由水溶性茶多酚製備脂溶性茶多酚的方法
2023-12-05 20:34:06 1
專利名稱：由水溶性茶多酚製備脂溶性茶多酚的方法
技術領域：
本發明是涉及由水溶性茶多酚製備成脂溶性茶多酚的方法。
背景技術：
近年研究得知水溶性茶多酚對人具有優良的生物功能，但由於它不能溶解於油脂中，影響了它的應用範圍，為此必須把水溶性茶多酚進行酯化改性才能達到該要求。目前，大家都在關注脂溶性茶多酚改性的工業實踐。中國專利ZL97118872. 6已能完成年產40噸LTP的全部工業化過程，所得產品其LTP (脂溶性茶多酚)含量80 95%或有效的茶多酚含量在20 40%之間，幾乎能完全溶解於油脂中，同時保持水溶性茶多酚原有的抗氧化等生 理功能。但在工業實踐過程中發現產品得率不穩定，特別一些工藝過程沒能解決大量茶多酚溶液中水份的去除問題；脂溶性茶多酚溼物料的乾燥問題以及工藝過程中產生的大量汙水處理等問題。
發明內容
針對現有技術存在的缺陷，本發明的目的是提供一種工藝簡單，操作方便，環境友好的由水溶性茶多酚工業化生產脂溶性茶多酚的方法。本發明的由水溶性茶多酚製備脂溶性茶多酚的方法，其步驟如下
1)將水溶性茶多酚溶解於乙酸乙酯中，水溶性茶多酚與乙酸乙酯的重量比為I:5
20 ；
2)將溶解好茶多酚的乙酸乙酯溶液在不鏽鋼填料塔中進行精餾，精餾至水份小於2%；
3)將精餾後的茶多酚料液送入反應釜中加熱到30 70°C，攪拌下加入重量為茶多酚重量15% 30%的催化劑碳酸氫鈉，並同時滴入氯離子含量大於80%的脂肪醯氯，脂肪醯氯的重量為茶多酚重量的O. 5 5倍，反應釜真空度為O. 01 O. 09MPa，邊反應邊攪拌維持
3 8h ;
4)將步驟3)的反應產物經抽濾、水洗、濃縮、結晶、乾燥和粉碎，得到脂溶性茶多酚。本發明中，所用的脂肪醯氯是含有8 24個碳原子的脂肪酸中的一種或任意種以任意比例混合。所說的水溶性茶多酚(包括各種兒茶素單體)的茶多酚(TP)含量為80 98%。本發明製備過程中，濃縮一般在40 70°C溫度，真空度O. 04 O. 08 MPa條件下進行。結晶後乾燥一般採用在氣速O. 5 3米/秒，溫度30 45°C條件下進行沸騰乾燥，這樣，乾燥時間短，不易氧化。本發明製備過程中產生的帶HCL氣體和酸性汙水經鹼性溶液中和後排放，結晶過程中產生的汙水經木纖維填充塔吸附後排放。本發明的優點在於
本發明工藝過程操作簡便，無有害氣體排放，汙水排放達國家一級排放標準(GB8978-1996)，環境友好，產品不呈酸性，有效茶多酚濃度高；同時乙酸乙酯溶劑回收率高，適於工業化生產。
圖I是本發明的工藝流程圖。
具體實施例方式以下結合實施例和工藝流程圖進一步說明本發明。實例I粉狀脂溶性茶多酚LTP
用湖州榮凱公司提供的TP>95%的水溶性茶多酚5kg和IOOkg乙酸乙酯溶劑在不鏽鋼溶解罐內攪拌溶解，溶解後的溶液吸入精餾塔進行精餾，精餾至水份I. 5%，然後把精餾後的茶多酚料液打入200L搪瓷攪拌反應釜進行加熱反應，加入催化劑碳酸氫鈉O. 75kg,同時滴加硬脂酸醯氯6. 5kg。反應時溫度為60°C，釜真空度O. 04MPa,邊反應邊攪拌維持3小時 反應完畢。反應液在O. 06MP真空度下進行抽濾去除反應的雜質，得到約65kg的物料。該物料用20kg/次自來水洗4次後PH試紙檢測顯中性，洗滌水經鹼中和後去汙水處理;水洗結束，得到剩餘物料56kg，打入濃縮罐，在70°C溫度，真空度O. 05 MPa條件下進行濃縮，同時回收約一半的乙酸乙酯，該乙酸乙酯可繼續使用於工藝中。剩餘物料排入結晶桶，再用自來水攪拌結晶，結晶顆粒再經離心脫水，浸泡脫水多次到溶劑殘留合格，其洗滌汙水去汙水處理。脫水後的晶粒經0500mm，氣速lm/s，操作溫度為30°C的沸騰床乾燥I. 5小時後，粉碎，得到脂溶性茶多酚(LTP)含量94. 9%，有效TP為32. 5%，水份3%的粉末狀LTP 9kg。中和後的汙水測得COD值為2150ppm，茶多酚含量在18. 5%，汙水先經木纖維粗濾掉不溶性雜質，再經0400mm不鏽鋼木質纖維素填料塔，流速為lBV/hr進行吸附後得到汙水COD值265. 59ppm(達到國家汙水排放標準GB8978-1996)，茶多酚7. 56%，再經生化處理，使汙水達到COD值為75. 68ppm (達到國家汙水排放標準GB8978-1996)。實例2浸膏脂溶性茶多酚LTP
用湖州榮凱公司提供的TP95%的水溶性茶多酚5kg和80kg乙酸乙酯溶劑在不鏽鋼溶解罐內攪拌溶解，溶解後的溶液吸入精餾塔進行精餾，精餾至水份I. 2%，然後把精餾後的茶多酚料液打入200L搪瓷攪拌反應釜進行加熱反應，加入催化劑碳酸氫鈉O. 75kg，同時滴加油酸醯氯7kg，反應溫度為60°C，釜真空度O. 04MPa,邊反應邊攪拌維持3小時反應完畢。反應液在O. 06MPa真空度下進行抽濾除去未反應雜質，得到60kg抽濾後的物料，用18kg/次自來水洗4次，PH試紙檢測呈中性後，得到剩餘物料50kg打入濃縮罐。把50kg剩餘料液在溫度60°C、真空度O. 08MPa條件下進行濃縮操作40分鐘，得油狀體LTPllkg，LTP含量89.8%，有效茶多酚含量為25.6%。中和後的汙水測得COD值為2360ppm，茶多酚含量在18. 5%，汙水先經木纖維粗濾掉不溶性雜質，再經0400_不鏽鋼木質纖維素填料塔，流速為lBV/hr進行吸附後得到汙水COD值359. 62ppm,茶多酚9. 06%,再經生化處理達到COD值為90. 2ppm。實例3脂溶性表沒食子兒茶素沒食子酸酯(L-EGCG)
兒茶素單體EGCG含量90%的產品IOOg和IOOOml乙酸乙酯溶液在燒杯中溶解，溶解後的溶液倒入圓底玻璃燒瓶中，連接精餾塔進行精餾，精餾至水份O. 9%結束，精餾後的物料倒入容積2L的加攪拌的圓底玻璃燒瓶中進行加熱反應，加入催化劑碳酸氫鈉15g，同時滴加IlOg硬脂酸醯氯進行反應。反應溫度為45°C，釜真空度0.04MPa，反應時間3小時結束。反應液經過抽濾去除雜質，得抽濾後的物料1050ml，該物料經300ml/次的水洗4次後得到900ml剩餘料液。把料液放入5L的旋轉蒸發器濃縮，濃縮溫度45°C，真空度0.09MPa，最後得料液300ml時加入500ml水進行結晶析出操作，所得晶體用200ml/次水洗5次洗滌並離心脫水得到含水為50%的晶粒。該晶粒經真空冷凍乾燥後得產品200g。產品為白色粉末(脂溶性表沒食子兒茶素沒食子酸酯(L-EGCG))，LTP含量為96. 8%，有效TP含量為38. 4%
權利要求
1.由水溶性茶多酚製備脂溶性茶多酚的方法，其步驟如下 1)將水溶性茶多酚溶解於乙酸乙酯中，水溶性茶多酚與乙酸乙酯的重量比為I:5 20 ； 2)將溶解好茶多酚的乙酸乙酯溶液在不鏽鋼填料塔中進行精餾，精餾至水份小於2%； 3)將精餾後的茶多酚料液送入反應釜中加熱到30 70°C，攪拌下加入重量為茶多酚重量15% 30%的催化劑碳酸氫鈉，並同時滴入氯離子含量大於80%的脂肪醯氯，脂肪醯氯的重量為茶多酚重量的O. 5 5倍，反應釜真空度為O. 01 O. 09MPa，邊反應邊攪拌維持3 8h ; 4)將步驟3)的反應產物經抽濾、水洗、濃縮、結晶、乾燥和粉碎，得到脂溶性茶多酚。
2.根據權利要求I所述的由水溶性茶多酚製備脂溶性茶多酚的方法，其特徵是所用的脂肪醯氯是含有8 24個碳原子的脂肪酸中的一種或任意種以任意比例混合。
3.根據權利要求I所述的由水溶性茶多酚製備脂溶性茶多酚的方法，其特徵是製備過程中產生的帶HCL氣體和酸性汙水經鹼性溶液中和後排放，結晶過程中產生的汙水經木纖維填充塔吸附後排放。
全文摘要
本發明公開了一種從水溶性茶多酚製備脂溶性茶多酚的方法。其步驟為把水溶性茶多酚溶解在乙酸乙酯中，溶解後的溶液吸入精餾塔進行精餾，然後再進入反應釜中與滴加的脂肪醯氯進行反應，反應產物經真空抽濾、水洗後進入濃縮釜進行濃縮，濃縮液加水結晶和洗滌，得到PH試紙呈中性的溼物料，最後對溼物料進行乾燥得到粉狀或油狀產品。本發明方法操作簡單，生產產品不呈酸性，有效茶多酚濃度高；同時乙酸乙酯溶劑回收率高，酸性汙水經處理達到國家一級排放標準。
文檔編號C07G99/00GK102863478SQ201210362040
公開日2013年1月9日 申請日期2012年9月26日 優先權日2012年9月26日
發明者汪叔雄, 王春花, 劉海玉, 蔣曉翠, 姚波, 馮麗雲 申請人:杭州普麗美地生物科技有限公司