一種聚烯烴催化劑製備工藝的製作方法

2023-10-10 15:52:39 2

專利名稱：一種聚烯烴催化劑製備工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種聚烯烴催化劑的製備工藝。
背景技術：
聚烯烴催化劑是烯烴聚合反應中較為重要的反應參數之一，在現有技 術中，聚烯烴催化劑的常用製備方法是將載體氯化物和醇反應製備得到醇 合物，然後再採用高速攪拌的方法，將醇合物分散成微小的液滴，通過急 冷固化製得載體，最後再將催化活性組分負載到載體上從而製備得到聚烯 烴催化劑。
在上述現有技術的基礎上，中國專利申請00132120.X公開了 一種使用 剪切法製備上述聚烯烴催化劑載體的方法。該方法是在非極性介質存在下， 將鎂化合物與C廣C8的脂肪醇按一定摩爾比混合，並在100~ 130。C進行醇 和反應，得到白色粘稠液體；採用剪切乳化法將上述粘稠液體進行分散； 將分散得到的乳化液移入-15 ~ -30°。的惰性烴溶劑中進行冷卻，同時以 500~800轉/分的轉速攪拌；將上述冷卻物料升至室溫，過濾，用惰性烴溶 劑洗滌後，將固體在70-75。C的氮氣氣氛中乾燥。本發明採用高效剪切法 替代了高速攪拌來製備載體，通過使用具有不同齒間距的乳化頭方便地調 節載體的粒徑大小，從而製得粒徑分布均勻的載體；在一定程度上克服了 高速攪拌分散設備要求苛刻、製得的載體粒子分布不均且難以調節粒徑大 小的弊病。但是在上述技術中，使用高效剪切法也存在一定的弊端，即經 剪切乳化法製備得到的分散乳化液，在停止高速剪切後會由於上述乳化粒 子之間的親合作用而出現部分乳化粒子自然結合形 的情況，從而無法形成預期顆粒粒徑的催化劑載體< 中國專利申請200410041606.6公開了 一種聚烯烴催化劑的製備工 藝，該催化劑是以MgCl2為載體，以TiCU為主催化劑成分，以複合酯類物 質為內給電子化合物。其首先需要將氯化鎂、液蠟、醇及複合酯類物質在 高壓反應釜中加熱到130。C製備透明的醇合物；然後將上述醇合物冷卻至室 溫，均勻地與冷卻至-20。C的TiCU混合；之後，將上述混合液加熱升溫至 95°C，析出結晶狀固體；再將上述得到的結晶狀固體置於複合混合物溶劑 中，並在85 ~ 125。C處理上述催化劑固體在其合成過程中的廢鈦，之後烘乾 即得產品。使用該方法製備得到的催化劑呈粉狀，粉狀催化劑在使用過程 中產生的粉塵較多，不利於環境以及設備的清潔。在該催化劑的上述製備 過程中，在將醇合物和預冷至-20。C的TiCU混合後，直接對上述混合液進 行升溫至95。C，由於該升溫急驟，會影響到結晶狀固體催化劑在其晶體結 晶過程中的結晶形態，導致催化劑晶形不完整，v火而直接影響該催化劑參 與後續聚烯烴反應的催化活性。此外，在上述催化劑的製備過程中， 一次 性地加入了活性組分TiCU溶液， 一方面並不利於活性組分在載體上的有效 分散，另一方面未參與反應的活性組分會由於複合酯類物質的添加而生成 烷基鈦(廢鈦)，該專利中僅僅在反應最後採用複合溶劑對上述生成的烷基 鈦採取了除廢鈦處理，但是在反應過程中沒有及時去除的烷基鈦會附著於 催化劑載體上，對催化劑載體上活性組分的進一步附著產生影響。
故上述中國專利申請200410041606.6的發明人在原發明的基礎上，尋 求使用上述工藝中常用的聚烯烴催化劑原材料，通過克服上述工藝中的不 足，從而製備具有良好催化劑晶形和催化活性的聚烯烴催化劑顆粒。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種使用高效剪切和靜態混合耦合 製備球形催化劑載體的工藝，並進一步通過在上述球形載體上負載活性組 分、及時處理反應過程中的廢鈦，從而製備具有良好催化活性的聚烯烴催 化劑。
為解決上述技術問題，本發明提供了 一種聚烯烴催化劑載體的製備工藝，
其包括以下步驟 一種聚烯烴催化劑的製備工藝，包括以下步驟(1) 將氯化鎂、分散劑、醇加入醇合釜中，攪拌進行混合，以10~ 15°C/min 的升溫速率對上述混合物進行升溫至120~ 130°C，恆溫醇合2-3小時， 製備得到粘稠狀的醇合液；(2)將步驟(1)中製備的醇合液加入到剪 切乳化機中，對所述醇合液進行剪切乳化；(3)將經步驟(2)剪切乳 化後的醇合液加入到靜態混合器中，對所述經乳化分散後的醇合液再 次進行規整；(4)將經步驟(3 )靜態分散後得到的乳化液加入到放置 有-20 -30。C的煤油的冷凍釜中進行冷卻，形成顆粒；(5)對步驟(4) 得到的冷卻後的包含顆粒的煤油進行過濾，將顆粒與煤油分離；(6) 向步驟(5)得到的顆粒中添加烴類溶劑，對所述顆粒進行洗滌；之後 對其進行真空乾燥，即得到球形催化劑載體；(7)將上述製備得到的 球形催化劑載體加入到惰性溶劑中，並冷卻至溫度為-5 -15。C，將其 加入到裝有預冷至-20 -30。C的TiCU溶液的反應釜中，將上述載體以及惰 性溶劑和TiCU溶液混合；(8)在所述反應釜中，對步驟(7)得到的混合 液進行升溫處理，以0.20~0.30°C/min的升溫速度將上述混合液升溫至-5。C ， 以0.10~0.15°C/min的升溫速度繼續將上述混合液升溫至15°C ，以 0.70 0.80。C/min的升溫速度將上述混合液升溫至60。C; (9)將上述經加熱 後的混合液加入到預熱到70。C的過濾釜中，並向所述過濾釜中加入複合酯， 攪拌混合均勻，升溫至105~ 125°C，保溫2 3h; (10)向上述經步驟(9) 保溫後的混合液中加入TiCU溶液，靜置分層l~2h，並對上述溶液進行分 離，得到催化劑粗產物；(11 )向上述催化劑粗產物中加入烴類物質，在80-13(TC下對催化劑粗產物洗滌5~7次，對上述經洗滌後的催化劑進行真空烘 幹，即得催化劑。
其中，步驟(l)中所述醇為乙醇；所述分散劑為餾程為200~230°C 的液蠟；該步驟中的升溫溫度為125°C。步驟(4 )中煤油的溫度為-25。C。 步驟(6)中所述烴類溶劑為己烷；在該步驟中，在對顆粒進行洗滌的 過程中進行攪拌,攪拌速率為50-80轉/分;真空乾燥的溫度為80-95°C, 真空度為-0.06 -0.09MPa。步驟(7)中所述的惰性溶劑為己烷。步驟 (8 )中以0.25°C/min的升溫速度將上述混合液升溫至-5。C ，以0.11°C/min 的升溫速度繼續將上述混合液升溫至15°C,以0.75°C/min的升溫速度將上
述混合液升溫至60。C。步驟(9)中所述的複合酯為芳香單酯，芳香雙 酯和鈦酸酯類中至少兩種物質的混合物。步驟(IO)中所述的分離為 膜分離。步驟(ll)中所述的烴類物質為烷烴、芳香烴或烷烴和芳香 烴的混合烴；真空乾燥的溫度為90-140。C，真空度為-0.06 -0.09MPa。 在上述催化劑製備過程的步驟(7)中，之所以要對TiCU溶液進行事 先的預冷處理，是為了在催化劑載體加入到活性組分TiCU溶液中後，使得 二者反應可以從低溫開始溫和進行，以免低溫載體和常溫活性組分在反應 時，由於添加的不夠均勻而造成活性點的分布不均，從而影響後續得到的 催化劑的表面活性均勻度。在步驟(7)中加入一定量的活性組分TiCU溶 液，但是在反應過程中，並非所有的活性組分分子都會有效地進入催化劑 載體中，故而會出現載體上負載活性組分不足的情況；此外，未進入催化 劑載體內的活性組分，在上述步驟(9)加入複合酯後，會與其發生反應生 成烷基鈦，該廢鈦的生成在一定程度上影響了催化劑的催化活性，所以在 此處第二次添加活性組分TiCU溶液， 一方面是為了向催化劑載體補充活性 組分，另一方面又可以通過再次添加活性組分/人而及時去除反應過程中生 成的廢鈥。
靜態混合工藝應用於齊格納塔催化劑製備工藝中當屬首次，在現有技 術中，靜態混合器作為一種沒有運動部件的高效混合設備，多數利用的是 其功能1，即通過固定在其內空心管道中的不同規格的混合單元來實現混 合。所述混合單元可以使進入其內的流體時而左旋，時而右旋，不斷改變 流動方向，不僅將中心液流推向周邊，而且將周邊流體推向中心，從而造 成良好的徑向混合效果。與此同時，流體自身的旋轉作用在相鄰組件連接 處的接口上亦會發生，這種完善的徑向環流混合作用，使物料獲得均勻混 合。在使用靜態混合器對液一液進行混合時，其可對液體進行分散，所形 成的液滴直徑很小，且液滴大小分布均勻。本發明在利用靜態混合器功能1 的基礎上，還創造性地應用了其功能2，即利用靜態混合器內部組件對乳化 液滴表面張力的影響，使乳化後的小顆粒液滴快速地凝並成較大的顆粒液 滴；並且根據預期分散液滴的直徑大小來選擇適宜長度的靜態混合器，使 得混合液在經過該長度的靜態混合器過程中，使得小顆粒液滴凝並成預期
顆粒直徑的液滴，而原已經達到預期顆粒直徑的液滴在要繼續凝並之前已 經通過靜態混合器，不再進行後續凝並，保持原液滴顆粒直徑，從而使得 經過該靜態混合器後的液滴顆粒直徑在預期直徑大小區域內的分布更集 中，更均勻。
本發明具有如下所述的優點
(1)本發明在高速剪切分散後加入靜態混合工藝，使得經高速剪切後 分散的液滴在靜態混合中進一步保持甚至使細微液滴得到規整，得到的液 滴直徑分布更均勻，同時由於靜態混合中混合參數是可控式的，所以其可 以對經高效剪切後的液滴的直徑進行預期的控制，從而使得製備得到的催 化劑載體的粒徑分布更均勻。
(2 )在催化劑製備過程中，對經混合後的催化劑載體和過渡金屬鹽溶 液進行分段程序升溫，使得製備得到的催化劑活性組分在催化劑載體上逐 漸形成完整的晶體顆粒，並具有良好的催化劑活性。
(3)在催化劑製備過程中，將活性組分分2次加入TiCU溶液，在保 證給催化劑載體提供足量的活性組分的前提下，還能夠及時地去除分次加 入TiCU溶液時產生的廢鈦。
具體實施例方式
1、製備載體
實施例1
將100L乙醇、50g無水氯化鎂、800L餾程為200-230。C的液蠟添加到 醇合釜(無錫市南泉化工環衛設備廠生產的容量為IOOOL的醇合釜)中， 攪拌後使其充分混合；以10。C/min的升溫速率對上述混合物進行升溫， 至溫度為120°C，在該溫度下醇合2h,製備得到粘稠狀的醇合液；在上述 升溫和恆溫過程中開啟攪拌，攪拌速度優選60-80轉/分；在本實施例中開
啟攪拌的速度為60轉/分。將該醇合液加入到剪切乳化機(上海威宇生產 的三極體道式剪切乳化機)中，調節其外層齒轉動速度為20m/s,內層齒轉 動速度為10m/s，對醇合液進行高速剪切，從而將粘稠狀的醇合液剪切乳化 為多個粒徑較為均勻的醇合物液滴；將上述經剪切後的醇合液加入到靜態 混合器(上海威宇生產的長度為lm的SK型靜態混合器)中，對上述經分 散剪切後的醇合液進行規整，此處所述的規整即是對經分散剪切後的醇合 液的液滴進行粒徑分布的均勻化處理；之後，將上述經靜態分散後的醇合 物液滴加入到放置有冷卻到-30。C的煤油的冷凍釜中，對所述醇合物液滴進 行冷卻lh，形成載體顆粒；使用孔徑為0.5 jum的無枳4敖濾陶乾膜對上述 含有催化劑載體顆粒的煤油進行過濾，得到催化劑載體顆粒粗產物；向上 述載體粗產物中添加150L己烷溶劑對其進行洗滌，洗滌過程中開啟攪拌， 攪拌速度為50轉/分；將經洗滌後的載體顆粒在真空環境下進行乾燥，幹 燥溫度為80°C，真空度為-0.06MPa,乾燥時間為2h，之後即可得到^^形催 化劑載體顆粒。
實施例2
將65L異丙醇、35kg無水氯化鎂、470L癸烷添加到醇合釜(無錫市南 泉化工環衛設備廠生產的容量為IOOOL的醇合釜)中，攪拌後使其充分混 合；以15。C/min的升溫速率對上述混合物進行升溫，至溫度為130°C,在 該溫度下醇合3h,製備得到粘稠狀的醇合液；將該醇合液加入到剪切乳化 機(上海威宇生產的三極體道式剪切乳化機)中，調節其外層齒轉動速度 為30m/s,內層齒轉動速度為18m/s,對醇合液進行高速剪切，從而將粘稠 狀的醇合液剪切乳化為多個粒徑較為均勻的醇合物液滴；將上述經剪切後 的醇合液加入到靜態混合器(上海威宇生產的長度為lm的SK型靜態混合 器)中，對上述經分散剪切後的醇合液進行靜態分散；之後，將上述經靜 態分散後的醇合物液滴加入到放置有冷卻到-20。C的煤油的冷凍釜中，對所 述醇合物液滴進行冷卻0.5h，形成載體顆粒；使用孔徑為0.8inm的無枳省i 濾陶瓷膜對上述含有催化劑載體顆粒的煤油進行過濾，得到催化劑載體顆 粒粗產物；向上述載體粗產物中添加IOOL餾程在110-120。C的汽油溶劑對
其進行洗滌，洗滌過程中開啟攪拌，攪拌速度為80轉/分；將經洗滌後的 載體顆粒在真空環境下進行乾燥，乾燥溫度為95。C,真空度為-0.08MPa, 乾燥時間為3h,之後即可得到球形催化劑載體顆粒。
實施例3
將105L乙醇、60kg無水氯化鎂、850L餾程為200-230。C的液蠟添加 到醇合釜(無錫市南泉化工環衛設備廠生產的容量為1000L的醇合釜)中， 攪拌後使其充分混合；以13。C/min的升溫速率對上述混合物進行升溫， 至溫度為125°C,在該溫度下醇合2.5h，製備得到粘稠狀的醇合液；在上述 升溫和恆溫過程中開啟攪拌，攪拌速度為80轉/分；將該醇合液加入到剪 切乳化機(上海威宇生產的三極體道式剪切乳化4幾)中，調節其外層齒轉 動速度為25m/s,內層齒轉動速度為15m/s，對醇合液進行高速剪切，從而 將粘稠狀的醇合液剪切乳化為多個粒徑較為均勻的醇合物液滴；將上述經 剪切後的醇合液加入到靜態混合器(上海威宇生產的長度為lm的SK型靜 態混合器)中，對上述經分散剪切後的醇合液進行靜態分散；將上述經靜 態分散後的醇合物液滴加入到放置有冷卻到-25。C的煤油的冷凍釜中，對所 述醇合物液滴進4於冷卻lh，形成載體顆粒；^吏用孔徑為0.5 iam的無機孩t 濾陶瓷膜對上述含有催化劑載體顆粒的煤油進行過濾，得到催化劑載體顆 粒粗產物；向上述載體粗產物中添加180L曱苯溶劑對其進行洗滌，洗滌過 程中開啟攪拌，攪拌速度為75轉/分；將經洗滌後的載體顆粒在真空環境 下進行乾燥，乾燥溫度為85",真空度為-0.09MPa,乾燥時間為3h，之後 即可得到球形催化劑載體顆粒。
其中，上述實施例中所用的冷凍釜屬非標準設備，其是可以實現本發 明中所述使用預冷煤油對乳化液進行冷凍的釜類設備。
2、制^淮化劑
實施例4
將經實施例1製備得到的載體加入到200L己烷中， 一併冷卻至-5。C， 將其加入到裝有1400L預冷至-20。C的濃度為96wt。/。TiCU溶液的反應爸(萬 維化工復搪2000L反應釜)中，開啟攪拌，使上述載體、己烷溶劑和TiC14 溶液混合均勻；對上述經混合後的溶液進行加熱升溫處理，控制其以 0.20°C/min的升溫速度升溫至-5。C,以0.10°C/min的升溫速度繼續將上述混 合液升溫至15°C,以0.70。C/min的升溫速度將上述混合液升溫至60。C;將 上述加熱後的混合液加入預熱到70。C的過濾釜(西北化工設備有限公司生 產的2000L過濾器)中，並向所述過濾釜中加入50L苯曱酸丙酯和70L鄰 苯二曱酸二乙酯，攪拌混合均勻，升溫至IO(TC,保溫反應2h;向經反應 後的含有複合酯的混合液中再次添加濃度為93wt%的TiCU溶液1600L,靜 置分層lh，採用孔徑為0.5 jum的無機微濾膜對上述分層後的混合液進行 分離，得到催化劑粗產物；向上述催化劑粗產物中加入480L 二曱苯和700L 乙烷，在80。C下對催化劑粗產物洗滌5次，之後對上述經洗滌後的催化劑 粗產物在90。C，真空度為-0.06MPa的真空環境下進行烘乾，即可得到催 化劑產品。
實施例5
將經實施例2製備得到的載體加入到400L己烷中， 一併冷卻至-10。C, 將其加入到裝有1000L預冷至-25。C的濃度為90wt。/。TiCl4溶液的反應蒼(萬 維化工復搪2000L反應釜)中，開啟攪拌裝置，使上述載體、己烷溶劑和 TiCU溶液混合均勻；對上述經混合後的溶液進^f亍加熱升溫處理，控制其以 0.25°C/min的升溫速度升溫至-5。C，以O.irC/min的升溫速度繼續將上述混 合液升溫至15。C,以0.75。C/min的升溫速度將上述混合液升溫至6(TC;將 上述加熱後的混合液加入預熱到70。C的過濾釜(西北化工設備有限公司生 產的2000L過濾器)中，並向所述過濾釜中加入30L苯曱酸乙酯和35L鄰 苯二曱酸二丁酯，攪拌混合均勻，升溫至110。C,保溫反應2.5h;向經反應 後的含有複合酯的混合液中再次添加濃度為89wt%mol/L的TiCU溶液 1100L,靜置分層1.5h,採用孔徑為0.8nm的無機微濾膜對上述分層後的
混合液進行分離，得到催化劑粗產物；向上述催化劑粗產物中加入250L甲
苯和300L己烷，在11(TC下對催化劑粗產物洗滌6次，之後對上述經洗滌 後的催化劑粗產物在ll(TC，真空度為-0.08MPa的真空環境下進行烘乾， 即可得到催化劑產品。
實施例6
將經實施例3製備得到的載體加入到300L癸烷中， 一併冷卻至-15。C, 將其加入到裝有800L預冷至-30。C的濃度為91wt。/。TiCU溶液的反應蒼(萬 維化工復搪2000L反應釜)中，開啟攪拌裝置，使上述載體、癸烷溶劑和 TiC14溶液混合均勻；對上述經混合後的溶液進行加熱升溫處理，控制其以 0.30°C/min的升溫速度升溫至-5。C ，以0.15°C/min的升溫速度繼續將上述混 合液升溫至15。C，以0.80。C/min的升溫速度將上述混合液升溫至60。C;將 上述加熱後的混合液加入預熱到70。C的過濾釜(西北化工設備有限公司生 產的2000L過濾器)中，並向所述過濾釜中加入10L鈥酸酯和56L鄰苯二 甲酸二乙酯，攪拌混合均勻，升溫至120。C,保溫反應3h;向經反應後的 含有複合酯的混合液中再次添加濃度為87wt。/。的TiCU溶液760L，靜置分 層2h,採用膜孔徑為0.05 nm的平板超濾膜對上述分層後的混合液進行分 離，得到催化劑粗產物；向上述催化劑促產物中加入230L二曱苯和230L 甲苯，在13(TC下對催化劑粗產物洗滌7次，之後對上述經洗滌後的催化劑 粗產物在140°C，真空度為-0.09MPa的真空環境下進行烘乾，即可得到催 化劑產品。
上述實施例中，可以優選長度為lm的靜態混合器，/人而最終製備得 到粒徑分布主要在0.2 ~ 0.5 p m的催化劑產品。
對比例
將100L乙醇、50g無水氯化鎂、800L餾程為200-230。C的液蠟添加到 醇合釜(無錫市南泉化工環衛設備廠生產的容量為IOOOL的醇合釜)中， 攪拌後使其充分混合；以10。C/min的升溫速率對上述混合物進行升溫， 至溫度為120°C,在該溫度下醇合2h，製備得到粘稠狀的醇合液；在上述
升溫和恆溫過程中開啟攪拌，攪拌速度優選60-80轉/分；在本實施例中開 啟攪拌的速度為60轉/分。將該醇合液加入到剪切乳化機(上海威宇生產 的三極體道式剪切乳化機)中，調節其外層齒轉動速度為20m/s，內層齒轉 動速度為10m/s，對醇合液進行高速剪切，從而將粘稠狀的醇合液剪切乳化 為多個粒徑較為均勻的醇合物液滴；之後，將上述經剪切乳化分散後的醇 合物液滴加入到放置有冷卻到-3(TC的煤油的冷凍釜中，對所述醇合物液滴 進行冷卻lh，形成載體顆粒；使用孔徑為0.5 jum的無機微濾陶瓷膜對上 述含有催化劑載體顆粒的煤油進行過濾，得到催化劑載體顆粒粗產物；向 上述載體粗產物中添加150L己烷溶劑對其進^f亍洗滌，洗滌過程中開啟攪 拌，攪拌速度為50轉/分；將經洗滌後的載體顆粒在真空環境下進行乾燥， 乾燥溫度為8(TC，真空度為-0.06MPa，千燥時間為2h，之後即可得到球形 催化劑載體顆粒。後續製備催化劑的步驟同本發明前述催化劑製備的實施 例。
催化劑活性評價例
對上述製備得到的催化劑進行活性評價，表徵結果顯示，上述催化劑 的活性高達65-68kgpp/gcat;利用雷射粒徑儀對上述實施例中得到的催化劑 產品進行測試，並對其粒徑分布進行統計，結果表明本發明製備得到的 催化劑產品中顆粒的粒徑在0.2~0.5|Lim範圍內的分布百分數高達80~90 %;而對比例中製備得到的催化劑產品，顆粒的粒徑在0.2~0.5jum範圍 內的分布百分數^f又為61%，其粒徑可控性很差，不利於工業化大規^莫生產。
雖然本發明已經通過具體實施方式
對其進行了詳細闡述，但是，本專 業普通技術人員應該明白，在此基礎上所做出的未超出權利要求保護範圍 的任何形式和細節的變化，均屬於本發明所要保護的範圍。
權利要求
1.一種聚烯烴催化劑的製備工藝，包括以下步驟(1)將氯化鎂、分散劑、醇加入醇合釜中，攪拌進行混合，以10～15℃/min的升溫速率對上述混合物進行升溫至120～130℃，恆溫醇合2-3小時，製備得到粘稠狀的醇合液；(2)將步驟(1)中製備的醇合液加入到剪切乳化機中，對所述醇合液進行剪切乳化；(3)將經步驟(2)剪切乳化後的醇合液加入到靜態混合器中，對所述經乳化分散後的醇合液再次進行規整；(4)將經步驟(3)靜態分散後得到的乳化液加入到放置有-20～-30℃的煤油的冷凍釜中進行冷卻，形成顆粒；(5)對步驟(4)得到的冷卻後的包含顆粒的煤油進行過濾，將顆粒與煤油分離；(6)向步驟(5)得到的顆粒中添加烴類溶劑，對所述顆粒進行洗滌；之後對其進行真空乾燥，即得到球形催化劑載體；(7)將上述製備得到的球形催化劑載體加入到惰性溶劑中，並冷卻至溫度為-5～-15℃，將其加入到裝有預冷至-20～-30℃的TiCl4溶液的反應釜中，將上述載體以及惰性溶劑和TiCl4溶液混合；(8)在所述反應釜中，對步驟(7)得到的混合液進行升溫處理，以0.20～0.30℃/min的升溫速度將上述混合液升溫至-5℃，以0.10～0.15℃/min的升溫速度繼續將上述混合液升溫至15℃，以0.70～0.80℃/min的升溫速度將上述混合液升溫至60℃；(9)將上述經加熱後的混合液加入到預熱到70℃的過濾釜中，並向所述過濾釜中加入複合酯，攪拌混合均勻，升溫至105～125℃，保溫2～3h；(10)向上述經步驟(9)保溫後的混合液中加入TiCl4溶液，靜置分層1～2h，並對上述溶液進行分離，得到催化劑粗產物；(11)向上述催化劑粗產物中加入烴類物質，在80～130℃下對催化劑粗產物洗滌5～7次，對上述經洗滌後的催化劑進行真空烘乾，即得催化劑。
2. 根據權利要求l所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，所述醇為乙醇。
3. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，所述分散劑 為鎦程為200 ~ 230。C的液蠟。
4. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(1 )中 的升溫溫度為125°C。
5. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(4)中 煤油的溫度為-25。C。
6. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(6)中 所述烴類溶劑為己烷。
7. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，在所述步驟 (6)中，在對顆粒進行洗滌的過程中進行攪拌，攪拌速率為50-80轉/分。
8. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(6)中 真空乾燥的溫度為80-95°C，真空度為-0.06 -0.09MPa。
9. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(7) 中所述的惰性溶劑為己烷。
10. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(8) 中以0.25°C/min的升溫速度將上述混合液升溫至-5。C，以O.irC/min的升 溫速度繼續將上述混合液升溫至15°C,以0.75°C/min的升溫速度將上述混 合液升溫至60°C。
11. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(9) 中所述複合酯為芳香單酯，芳香雙酯和鈦酸酯類中至少兩種物質的混 合物。
12. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(IO) 中所述的分離為膜分離。
13. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(ll) 中所述的烴類物質為烷烴、芳香烴或烷烴和芳香烴的混合烴。
14. 根據權利要求1所述的催化劑製備工藝，其特徵在於，步驟(ll) 中真空乾燥的溫度為90-140°C，真空度為-0.06 -0.09MPa。
全文摘要
本發明公開了一種聚烯烴催化劑的製備工藝，該製備工藝沿用了傳統齊格納塔催化劑中的載體製備工藝，在此基礎上引入了高效剪切和靜態混合耦合的方法加強對醇合液的分散，從而製備催化劑載體。並將經預冷後的催化劑載體加入到裝有預冷至-20～-30℃的TiCl4溶液的反應釜中，在高溫下使上述溶液進行反應；並通過加入複合酯，進一步加強催化劑活性組分在載體上的負載程度，之後通過使用複合溶劑對催化劑母體進行洗滌，去除催化劑中的廢鈦，從而製備得到具有高活性的顆粒形催化劑。
文檔編號C08F10/00GK101168576SQ20071017843
公開日2008年4月30日 申請日期2007年11月30日 優先權日2007年11月30日
發明者宋建華, 蘇利鵬 申請人:北京三聚環保新材料有限公司