 1:1 至1. 6 :1，阿維菌素與硼氫化鈉的質量比為19:1-26:1。
5. 根據權利要求2所述的製備阿維菌素酯類化合物的方法，其特徵在於，在所述步驟 (2) 中，反應中前後加入保護劑的質量比為7:3; 在所述步驟（3)中，終止反應所加鹼為氫氧化鈉溶液，質量百分比濃度為4% ;調PH = 7所加酸為磷酸，質量百分比濃度為2% ;所述有機相真空脫溶烘乾溫度為55°C ; 在所述步驟（4)中，終止反應所加酸為乙酸，乙酸質量百分比濃度為12%，阿維菌素與 乙酸的質量比是1:1 ;調pH = 7?7. 5所用鹼為氨水，氨水的質量百分比濃度為10%。
6. 根據權利要求2所述的製備阿維菌素酯類化合物的方法，其特徵在於，在所述步驟 (1)中阿維菌素與二氯甲烷的質量比為1:5;在所述步驟（2)中，反應溫度控制在-20°C;在 所述步驟（4)中，控制反應溫度在0°C加硼氫化鈉。
7. 根據權利要求2所述的製備阿維菌素酯類化合物的方法，其特徵在於，在所述步驟 (4)中，調pH = 7?7. 5後，加入35?45°C的水或者飽和氯化鈉溶液再靜置分層。
8. 根據權利要求2所述的製備阿維菌素酯類化合物的方法，其特徵在於，在所述步驟 (3) 中，所得C5位置含保護基產物為黃色或淡黃色。
9. 根據權利要求2所述的製備阿維菌素酯類化合物的方法，其特徵在於，在所述步驟 (3)中，所述酯化配體為苯乙醯氯、乙醯氯。
10. -種如權利要求1所述的阿維菌素酯類化合物的用途，其特徵在於：所述阿維菌素 酯類化合物作為農藥的活性成分或者助劑。
【文檔編號】A01P7/04GK104497080SQ201410706413
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年11月28日 優先權日:2014年11月28日
【發明者】楊豔萍, 王東麗, 李春紅, 徐龍廣 申請人:大慶志飛生物化工有限公司