改進的尼龍樹脂和方法
2023-12-09 03:25:01
專利名稱：改進的尼龍樹脂和方法
技術領域：
本文的公開涉及改性的尼龍聚合物模塑樹脂的製備，並且涉及這種樹脂在熔體注射模塑系統中的用途。更具體地本公開涉及在熔融之前以及在熔融狀態下的持續時間內存在樹脂含水量上的變化的模塑過程中所使用的尼龍樹脂。
背景技術：
由美國專利號6，191，251 (R. U. Pagilagan並且轉讓給Du Pont)已知一種方法， 所述方法用於通過使用磷化合物降低初始黃度並改善聚醯胺組合物的顏色穩定性，同時通過去活化磷化合物的催化效應避免了聚醯胺在後續的處理過程中在分子量上顯著地增加。 Pagilagan公開涉及由胺基酸或二胺與二酸製備聚醯胺組合物，包括在以下各項的存在下聚合至少一種形成聚醯胺的反應物，或者將以下各項引入至聚醯胺熔體中(a)選自以下各項的不具有直接碳-磷鍵的亞磷化合物(1)亞磷酸，( 亞磷酸鹽，其選自第IA和IIA 族、錳、鋅、鋁、氨以及烷基和環烷基胺和二胺的亞磷酸鹽，以及C3)亞磷有機酯，它在水的存在下經過水解形成無機亞磷酸或鹽；以及(b)第IA族鹼，選自氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、 碳酸氫鹽、醇鹽和氫化物。類似地，由美國專利號5，929，200 (R. U. Pagilagan並且轉讓給Du Pont)已知一種用於製備聚醯胺組合物的方法，所述方法包括在以下各項的存在下聚合至少一種形成聚醯胺的反應物以形成尼龍6、11、12、66、69、610、612或其共聚物，或者將以下各項引入至聚醯胺熔體中選自以下各項的亞磷化合物(1)亞磷酸；(2)亞磷酸鹽，其選自第IA和IIA族金屬、錳、鋁、氨、以及烷基和環烷基胺和二胺的亞磷酸鹽；和C3)亞磷有機酯，它在水的存在下經過水解形成無機亞磷酸或鹽；以及(b)多價金屬化合物，其選自第IIA族金屬、鋅或鋁的羧酸鹽和水溶性化合物。已知可以在模塑和擠出應用中使用的聚醯胺樹脂在儲存時經歷不合乎需要的顏色積累(即，黃度上的增加)以及在隨後的熔融處理過程中顯著的分子量增加。類似地，已知傳統上不添加顏料(例如，二氧化鈦白色顏料)而製備聚醯胺樹脂時，這種樹脂展現出初始顏色的黃度程度的變化，黃度隨時間的增加。在隨後的熔融處理操作過程中暴露至高溫促使增加黃度。在模塑和擠出應用的過程中，樹脂會以回收物料的形式經歷反覆熔融，這通常導致模塑的或擠出的樹脂展現出增加的黃度。因此，考慮到用於這些樹脂的延長儲存時間，以及在模塑和擠出過程中反覆熔融的潛在可能，對於與已知樹脂相比最初及隨時間表現出保持較少黃色外觀的改進的聚醯胺樹脂存在需要。降低聚醯胺中的黃度的已知方式是使用特定的磷化合物添加劑。這種磷化合物是用於聚醯胺的顏色穩定劑，並且被認為減少氧化和熱降解的程度。然而，這些磷化合物也起聚合(聚醯胺化)催化劑的作用。當經歷擠出機或模塑機中的熔融溫度時，含有這些充當聚合催化劑的磷化合物的聚醯胺經歷迅速聚合。該聚合導致如通過增加的相對粘度(RV) 所測得的分子量上的增加。當將再熔融的聚醯胺樹脂乾燥至低水分(H2O)含量的條件時， RV增加尤其迅速。作為結果，觀察到聚合物分子量上的增加和減少的聚醯胺熔體流。在模塑和擠出應用中，聚醯胺熔體流上的這種減少是不合乎需要的。用以降低聚醯胺中的黃度的已知磷化合物添加劑包括亞磷酸、它們的鹽以及它們的有機酯。這些磷酸的實例包括次磷酸、正磷酸、焦磷酸和二磷酸。此外，已知可以使特定磷化合物對聚醯胺聚合過程的催化效果減少或完全停止。 已知可以經由特定鹼例如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鉀和氫氧化鈉的使用控制特定磷化合物在聚合物中的催化效果的去活化或降低。同樣已知在聚醯胺中可以使用多價金屬化合物減少或完全停止特定磷化合物對聚醯胺聚合過程的催化效果。該催化劑去活化效果得自以下各項的使用亞磷酸的多價金屬鹽、乙酸鹽、硬脂酸鹽和水溶性滷化物，並且包括以下金屬鈣、鋅、鋇、錳和鋁。同樣已知，例如，通過六亞甲基二胺與己二酸的聚合製備的聚醯胺材料的分子量可以通過起鏈終止劑作用的材料的加入控制。在例如在Jacobs和Zimmerman的聚合工藝 (Polymerization Processes)中的「第12章尼龍6，6和相關的聚醯胺的製備(Chapter 12 !Preparation of 6,6-Nylon and Related Polyamides)，，，由 Charles Schildknect 編輯，John ffiley&Sons, (1977)，第443-444頁公開了 在尼龍66聚合(未提及催化劑)過程中分子量控制的傳統路線是通過單官能胺或酸的添加進行，這種材料據稱起降低所製備聚醯胺的平均分子量的鏈終止劑的作用。乙酸據稱是通常使用的鏈終止劑。綜上所述已知實踐，對於聚醯胺聚合，至少在磷化合物不存在的情況下，鏈終止劑的使用可以起控制所製備的聚合物的分子量增加的作用。當基於磷的抗黃化劑存在時，僅顯示了通過將尼龍樹脂中存在的磷化合物的催化效果去活化，從而提供防止聚合物在隨後的熔融處理過程中分子量增加。作為結果，對尼龍樹脂提供的磷化合物的量受到所需要的催化劑去活化的量所限制。因此，現有技術中的需要是在聚合物中包含去活化材料。催化劑去活化的方法最終與磷化合物提供初期黃度和改善顏色穩定性的有益效果競爭。雖然對在模塑過程中所使用的尼龍樹脂提供熱穩定性和耐發黃性的目標是公知的，使用磷化合物實現該目標的方式還與樹脂的含水量變化不一致。如果不管儲藏條件如何，能夠將所有的樹脂均勻地保持在恆定的含水量下，將不存在熔融狀態下分子量隨時間積累的問題。然而，不變含水量的條件實踐上對於模塑和擠出應用中存在的樹脂從未存在。 通常，在熔融之前並且也在熔融狀態下的持續時間期間內存在樹脂水分水平上的變化。通常模塑和擠出過程中尼龍樹脂的用戶「過分乾燥」它們的聚合物。過分乾燥的聚合物具有低含水量，這與用於保持高穩定性和白度的亞磷化合物的催化作用結合，推動聚合物的分子量過高。從而，高於所需的或者甚至是難以預計的熔體粘度情況存在，並產生歸因於熔體流問題的模塑缺陷。在本領域中對於可以按照可預測並可重複的方式加工而與在先熔融歷程和水分含量無關的尼龍模塑樹脂仍然存在未被滿足的需要。具有作為亞磷化合物的添加的結果的低黃度和出色的白度穩定性，以及具有在熔體(或流體)狀態下可預測的分子量積累的尼龍模塑樹脂是適宜的。發明概述
在一些實施方案中，本文的公開涉及一種改性尼龍聚合物，所述改性尼龍聚合物包含第一添加劑和第二添加劑，並且其中所述第二添加劑是以按每百萬克聚合物計佔10至50，優選10至17摩爾的量提供至所述聚合物中的；並且其特徵在於所述第一添加劑是次磷酸鈉；並且其特徵還在於所述第二添加劑選自乙酸、丙酸、苯甲酸和琥珀酸。在一些實施方案中，本文的公開涉及上述改性尼龍聚合物，所述改性尼龍聚合物包含由乙酸構成的第二添加劑，所述乙酸的量按重量計為600至3000，優選600至 IOOOppmo在一些實施方案中，本文的公開涉及包含聚己二醯己二胺的上述改性尼龍聚合物。在一些實施方案中，本文的公開涉及一種用於將處於流體狀態的注射模塑樹脂提供至注射模塑機的系統，所述注射模塑樹脂優選為尼龍聚合物，所述系統包括a.提供優選的尼龍聚合物模塑樹脂，其特徵在於所述尼龍聚合物模塑樹脂含有至少一部分的至少一種優選的磷基聚合催化劑和至少一部分的至少一種優選的低級羧酸封端添加劑，b.通過添加足以實現固體至流體狀態轉變的熱量使所述樹脂熔化，以及c.將處於流體狀態的所述樹脂傳送至注射模塑機的所述模腔。在上述系統的另一個實施方案中，所述模塑樹脂選自尼龍樹脂，優選尼龍6，6，並且所述至少一種聚合催化劑選自聚醯胺化催化劑，並且所述至少一種封端添加劑選自，優選地，低級一元和二元羧酸。在上述系統的再另一個實施方案中，所述至少一種聚合催化劑是次磷酸鈉，並且所述至少一種封端添加劑選自乙酸、丙酸、苯甲酸和琥珀酸。此外，在一些實施方案中，本文的公開涉及一種將處於流體狀態的尼龍注射模塑樹脂提供至注射模塑機的方法，所述方法包括以下步驟a.提供所述尼龍樹脂，其特徵在於所述尼龍樹脂具有第一相對粘度(RV)測量值， 以及按重量計低於0. 15%，優選低於0. 的水含量，並且其特徵還在於所述尼龍樹脂含有至少一部分的至少一種優選的磷基聚醯胺化催化劑以及至少一部分的至少一種優選的低級羧酸封端添加劑，b.通過添加足以實現固體至流體狀態轉變的熱量而使所述尼龍樹脂熔化，其中流體狀態的尼龍樹脂的特徵在於，第二相對粘度(RV)相對於所述第一相對粘度(RV)測量值的增加量少於16個，優選少於13個，並且更優選少於10個RV單位，以及c.將處於流體狀態的所述尼龍樹脂傳送至注射模塑機的所述模腔中。在上述方法的另一個實施方案中，所述至少一種聚合催化劑選自聚醯胺化催化齊 ，並且所述至少一種封端添加劑優選選自，低級的一元羧酸。在上述方法的再另一個實施方案中，所述至少一種聚合催化劑是次磷酸鈉，並且所述至少一種封端添加劑選自乙酸、丙酸、苯甲酸和琥珀酸。詳述
雖然為了說明的目的以下詳細描述含有很多細節，本領域技術人員將理解對以下細節做出的很多修改和變更在本文公開的實施方案的範圍之內。因此，給出以下實施方案而沒有一般性的任何喪失，並且不強加限制於任何的所要求保護的發明。在更詳細描述本公開之前，應理解本公開不限於所描述的特定實施方案， 因為這種實施方案可以變化。還應明白本文所使用的術語僅是用於描述特定實施方案的目的，並且不意圖進行限制，因為本公開的範圍將僅通過後附權利要求所限制。已經發現具有低黃度和出色的白度保持性的聚醯胺聚合物，尤其是尼龍66可以通過基於磷的抗發黃劑如次磷酸鈉(SHP)以按重量計150至300ppm的量在聚合之前或聚合的過程中的加入而製備。該尼龍聚合物與可以相比較的不帶有SHP或者帶有顯著更低量的SHP的尼龍聚合物相比更迅速經歷分子量增加。分子量增加被認為歸因於由SHP在尼龍聚合(聚醯胺化)過程中形成的磷酸鹽物種的催化效應。對於熔體擠出和注射模塑的工業應用，這種在分子量上相對迅速的增加是不合乎需要的。還發現在聚合的起始時加入的「低級」，即，C1-C4 一元或二元羧酸如乙酸、丙酸、苯甲酸或琥珀酸「封端」添加劑可以有效地減輕所觀察到的使用有效量的SHP製備的尼龍66 的分子量增加。發現SHP改性的尼龍66中「封端」添加劑的特別有效量為10至50，優選10 至17摩爾/以重量計每百萬克的最終聚合物。在乙酸的情況下，相對於最終聚合物質量， 該量等於600至3000ppm，優選600至lOOOppm。本文的實施方案的尼龍聚合物可以主要包含脂族聚醯胺。換言之，重複的醯胺基基本上由脂族基團連接。在本文中，術語「形成醯胺的部分」用於指代二酸、二胺或內醯胺基團。例如，尼龍66的形成醯胺的部分衍生自以下單體六亞甲基二胺(HMD)和二羧酸單體己二酸；並且該聚合物被稱為聚己二醯己二胺。對於熔體擠出和注射模塑的工業應用，尼龍66的熔體流特性非常好。已知尼龍66 的晶體熔點在265°C處相當尖銳，並且在270°C至300°C觀察到良好的流動性。還知道熔融狀態下的尼龍66在用於加工的這些溫度下偏離牛頓行為。這種行為意指當注射壓力(剪切力)或注射速度(剪切速度)增加時，熔體粘度顯著降低。作為結果，發現隨這些注射模塑變量增加，熔體變得更易流動。也已知熔體流的尼龍66溫度相關性降低粘度，並且從而用來隨溫度增加提高流動性。這些複雜的流體流關係成為注射模塑過程中熔體流行為的槓桿點。因此，需要對尼龍66流體流作為其代表測量值為相對粘度RV的分子量的函數的可以預測的並且可以調節的控制。本文公開的方法中可以使用的其他尼龍聚合物在本領域中是眾所周知的，並且包括通過二酸與二胺或其鹽的縮合獲得的聚醯胺，作為內醯胺或胺基酸縮合產物的聚醯胺， 以及通過ω-氨基腈或二胺與二腈的混合物在水的存在下的反應製備的聚醯胺。可以使用由一種二胺和一種二酸的縮合獲得的均聚醯胺以及由兩種以上二胺與一種或多種二酸的混合物，或者兩種以上二酸與一種或多種二胺的混合物的縮合獲得的共聚醯胺。也可以使用兩種以上聚醯胺的混合物。包括己二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二酸、 壬二酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸的二酸是更有用的。在本公開的範圍內可以使用包括六亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺和2-甲基五亞甲基二胺的二胺。也可以使用由氨基羧酸或其相應的內醯胺或共聚醯胺與二胺和二酸形成的均聚醯胺或共聚醯胺。在本公開的範圍內可以使用包括己內醯胺、月桂內醯胺、庚內醯胺(enantholactam)、ω -氨基^^一烷酸和氨基十二烷酸的具有6_12個碳的氨基羧酸或相應的內醯胺。在本公開的範圍內可以使用的尼龍聚合物可以，另外，並且任選地包含添加劑， 如阻燃劑、潤滑劑、顏料和染料、螢光增白劑、有機抗氧化劑、增塑劑、熱穩定劑、紫外線穩定劑、成核劑、增韌劑和增強劑。在本公開的範圍內可以使用的尼龍聚合物的製備由本領域技術人員通常已知的聚合方法完成。例如，這種方法包括間歇高壓釜或非連續方法，以及連續或CP方法。根據傳統的間歇式高壓釜方法，將由水中的等摩爾量的二酸和二胺形成的 40-60%聚醯胺鹽溶液裝入至在130-160°C的溫度和240至690kPa絕對壓力的壓力下操作的預蒸發器容器中，在其中將聚醯胺鹽溶液濃縮至70-80%。將該濃縮的溶液轉移至高壓釜，其中隨容器中的壓力上升到1100至40001tfa絕對壓力繼續加熱。將蒸汽釋放直至批料溫度達到220-260°C。之後將壓力緩慢地(在20-60分鐘內)降低至約少於IlOkPa絕對壓力。聚合物分子量由該階段下的保持時間和壓力控制。鹽濃度、壓力和溫度可以依賴於所處理的特定聚醯胺變化。在所需的保持時間之後，接下來將聚醯胺擠出為線料、冷卻並切割為粒料(也稱為粒料)。在該間歇方法中，可以將磷化合物或羧酸添加劑在聚合之前引入(即，引入到至少一種形成聚醯胺的反應物的溶液中)，或者可以將其在聚合過程中的任意點引入，或者甚至可以在聚合後引入(即，通過使用傳統的混合設備如擠出機將磷化合物和羧酸合併至聚醯胺熔體中)。可以將磷化合物和羧酸添加劑分別引入或全部一次性引入。作為用於抗氧化和熱降解的保護方式，在聚合方法的早期提供磷化合物和羧酸添加劑，如在聚合方法開始時。可以將可能是固體形式的添加劑照原樣作為固體或以水溶液的形式提供。至少從美國專利號3，113，843中W. H. Li的公開，連續聚合(CP)對本領域技術人員是已知的。在連續方法中，將聚醯胺鹽溶液轉移至預蒸發器/反應器中，其中將鹽溶液在 1350至2000^ 絕對壓力和200j60°C下濃縮至85-90%，產生低分子量聚合物。之後將低分子量聚合物排出至閃蒸器，其中將壓力緩慢地降低至低於lOOltfa絕對壓力，並且將其排出至保持為低於大氣壓力和在270-300°C的溫度下的容器中以實現水的移除並且促進進一步的分子量增加。之後將聚醯胺熔體擠出為線料、冷卻並且切割為粒料。如在間歇方法中，可以在該方法的過程中的任意點，包括聚合後將磷化合物和羧酸合併(即，通過將它們合併至聚醯胺熔體中等)。然而，對於最大化抗氧化性和熱防護，本領域技術人員已知在聚合之前提供磷化合物和羧酸添加劑，或者儘可能早地提供是更適宜的。除非另外定義，本文使用的所有技術和科學術語具有和本公開所屬領域內的普通技術人員通常所理解的相同的含義。雖然也可以將任何類似於或等價於本文所描述的那些的方法和材料用於本公開的實踐或測試，但是現在描述優選的方法和材料。本說明書中引用的所有出版物和專利意在公開並描述與所引用的出版物有關的方法和/或材料。任何出版物的引用以其在申請日之前的公開為準，並且不應被理解為承認本發明沒有資格依靠在先公開先於這些出版物。此外，所提供的出版日期可能與需要被獨立地證實的真實出版日期不同。如同在閱讀本公開時對於本領域內的技術人員將是明顯的，本文所描述和示例的每個單獨實施方案具有分立的組分和特徵，所述組分和特徵可以容易地與其它數個實施方案的任何一個的特徵分離或與其組合而不離開本公開的範圍或精神。任何所述方法可以按照所記述的事件順序或者邏輯上可能的任何其它順序進行。本公開的實施方案將使用(除非另外指出)化學技術等，它們被本領域技術人員知曉。這些技術在文獻中被充分描述。給出下列實施例以便提供給本領域內的普通技術人員如何進行本文公開並要求保護的方法，以及如何使用本文公開並要求保護的組合物和化合物的完整的公開和描述。 已經做出努力確保對於數字(例如，量、溫度等)的準確性，但是應當計入一些誤差和偏差。除非另外指出份為重量份，溫度以。C為單位，並且壓力以Ua絕對壓力計。標準溫度和壓力被定義為25°C和IOlkPad個大氣壓)。在實施例中詳細描述本公開的具體實施方案之前，應當理解，除非另外指出，本公開不限於特定材料、試劑、反應材料、製造工藝等，因此可以變化。還應當理解本文使用的技術術語僅為了描述具體實施方案的目的而使用，而並不是意圖限制。在本公開中還可能的是，在邏輯上可能的情況下，可以按不同順序執行各步驟。如本文所使用的，對於說明書和所附權利要求兩者，單數形式「一個」、「一種」和 「所述」包括複數對象，除非上下文另外明確規定。因此，例如，所提及的「添加劑」包括多種添加劑。在這個說明書中及其後面的權利要求中，參考將被定義為具有以下含義的若干術語，除非相反的意圖是明顯的。測試方法如本文所使用的，以下術語和測試步驟定義如下熔點(MP)。小樣品在差示掃描量熱計(DSC) (ASTM D3417)中的加熱過程中出現的放熱峰。相對粘度(RV)。相對粘度是將甲酸中的聚合物溶液粘度與甲酸本身的粘度相比較 (ASTM D-789)。使用甲酸中溶解的尼龍66以提供8. 4重量％溶液在25°C下獲得在本說明書中報告的測試結果。熔體粘度(MV)。樹脂的熔體流特性的指標，以帕斯卡秒(Pa. sec)為單位測得，用 Kayeness Capillary !Geometer在^(TC在恆定流速的條件下測量。玻璃化轉變溫度(Tg)。在材料在動態機械分析儀(DMA) (ASTM 4065)上的加熱過程中在硬玻璃質相與橡膠相之間出現的阻尼峰。分子量。除非另外指出，所有分子量作為數均分子量給出。黃度指標(YI)，通常使用來自Hunter Lab的光譜儀(例如，用於粗糙樣品的Model D25LT)根據ASTM D1925測量。YI是由樹脂所展現的黃度程度的度量。更正的YI值對於尼龍樹脂表示更加黃色的外觀。
實施例以下實施例是為了舉例說明本發明而提供的。實施例並非意圖限制本發明的範圍並且不應被這樣解釋。應該注意本文中可能用範圍形式來表達比率、濃度、量和其它數值數據。應該理解的是，為了方便和簡潔而使用這樣的範圍形式，並且因此，應該用靈活的方式將其解釋為不僅僅包括作為範圍的界限而明確提及的數值，而且包括在那個範圍內的所包含的所有單個數值或子範圍，如同每個數值和子範圍被明確的提及一樣。舉例來說，「約 0. 至約5%」的濃度範圍應當被解釋為不但包括明確提及的濃度約0. 1重量％至約5 重量％，而且也包括所指出的範圍內的單個濃度(例如，和4%)和子範圍(例如，0. 5%、1. 1%、2. 2^^3.3%和4.4% )。術語「約」可以包括所修飾的一個或多個數值的士 1%、士2%、士3%、士4%、士5%、士8%或士 10%。此外，短語「約 『X，至 『y，」包含「約 『X』至約 」。在本文公開的實施方案的說明中進行以下實驗。首先，根據已知聚合方法在間歇式高壓釜中製備封端的尼龍66聚合物。在聚合過程中放入添加劑次磷酸鈉(SHP)，並且以在最終的聚合物中獲得按重量計ISOppm的量提供。在本文中封端意指在間歇式高壓釜中聚合的過程中，尼龍聚合物的自由胺末端的固定部分與羧酸官能化化合物，例如，乙酸接觸。封端含量對應於最終聚合物中按重量計600ppm乙酸。將該封端的聚合物從高壓釜排出，並且用已知方法將其處理為線料並且將其造粒以形成均勻的粒料或顆粒。將這些聚合物顆粒乾燥至0.12重量％的含水量。對乾燥後的粒料進行RV測量。將樣品的測量粒料在毛細管粘度計中在280°C下熔化，並且保持在該溫度5分鐘。之後將聚合物從粘度計擠出並且再次對其進行RV測量。記錄熔化之前和之後RV測量值之差。該差別為(55.0-47.0)= 8個RV單位。以相同的方式在間歇式高壓釜中製備相同的不封端的尼龍聚合物。將添加劑次磷酸鈉(SHP)在聚合過程中放入並且以在最終的聚合物中獲得按重量計ISOppm的量提供。不提供胺封端羧酸。以相同的方式將該聚合物造粒以形成均勻的粒料，並且將其乾燥至0. 12 重量％的含水量。對乾燥後的粒料進行RV測量。將樣品的測量粒料在毛細管粘度計中在 280°C下熔化，並且保持在該溫度5分鐘。之後將聚合物從粘度計擠出並且再次對其進行RV 測量。記錄熔化之前和之後RV測量值之差。該差別為(72.5-49.1) = 23個RV單位。對於帶和不帶封端羧酸的含有亞磷化合物穩定劑的尼龍聚合物所觀察到的RV增加上的這個差別對應於當保持在熔融溫度下時分子量積累上的差別。據認為將尼龍聚合物胺封端移動可獲得的最終平衡分子量，而不使SHP對在熔體中積累分子量的催化效果失活。除了乙酸之外，其他一元羧酸也是有效的封端劑，例如，丙酸和苯甲酸。二羧酸琥珀酸也是合適的，因為它形成穩定的環狀醯亞胺結構，有效地移除第二羧酸官能。雖然本文已經公開了多個方面和實施方案，其他方面和實施方案將對本領域技術人員是明顯的。本文所公開的多個方面和實施方案是用於示例的目的並且不意圖限制由以下權利要求所指出的真實範圍和精神。
權利要求
1.一種改性尼龍聚合物，所述改性尼龍聚合物包含第一添加劑和第二添加劑；並且其中所述第一添加劑是以按重量計佔150至300ppm的量提供至所述聚合物中的；並且其中所述第二添加劑是以按每百萬克聚合物計佔10至50摩爾，優選10至17摩爾的量提供至所述聚合物中的；其特徵在於所述第一添加劑是次磷酸鈉；並且其特徵還在於所述第二添加劑選自乙酸、丙酸、苯甲酸和琥珀酸。
2.權利要求1所述的改性尼龍聚合物，其中所述第二添加劑由乙酸構成，所述乙酸的量按重量計為600至3000ppm，優選600至lOOOppm。
3.權利要求1或權利要求2所述的改性尼龍聚合物，所述改性尼龍聚合物包括聚己二醯己二胺。
4.一種用於將處於流體狀態的尼龍聚合物注射模塑樹脂提供至注射模塑機的模腔中的系統，所述系統包括a.提供尼龍聚合物模塑樹脂，其特徵在於所述尼龍聚合物模塑樹脂含有至少一部分的至少一種磷基聚合催化劑和至少一部分的至少一種低級羧酸封端添加劑，b.通過添加足以實現固體至流體狀態的轉變的熱量而使所述樹脂熔化，以及c.將處於流體狀態的所述樹脂傳送至注射模塑機的所述模腔中。
5.權利要求4所述的系統，其中所述模塑樹脂選自尼龍6，6樹脂，並且其中所述至少一種聚合催化劑選自聚醯胺化催化劑，並且所述至少一種封端添加劑選自低級一元和二元羧酸。
6.權利要求4或權利要求5所述的系統，其中所述至少一種聚合催化劑是次磷酸鈉，並且所述至少一種封端添加劑選自乙酸、丙酸、苯甲酸和琥珀酸。
7.一種用於將處於流體狀態的尼龍注射模塑樹脂提供至注射模塑機的模腔中的方法， 所述方法包括以下步驟a.提供所述尼龍樹脂，其特徵在於所述尼龍樹脂具有第一相對粘度(RV)測量值，以及按重量計低於0. 15%，優選低於0. 的水含量，並且其特徵還在於所述尼龍樹脂含有至少一部分的至少一種磷基聚醯胺化催化劑，以及至少一部分的至少一種低級羧酸封端添加劑，b.通過添加足以實現固體至流體狀態的轉變的熱量而使所述尼龍樹脂熔化，其中流體狀態的尼龍樹脂的特徵在於，第二相對粘度(RV)相對於所述第一相對粘度(RV)測量值的增加量少於16個，優選少於13個，並且更優選少於10個RV單位，以及c.將處於流體狀態的所述尼龍樹脂傳送至注射模塑機的所述模腔中。
8.權利要求7所述的方法，其中所述至少一種聚合催化劑選自聚醯胺化催化劑，並且所述至少一種封端添加劑選自一元羧酸。
9.權利要求7或權利要求8所述的方法，其中所述至少一種聚合催化劑是次磷酸鈉，並且所述至少一種封端添加劑選自乙酸、丙酸、苯甲酸和琥珀酸。
全文摘要
本文的公開涉及聚合物如尼龍66，其具有低黃度和出色的白度保持性，用於其中分子量上的增加是不適宜的熔體擠出和注射模塑中的應用。該聚合物是採用按重量計150至300ppm的量的磷化合物內含物，例如，次磷酸鈉(SHP)內含物製備的。在聚合起始時添加的「封端」添加劑如選自乙酸、丙酸、苯甲酸或琥珀酸的添加劑的存在，有效地減輕了不適宜的分子量增加。
文檔編號C08G69/28GK102471483SQ201080035261
公開日2012年5月23日 申請日期2010年8月6日 優先權日2009年8月10日
發明者查理·理察·蘭格裡克, 約翰·F·布津考伊, 裡恩·蒙斯特 申請人:因溫斯特技術公司