一種鑑別固態法白酒真偽的方法
2024-01-27 13:55:15
專利名稱：一種鑑別固態法白酒真偽的方法
技術領域：
一種鑑別固態法白酒真偽的方法，具體涉及採用穩定同位素質譜測定白酒中乙醇成分13c/uc的比值鑑別固態法白酒真偽，屬於白酒分析技術領域。
背景技術：
固態法白酒是中國特色傳統食品，具有悠久的歷史，憑藉其獨特固態發酵和固態蒸餾傳統釀造技術，列於世界的六大蒸餾酒之一。隨著社會發展，白酒行業出現成本更低， 自動化程度較高的液態酒精工藝，通過串蒸、調香和固液結合等方式生產新工藝白酒，相對傳統固態法白酒而言，新工藝白酒允許使用食用酒精、香氣和香味等物質調整成品酒質量， 過程控制、生產技術、品質質量和產品成本均明顯低於傳統固態白酒。為了保護傳統固態白酒和消費者權益，國家標準明確要求凡採用新工藝生產的白酒需要明確標註執行相關產品標準，以示區別傳統香型白酒。但由於配套檢測技術缺失，市場上不少企業為了最大利益化，採用新工藝白酒冒充傳統香型固態法白酒在市場銷售，嚴重幹擾了白酒行業的健康有序競爭秩序。因此，建立固態法白酒真偽有效鑑別技術是當前白酒產業研究領域有待解決的技術難題。同位素是具有相同原子序數的同一化學元素的兩種或多種原子之一。碳原子主要有穩定同位素s 1V和s 13C;不同植物在光合作用過程中代謝途徑不同，如C3植物卡爾文循環固定CO2, δ 13C的負值相應較大；C4植物通過形成一種含4個碳的化合物進行固定CO2, δ 13C的負值相應較小；部分植物通過景天酸代謝(CAM)途徑固定CO2，其δ 13C介於C3和C4 二者之間。在白酒發酵過程中，乙醇和其他揮發性成分同時由微生物代謝產生，具有代謝同源性關係。因此，白酒中原料中S "C和乙醇、其他揮發性成分中S "C之間必然存在代謝同源性關係。依據此原理，本發明採用氣相色譜/穩定同位素質譜聯用技術(GC/IRMQ測定白酒中乙醇成分碳同位素比值，結合代謝同源性理論，找出固態法白酒和非固態法白酒之間的碳同位素比值差異，從而實現固態法白酒真偽的有效鑑別。
發明內容
1)擬解決問題本發明針對白酒產業中出現的固態法白酒真偽難以有效鑑別的技術難題，開發一種能夠有效鑑別固態法白酒真偽的技術方法，以規範市場行為，保護消費者和合法企業利益，促進白酒行業健康有序發展。2)本發明的具體方案如下a)對照標準樣品從傳統固態發酵白酒企業獲得以高粱為原料的固態法釀造白酒樣品；b)待測樣品從市場購買以高粱為原料並標稱為固態法白酒的樣品；c)保留時間確定以乙醇為標準品，確定其在GC/IRMS中出峰的保留時間；d)乙醇13CfC測定將樣品和丙酮按照1 70(V V)比例混勻，取混合溶液於2mL進樣瓶，按如下方法測定樣品中乙醇的13C/12C，色譜條件如下毛細色譜柱規格 CP-Wax(50mX2. 5mmX0. 25μπι)，GC進樣口溫度200°C，分流比1 20，載氣為高純氦氣 (99. 999%),採取恆流模式(1. 2mL/min)，柱溫採用程序升溫初始溫度40°C，保持Imin，以 50C /min升溫至80°C，25°C /min升至200°C，燃燒管溫度1030°C ；進樣量0. 7 μ L。質譜參數前級泵真空2X10_3Pa，離子源真空5X10_8Pa，發射電流115mA。在樣品測定前，每天用標準樣品校準儀器。e)對照標準樣品(固態法白酒)揮發性成分δ 1V資料庫構建按步驟a)採集樣品，選擇至少20批次以上的以高粱為原料固態發酵工藝的白酒，按照步驟d)分別測定乙醇和其他揮發性成分S 13C,建立固態法白酒揮發性成分δ "C資料庫，採用統計技術，研究揮發性成分S "C數值範圍及代謝相關性。f)待測樣品揮發性成分測定按照步驟d)分別測定樣品中測定乙醇和其他揮發性成分δ 13C ；g)判定步驟將f)步驟得到待測樣品測定揮發性成分13CZ^C值與步驟e)獲得的對照標準樣品(固態法白酒)揮發性成分δ "C資料庫進行顯著差異判定；若不存在顯著差異，則證明待測樣品為固態法白酒；若存在顯著差異，則待測樣品為非固態法白酒。3)有益效果本發明建立了一種快速、準確和有效鑑別固態白酒和固液法白酒的技術方法，解決了固態法白酒真偽在市場監管中面臨的檢測手段和技術方法缺失的問題，有效保護傳統固態白酒智慧財產權和消費者權益，規範白酒產業發展。
附圖1 氣相色譜-同位素質譜(GC-IRMS)測定乙醇的44，45，46離子流圖；附圖2 對照標準樣品白酒乙醇13CZ^C比值頻率描述統計圖。
具體實施例方式下面結合具體實例對本發明進一步說明。實施例一白酒中乙醇13crc測定a)取色譜純乙醇20 μ L於進樣小瓶中，加入1. 4mL丙酮溶液，混勻；b)按如下方法測定樣品中乙醇δ 13C色譜條件毛細色譜柱規格CP-Wax(50mX2.5_X0.25ym)，GC進樣口溫度 200°C，分流比1 20，載氣為高純氦氣(99. 999% )，採取恆流模式(1. 2mL/min)，柱溫採用程序升溫初始溫度40°C，保持Imin，以5°C /min升溫至80°C，後25°C /min升至200°C，燃燒管溫度1030°C ；進樣量0. 7 μ L。質譜參數前級泵真空2 X10_3Pa，離子源真空5 X10_8Pa，發射電流115mA。c)採用已知δ 13C的乙醇進行標定同位素質譜參考氣(X)2的δ 13C ；d)將待測樣品注入GC/IRMS得到白酒中乙醇的44，45，46離子流圖，見附圖1。實施例二 固態法白酒鑑別案一
a)從傳統固態發酵工藝企業獲得固態法白酒樣品30個參照標準樣品；b)從市場上所購買標稱為固態法白酒的樣品5個；C)白酒中乙醇13CZ^C測定取白酒20 μ L於進樣小瓶中，加入1. 4mL丙酮溶液，混勻，按如下方法測定樣品中乙醇的δ 13C/ δ 12C，色譜條件如下毛細色譜柱規格CP-Wax (50mX 2. 5mmX0. 25 μ m)，GC進樣口溫度200°C，分流比1 20，載氣為高純氦氣(99. 999% )，採取恆流模式(1. 2mL/min)， 柱溫採用程序升溫初始溫度40°C，保持lmin，以5°C /min升溫至80°C，後25°C /min升至 200°C，反應管溫度10301;進樣量0.7口1^。質譜參數前級泵真空2 X 10_3Pa，離子源真空 5Xl(T8Pa，發射電流 115mA ；d)固態法白酒樣品乙醇13CZ^C見表1，可見固態法白酒乙醇13CZ^C比值範圍在-19. 77%。 15. 83%。之間；表1固態法白酒樣品測定描述統計
權利要求
1.一種鑑別固態法白酒真偽的方法，其特徵在於，所述方法包括以下步驟1)採用氣相色譜/穩定同位素質譜聯用技術測定對照標準樣品(固態法白酒)中乙醇的13c/12c比值，建立固態法白酒揮發性成分δ t資料庫；2)測定待測樣品白酒中乙醇的13C/12C比值；3)將待測樣品測定乙醇成分13C/12C比值與固態法白酒乙醇13CfC比值進行比較，若不存在較大差異，則證明待測樣品為固態法白酒；若存在明顯差異，則待測樣品為非固態法白酒。
2.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述方法用於以高粱為釀造原料的固態法白酒真偽鑑別。
3.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述測定方法為氣相色譜/同位素質譜聯用技術(GC/1RMS)。
4.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，當測定樣品乙醇的13Cz^C值時，需利用丙酮對白酒樣品進行稀釋，白酒和丙酮體積比為1 75;
5.根據權利要求3所述的方法，其特徵在於，當測定樣品乙醇的13C/12C比值時，色譜條件如下毛細色譜柱規格CP-Wax (50mX 2. 5mmX0. 25 μ m)，GC進樣口溫度200°C，分流比 1 20，載氣為高純氦氣(99.999% )，採取恆流模式(1. 2mL/min)，柱溫採用程序升溫初始溫度40°C，保持lmin，以5°C /min升溫至80°C，後25°C /min升至200°C，燃燒管溫度 10300C ；進樣量 0. 7 μ L。
6.根據權利要求3所述的方法，其特徵在於，當測定樣品乙醇的13C/12C比值時同位素質譜條件是前級泵真空2X 10_3Pa，離子源真空5X 10_8Pa，發射電流115mA。
全文摘要
本發明涉及一種鑑別固態法白酒真偽的方法，屬白酒分析技術領域。主要步驟如下(1)採用氣相色譜/穩定同位素質譜聯用技術測定對照標準樣品(固態法白酒)中乙醇的13C/12C比值，建立固態法白酒揮發性成分δ13C資料庫；(2)測定商品白酒乙醇的13C/12C比值；(3)通過比較兩種類型白酒中乙醇成分的13C/12C比值，若兩者之間不存在顯著性差異，則說明所測樣品為固態法白酒，反之為非固態法白酒。本發明通過利用穩定同位素質譜技術測定白酒中乙醇13C/12C比值，解決了固態法白酒真偽鑑別的技術難題，建立了一種能夠準確鑑別固態法白酒真偽的方法，有效保護消費者利益，促進傳統特色固態法白酒的健康發展。
文檔編號G01N30/02GK102384947SQ201110219959
公開日2012年3月21日 申請日期2011年8月3日 優先權日2011年8月3日
發明者熊正河, 王道兵, 鍾其頂 申請人:中國食品發酵工業研究院