作為植物保護劑的n－苯基－[(4－吡啶基)－吖嗪基]－胺衍生物的製作方法

2023-12-06 17:22:16 3

專利名稱：作為植物保護劑的n－苯基－[(4－吡啶基)－吖嗪基]－胺衍生物的製作方法
技術領域：
本發明涉及N-苯基-[(4-吡啶基)-吖嗪基]-胺衍生物，並且涉及通過將如下所述的N-苯基-[(4-吡啶基)-吖嗪基]-胺衍生物施用於植物的部分和/或位點以保護植物免受植物病原生物體如線蟲或昆蟲或尤其是微生物，優選真菌、細菌和病毒、或兩種或多種這些生物體的組合的侵襲或侵染的方法，涉及將所述衍生物用於控制所述生物體以保護植物的用途，以及涉及包含所述衍生物作為活性組分的組合物。本發明進一步涉及製備該N-苯基-[(4-吡啶基)-吖嗪基]-胺衍生物的方法。
WO 01/93682、WO 02/053560和WO03/047347公開了作為植物保護劑的某些N-苯基-4-(4-吡啶基)-2-嘧啶胺衍生物。
現已發現在作物保護及其相關領域中某些N-苯基-[(4-吡啶基)-吖嗪基]-胺衍生物是有效的，在控制由生物體導致的植物病害中顯示出有利的特性。
因此，本發明提供一種控制和預防植物病原微生物侵染作物的方法，該方法包含將式I的N-苯基-[(4-吡啶基)-吖嗪基]-胺衍生物或其鹽作為活性成分施用至植物或植物部分或其所在地
其中A和A』均為N，或A和A』均為CH，或A為CH並且A』為N；j為0或1R1為a)肼基，其是未被取代或被任選取代的烷基和/或任選取代的醯基單至三取代的，b)環己基氨基、四氫-4H-吡喃基-4-氨基、吡咯烷-3-氨基、2-或3-四氫-呋喃基氨基，它們均是任選被氨基、羥基、烷氧基、烷基或烷氧烷基取代的，c)任選被氨基、氨基-低級烷基、羥基、烷氧基、烷基或烷氧烷基取代的哌嗪基，d)任選被氨基、氨基-低級烷基、羥基、烷氧基、烷基或烷氧烷基取代的嗎啉基，e)氨基或單-或二-(低級烷基)氨基，其中低級烷基部分是未取代的或被一個或多個(優選1至3個，尤其是1或2個)獨立選自下組的取代基取代的未被取代的氨基、N-單-或N，N-二-(低級烷基)-氨基、(低級烷氧基)-低級烷氧基、低級烷氧基羰基氨基、羥基-低級烷氧基羰基氨基、低級烷氧基-低級烷氧基羰基氨基、嗎啉基、羥基-低級烷基氨基、氰基、滷素、氧代基、肟基、烷氧亞氨基、任選被取代的亞肼基、低級烯基、低級炔基、胍基、低級烷醯基氨基、羥基-低級烷醯基氨基、低級烷氧基-低級烷醯基氨基、滷代-低級烷醯基氨基、低級烷基氨基羰基氨基、羥基-低級烷基氨基羰基氨基、低級烷氧基-低級烷基氨基羰基氨基、脒基、二-低級烷基氨基-環己基、羧基、低級烷氧基羰基、羥基-低級烷氧基羰基、低級烷氧基-低級烷氧基羰基、低級烷基羰基二氧基(＝低級烷氧基羰基氧基)、羥基-低級烷氧基羰基氧基、低級烷氧基-低級烷氧基羰基氧基、低級烷醯基氧基、滷代-低級烷醯基氧基、羥基-低級烷醯基氧基、低級烷氧基-低級烷醯基氧基、氨基甲醯基、N-單-或N，N-二-低級烷基氨基甲醯基、N-(羥基-低級烷基)氨基甲醯基、N-低級烷基-N-羥基-低級烷基-氨基甲醯基、N，N-二-(羥基-低級烷基)-氨基甲醯基、N-羥基-氨基甲醯基、羥基、低級烷氧基、低級烯氧基、低級炔氧基、低級滷代烷氧基、低級烷硫基、低級烷基亞磺醯基、低級烷基磺醯基、低級烷氧基甲矽烷基、4-四氫-4H-吡喃基、3-吡咯烷基、2-或3-四氫呋喃基、2-或3-二氫呋喃基、哌嗪基、低級烷醯基-哌嗪基(包括甲醯基哌嗪基)、任選被取代的雜芳基和任選被取代的雜芳氧基，f)任選被取代的烷醯基氨基、任選被取代的鏈烯醯基氨基，任選被取代的炔醯基氨基、任選被取代的單-或二-烷基氨基羰基氨基、任選被取代的烷氧基羰基氨基、任選被取代的單-或二-烷基氨基磺醯基氨基、任選被取代的單-或二-烷基氨基亞磺醯基氨基，g)N-(任選被取代的烷基)-N-(任選被取代的低級烷醯基)-氨基，h)N-(任選被取代的烷基)-N-(任選被取代的烷氧基羰基)-氨基，i)N-(任選被取代的烷基)-N-(N′，N′-單-或二-[任選被取代的烷基]-氨基羰基)-氨基，j)N＝C(R7，R8)，其中R7為氫、烷基、氨基、單-或二-烷基氨基，並且R8為氨基、單-或二烷基氨基，或其中R7和R8與連接碳原子一起形成具有0、1或2個環氮原子的飽和5至7元環，其是任選被一個或多個、優選1至3個取代基，尤其是低級烷基取代的，k)任選被取代的4至7元雜環基，其包含一個或多個氮、氧或硫原子，然而至少一個氮原子所述雜環通過其連於分子的其餘部分；R2為氫、C1-C4-烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、-CH2OR16、-CH2SR16、-C(O)R16、-C(O)OR16、SO2R16、SOR16或SR16；其中R16為C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8滷烷基或苯基C1-C2-烷基，其中苯基可以被多至3個選自滷素或C1-C4-烷基的基團取代；R3為氫、滷素、C1-C4烷基、C1-C4滷烷基、C1-C4-滷烷氧基；羥基、巰基、氰基或C1-C4烷氧基；R4、R5和R6各自獨立地為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的芳基、任選被取代的雜芳基、任選被取代的烷氧基、任選被取代醯氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的芳氧基、任選被取代的雜芳氧基、任選被取代的醯基氨基、任選被取代的硫代烷基、COOR17、CONR18R19、S(O)kR20、SO2NR21R22、NR23R24、NR25SO2R26、NO2、CN、C(＝O)R27、C(＝NOR28)R29或R4和R5或R5和R6一起形成5元至6元飽和或不飽和碳環系或環系或5至6元雜芳族或雜環系，其是任選被取代的並且包含1至3個選自O、N或S的雜原子；k為0、1或2，並且R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28和R29各自獨立地為氫或任選被取代的烷基或任選被取代的芳基；條件是當A為CH，A』為N，以及R3、R5和R6均為H時，則R4不為氫、滷素、烷氧基、滷烷基、滷烷氧基或烷基；並且當A為CH以及A』為N，則R1不為任選被取代的包含兩個相鄰氮原子作為所述雜環中僅有的雜原子的被N-連接的5-或6-元雜環基團。
式(I)化合物優選為式IA的化合物，其中A，A′，j，R1，R2和R3如相關的式(I)所定義，並且R4、R5和R6各自獨立地為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的烷氧基、任選被取代的醯氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的醯基氨基、任選被取代的硫代烷基、COOR17、CONR18R19、S(O)kR20、SO2NR21R22、NR23R24、NR25SO2R26、NO2、CN、C(＝O)R27、C(＝NOR28)R29，或R4和R5或R5和R6一起形成5至6元飽和或不飽和的碳環系或環系或5至6元雜芳族或雜環系，其是任選被取代的並且包含1至3個選自O、N或S的雜原子；k為0、1或2，並且R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28和R29各自獨立地為H或任選被取代的烷基或任選被取代的芳基。
在本發明的說明書中，本身作為基團以及作為羥基烷基、硫代烷基、烷氧基、鏈烯基、烯氧基、炔基、炔氧基或滷烷氧基的結構單元的烷基優選為C1-C6-烷基，更優選為低級烷基，並且為直鏈的，即甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，或支鏈的如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基或異己基。低級烷基優選為甲基或乙基。
烯基和炔基的具體實例包括烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、炔丙基、2-丁炔基和3-丁炔基。
若存在時，烷基、烯基或炔基部分上的任選取代基包括一個或多個滷素、硝基、氰基、氧代基(以及由此形成的縮醛和縮酮)、C3-7環烷基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代)、C5-7環烯基(其本身任選被C1-6烷基或素取代)、羥基、C3-10烷氧基、C3-10烷氧基(C3-10)烷氧基、C1-6烷氧基-羰基(C3-10)烷氧基、C3-10滷代烷氧基、苯基(C1-4)烷氧基(其中苯基是任選被一個或多個C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷基、CN、硝基或滷素取代的)、C3-7環烷基氧基(其中環烷基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、C3-10烯氧基、C3-10炔氧基、SH、C3-10烷硫基、C3-10滷代烷硫基、苯基(C1-4)烷硫基(其中苯基是任選被一個或多個C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷基、CN、硝基或滷素取代的)、C3-7環烷基硫基(其中環烷基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、三(C1-4)-烷基甲矽烷基(C1-6)烷硫基、苯硫基(其中苯基是任選被一個或多個C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷基、CN、硝基或滷素取代的)、C1-6烷基磺醯基、C1-6滷代烷基磺醯基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6滷代烷基亞磺醯基、苯基磺醯基(其中苯基是任選被一個或多個C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷基、CN、硝基或滷素取代的)、三(C1-4)烷基甲矽烷基、苯基二-(C1-4)烷基甲矽烷基、(C1-4)烷基二芳基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基、C3-10烷基羰基、HO2C、C3-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、苯基羰基氧基(其中苯基是任選被一個或多個C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷基、CN、硝基或滷素取代的)、二(C1-6)烷基氨基羰基氧基、苯基(其本身任選被一個或多個C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷基、CN、硝基或滷素取代的)、萘基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、雜芳基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、雜環基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、苯氧基(其中苯基是任選被一個或多個C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷基、CN、硝基或滷素取代的)、萘氧基(其中萘基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、雜芳氧基(其中雜芳基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、雜環氧基(其中雜環基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、氨基、C1-6烷基氨基、二-(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基和N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基。
烷基、鏈烯基或炔基基團上優選的取代基包括一個或多個滷素、硝基、氰基、C3-7環烷基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、C5-7環烯基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、羥基、C3-10烷氧基、C3-10烷氧基(C3-10)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C3-10)烷氧基、C3-10滷代烷氧基、苯基(C1-4)烷氧基(其中苯基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、C3-7環烷基氧基(其中環烷基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、C3-10烯基氧基、C3-10炔基氧基、SH、C3-10烷硫基、C3-10滷代烷硫基、苯基(C1-4)烷硫基(其中苯基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、C3-7環烷硫基(其中環烷基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、三(C1-4)烷基甲矽烷基C1-6烷硫基、苯硫基(其中苯基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、C1-6烷基磺醯基、C1-6滷代烷基磺醯基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6滷烷基亞磺醯基、苯基磺醯基(其中苯基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、三(C1-4)烷基甲矽烷基、苯基二(C1-4)烷基甲矽烷基、(C1-4)烷基二芳基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基、C3-10烷基羰基、HO2C、C3-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)-氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、苯基羰基氧基(其中苯基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、二(C1-6烷基)氨基羰基氧基、苯基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、雜芳基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、雜環基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、苯氧基(其中苯基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、雜芳氧基(其中雜芳基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、雜環基氧基(其中雜環基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基和N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基。
烷基、烯基和炔基基團上更優選的取代基包括一個或多個滷素、硝基、氰基、C3-7環烷基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、羥基、C3-10烷氧基、C3-10烷氧基(C3-10)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C3-10)烷氧基、C3-10滷代烷氧基、SH、C3-10烷硫基、C3-10滷代烷硫基、C1-6烷基磺醯基、C1-6滷烷基磺醯基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6滷代烷基亞磺醯基、苯基磺醯基(其中苯基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、HO2C、C3-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、雜芳基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代的)、雜環基(其任選被C1-6烷基或滷素取代的)、苯氧基(其中苯基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、氨基、C1-6烷基氨基和二(C1-6)烷基氨基。
芳基包括萘基、蒽基、芴基和茚基，但優選苯基。
術語雜芳基和雜芳族指含有多達10個包括一個或多個(優選一個或兩個雜原子)選自O、S和N雜原子的芳環。這類環的實例包括苯並咪唑基、苯並異噁唑基、苯並異噻唑基、苯並香豆素基(benzocoumarinyl)、苯並呋喃基、苯並噻二唑基、苯並噻唑基、苯並噻吩基、苯並噁唑基、苯並噁二唑基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、二氫苯並呋喃基、呋喃基(尤其是2-或3-呋喃基)、咪唑基(尤其是1-咪唑基)、吲唑基、吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、亞甲基二氧基苯基、亞乙基二氧基苯基、萘啶基、噁唑基、菲啶基、酞嗪基、蝶啶基、嘌呤基、吡嗪基、吡唑基、噠嗪基、吡唑[3，4-b]-吡啶基、吡啶基(尤其是2-、3-或4-吡啶基)、嘧啶基、吡咯基、四唑基(尤其是四唑-1-基)、噁二唑基、噻二唑基、噻唑基(尤其是2-、4-或5-噻唑基)、噻吩基(尤其是2-或3-噻吩基)、三嗪基(尤其是1，3，5-三嗪基)和三唑基(尤其是1，2，4-三唑-1-基)。吡啶、嘧啶、呋喃、喹啉、喹唑啉、吡唑、噻吩、噻唑、噁唑和異噁唑是優選的。
術語雜環和雜環基指含有多達10個包括一個和多個(優選一個或兩個)選自O、S和N的雜原子的非芳族環。這類環的實例包括1，3-二氧戊環、四氫呋喃和嗎啉。
若存在，雜環上任選的取代基包括C1-6烷基以及上文給出的烷基的任選取代基。
碳環包括芳基、環烷基和環烯基環。
環烷基包括環丙基、環戊基和環己基。
環烯基包括環戊烯基和環己烯基。
若存在，雜芳基和芳環上任選的取代基是獨立選自下組的基團滷素、硝基、氰基、NCS-、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基-(C1-6)烷基、C2-6烯基、C2-6滷代烯基、C2-6炔基、C3-7環烷基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代)、C5-7環烯基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代)、羥基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基-甲矽烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基、C1-10滷代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中芳基是任選被取代的)、C3-7環烷氧基(其中環烷基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、C1-10烯氧基、C1-10炔氧基、SH、C1-10烷硫基、C1-10滷代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基(其中芳基可以任選進一步被取代)、C3-7環烷硫基(其中環烷基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、三(C1-4)烷基甲矽烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基(其中芳基是任選被取代的)、C1-6烷基磺醯基、C1-6滷代烷基磺醯基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6滷代烷基亞磺醯基、芳基磺醯基(其中芳基是任選被取代的)、三(C1-4)烷基甲矽烷基、芳基二(C1-4)烷基甲矽烷基、(C1-4)烷基二芳基甲矽烷基、三芳基甲矽烷基、C1-10烷基羰基、HO2C、C1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、芳基羰基氧基(其中芳基是任選被取代的)、二(C1-6烷基)氨基羰基氧基、芳基(其本身是任選被取代的)、雜芳基(其本身可以任選進一步被取代)、雜環基(其本身任選被C1-6烷基或滷素取代)、芳氧基(其中芳基是任選被取代的)、雜芳基氧基(其中雜芳基是任選被取代的)、雜環基氧基(其中雜環基是任選被C1-6烷基或滷素取代的)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基和N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基。
對於被取代的苯基和雜芳基而言，優選的是一個或多個取代基獨立地選自滷素、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6滷代烷硫基、C1-6烷基亞磺醯基、C1-6滷代烷基亞磺醯基、C1-6烷基磺醯基、C1-6滷代烷基磺醯基、C2-6烯基、C2-6滷代烯基、C2-6炔基、C3-7環烷基、硝基、氰基、CO2H、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧羰基、R33R34N或R35R36NC(O)；其中R33，R34，R35和R36各自獨立地為氫或C1-6烷基。
在本說明書中，術語滷素為氟、溴、碘或優選的氯；同樣地，滷代烷基優選為C1-6烷基，更優選低級烷基，其是直鏈或支鏈，並且被一個或多個(例如在滷-乙基中多達5個)滷原子、尤其是氟取代(例如三氟甲基)。
滷代烷氧基優選C1-6烷氧基，更優選低級烷氧基，其是直鏈或支鏈，並且被一個或多個(例如在滷乙基中多達5個)滷原子、尤其是氟取代；三氟甲氧基和1，1，2，2-四氟乙氧基是尤其優選的。
醯基優選C1-C16烷醯基，更優選低級烷醯基，並且其是直鏈或支鏈的。更烷醯基優選甲醯基、乙醯基或本發明廣義上的丙醯基或丁醯基。
式I化合物可以例如與無機酸如鹽酸、硫酸或磷酸，或與適宜的有機羧酸或磺酸形成酸加成鹽，所述有機酸為如脂肪族單-或二-羧酸如三氟乙酸、乙酸、丙酸、乙醇酸、丁二酸、馬來酸、富馬酸、羥基馬來酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、草酸或胺基酸如精氨酸或賴氨酸、芳族羧酸如苯甲酸、2-苯氧基-苯甲酸、2-乙酸基-苯甲酸、水楊酸、4-氨基水楊酸、芳族-脂肪族羧酸如扁桃酸或肉桂酸、雜芳族羧酸如煙酸或異鹽酸、脂肪族磺酸如甲基-、乙基-或2-羥基-乙基-磺酸，或芳族磺酸如苯-、對-甲苯-或萘-2-磺酸。
式I的吡啶-N-氧化物可以與強酸形成酸加成鹽，所述強酸為例如鹽酸、硝酸、磷酸或磺酸如苯磺酸。
本發明式I意欲包括所有可能的異構體形式和混合物，如外消旋混合物，以及旋轉異構體的任何混合物。
鑑於呈游離形式的式I化合物與呈其鹽形式，還包括例如在提純式I化合物或為鑑別這類化合物時可用作中間體的鹽的式I化合物之間的緊密關係，應理解前文和後文中對所述(游離)化合物的任何引用也視需要和有利地包括相應的鹽。
在本發明的式I化合物中，化合物的下列基團是優選的。這些基團是以任何方式組合的，其中j為0；R1為被1至3個獨立地選自下組的取代基取代的肼基C1-4烷基、C1-4滷代烷基、C1-4羥基烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基和C1-4醯基；或R1為被氨基取代的環己基氨基；或R1為任選被1或2個C1-4烷基、醯基或C1-4氨基烷基取代的哌嗪基；或R1為任選被1或2個C1-4烷基、醯基或C1-4氨基烷基取代的嗎啉基；單-或二-(低級烷基)-氨基；或R1為單-或二-(低級烷基)-氨基，其中低級烷基基團獨立地被選自下組的基團取代N-單-或N，N-二-(低級烷基)-氨基、(低級烷氧基)-低級烷氧基、羧基-低級烷基、低級烷氧基、羥基、羥基-低級烷基氨基、低級烷基氨基-羰基氨基或低級烷氧羰基氨基或C1-8烷氧基亞氨基；或R1為N＝CR7R8，其中R7和R8與其相連的碳原子一起形成5至7元環，該環具有2個與碳原子相鄰的環氮原子，所述碳原子雙鍵連於該外部的N原子上；或R1為下式基團 其中(m+p)之和為0、1、2或3；q為0或1，並且(m+p+q)之和為1、2、3或4；R9為氫、C1-C6-烷基、C1-C6-滷代烷基或C1-C6-烷氧基；R10為氫、C1-C6-烷基、C3-C4-烯基或C3-C4-炔基；各個R11、R12、R13和R14獨立地為氫、C1-C6-烷基、C1-C6-滷代烷基、羥基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，或環單元CR13R14或CR11R12或CR9R10各自獨立地為羰基(C＝O)或基團C＝S；
X為C＝O、C＝S、S＝O或O＝S＝O；Y為O、S、C＝O、CH2、-N(R15)-、-O-N(R15)-、-N(R15)-O-或-NH-；和R15為C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8-滷代烷基或苯基C1-C2-烷基，其中苯基可以被多達3個選自滷素或C1-C4-烷基的基團取代；或R1為被低級烷基、三氟甲基、2-羥乙基、羥甲基、1-羥甲基-正-丙基、2-甲氧基乙基、乙氧基甲基或1-甲氧基甲基-正-丙基，尤其是被2-羥乙基取代的肼基；或R1為2-或4-氨基-環己基-氨基；或R1為4-(2-氨基-乙基)-哌嗪-1-基；或R1為4-甲醯基-哌嗪基；或R1為4-嗎啉基；或R1為2-嗎啉-4-基-乙基氨基、3-低級烷基-或3，5-二(低級烷基)嗎啉代，尤其是3-甲基-或3，5-二甲基嗎啉代；或R1為二甲基氨基、3-(二甲基氨基)-1-甲基-正-丙基氨基、2-氨基-乙基氨基、3-氨基-正-丙基氨基、N-(甲氧甲基)-N-{2-[(甲氧基)-甲氧基]-1-甲基-乙基}-氨基、2-羥基-乙基氨基、3-(2-羥基-乙基-氨基)-丙-1-基氨基、甲基氨基-羰基-氨基、2-或3-羥基-正-丙基氨基、1，1-二甲基-3-羥基-正-丙基氨基、1-正-丙基-2-羥基-乙基氨基、1，1-二甲基-2-羥基-乙基氨基、1-乙基-2-羥基-乙基氨基、2-羥基-1-(羥甲基)-乙基氨基、2-羥基-1-甲基-乙基氨基、2-羥基-1-(仲-丁基)-乙基氨基、2-甲氧基-乙基氨基、1-乙基-2-甲氧基-乙基氨基、2-甲氧基-1-甲基-乙基氨基、2-甲氧基-2-甲基-乙基氨基、1，1-二甲基-2-甲氧基-乙基氨基、1，1-二甲基-3-甲氧基-正-丙基-氨基、3-甲氧基-丙基氨基或3-[N-(乙氧羰基)-氨基]-正-丙基氨基；或R1為咪唑烷-2-亞基、四氫嘧啶-2-亞基或六氫-1，3-二氮雜環庚烯-2-亞基基團，其是任選被取代，尤其是未被取代的或被1至3個低級烷基基團，尤其是甲基、乙基、丙基或異丙基取代的，所述取代基可以與碳或氮環原子相連；或
R1為N-噁唑烷-2-酮、N-噁唑烷-2-硫酮、N-[1，2，3]噁噻唑烷-2-氧化物、N-[1，2，3]噁噻唑烷-2，2-二氧化物、N-吡咯烷-2-酮、N-吡咯烷-2-硫酮、N-吡咯烷-2，5-二酮、N-噻唑烷-2-酮、N-4-亞甲基-噁唑烷-2-酮、N-哌啶-2，6-二酮、N-嗎啉-2，3-二酮、N-嗎啉-2，5-二酮、N-咪唑烷-2-酮、N-[1，2，4]-噁唑烷-5-酮、N-[1，2，4]-噁唑烷-3-酮、N-[1，2，5]噁二嗪烷(oxadiazinan)-6-酮、N-[1，2，4]噁二嗪烷-3-酮、氮雜環庚烷-2-酮或[1，3]噁嗪烷(oxazinan)-2-酮；或R1為N-噁唑烷-2-酮、N-噁唑烷-2-硫酮、N-[1，2，3]噁噻唑烷-2-氧化物和N-吡咯烷-2-酮；R2為氫、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、-CH2OR16、CH2SR16、-C(O)R16、-C(O)OR16、SOR16或SR16；或者R2為氫、-CH2OR16、CH2SR16或SR16；其中R16如上所定義；R3為H、OH、滷素、低級烷基、低級烷氧基、CN，或R3為H、Cl、F、OH、CH3或OCH3，或R3為H或F，或R3為H；R4為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的烷氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的硫代烷基、任選被取代的芳基、COOR17、CONR18R19、S(O)kR20、SO2NR21R22或NR23R24，其中R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23和R24為H或C1-4烷基；或R4為氫、C1-C6烷基、C1-C6滷烷基、C1-C6氰基烷基、C3-C7環烷基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)-氨基、滷素、羥基、巰基、氰基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6滷代烷氧基，C1-C8烷醯基氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基，C1-C6羥基烷基、(C1-C4烷氧基)n-C1-C6烷基、C1-C6氨基烷基、C1-C4烷基-C1-C6氨基烷基、二(C1-C4烷基)-C1-C6氨基烷基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷醯基-C1-C6氨基烷基，任選被取代的雜環基、任選被取代的芳基、任選被取代的雜芳基，或基團-CO-R39、-O-CO-R9、-NH-CO-R39、-(C1-C6亞烷基-)-CO-R39、-C1-C4(-O-C1-C6亞烷基-O-)n-R39、-C(＝NOR39)-R40或-CO-NR39R40；其中R39，R40獨立地為H或任選被取代的烷基；R5為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的烷氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的硫代烷基、任選被取代的芳基、COOR41、CONR42R43、S(O)qR44、SO2NR45R46或NR45aR46a，其中R41、R42、R43、R44、R45、R46、R45a、R46a各自獨立地為H或任選被取代的烷基，或R5為氫、C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C1-C6氰基烷基、C3-C7環烷基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)-氨基、滷素、羥基、巰基、氰基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C8烷醯基氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基，C1-C6羥基烷基、(C1-C4烷氧基)n-C1-C6烷基、C1-C6氨基烷基、C1-C4烷基-C1-C6氨基烷基、二(C1-C4烷基)-C1-C6氨基烷基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷醯基-C1-C6氨基烷基，任選被取代的雜環基、任選被取代的芳基、任選被取代的雜芳基，或基團-CO-R52、-O-CO-R52、-NH-CO-R52、-(C1-C6亞烷基-)-CO-R52、-C1-C4(-O-C1-C6亞烷基-O-)n-R47、-C(＝NOR48)-R49或-CO-NR50R51；其中R47、R48、R49、R50、R51和R52各自獨立地為H或任選被取代的烷基；R6為氫、C1-C6烷基或C1-C6滷代烷基；滷素、羥基、巰基、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)-氨基、-O-CO-R54、-NH-CO-R53，其中R53和R54各自獨立地為H或任選被取代的烷基；優選的式I化合物列於下表表A1(a)式I化合物，其中A和A』具有在表中以「A」所指定的相同含義，並且j、R1、R2、R3、R4、R5和R6具有所示的含義。
表A1(b)式I化合物，其中A為CH並且A』為N，並且j、R1、R2、R3、R4、R5和R6具有所示的含義。對於這些化合物而言，給出了mp或保留時間(RT)(利用YMC CombiScreen ODS-AQ柱；30×4.6mm；5um；溶劑混合物89％H2O+11％CH3CN(0.1TFA)，流速為3.5ml/min)。






通式I的進一步化合物是這樣的，其中A和A』均為N，並且R3至R6的含義相應於表B的各行，並且j、R1和R2相應於表C的各行。
表B








表C



通式I的進一步化合物是這樣的，其中A和A』均為CH，並且R3至R6的含義相應於表B的各行，並且j、R1和R2相應於表C的各行。
通式I的進一步化合物如下，其中A為CH，A』為N，並且R3至R6的含義相應於表B的各行，並且j、R1和R2相應於表C的各行。
本發明化合物可根據已知方法製得。製備式I化合物(其中A為CH，A』為N)的方法描述於WO 01/93682和WO 02/053560中。根據描述於WO-0125220A1和Libermann等，Bul1.Soc.Chim.Fr.；1958，687以及實施例中的方法，該方法可以改進為製備其中A和A』均為N的化合物的方法。對於其中A和A』均為CH的化合物，在實施例中舉例說明了該已知方法。
本發明還涉及包含式I化合物或其鹽作為活性組分的組合物，尤其是植物保護組合物，並且還涉及其在農業部門或相關領域的用途。
式I的活性化合物通常以組合物形式使用，並且可以與其它的活性化合物同時或先後施加至欲處理的區域或植物。所述其它的活性化合物可以是肥料、微量元素供應劑或其它影響植物生長的製劑。在本發明中，也可以利用選擇性除草劑，例如殺蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺線蟲劑或殺軟體動物劑，或多種這些製劑的混合物，此外還視需要含有賦形劑、表面活性劑或製劑工藝中常規的其它施用-改善添加劑(本文統稱載體材料)。
適宜的賦形劑和添加劑可以是固體或液體，並且是在製劑工藝中適宜的物質，例如天然或再生礦物質、溶劑、分散劑、溼潤劑、增粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。
施用式I化合物或包含至少一種該化合物的農業化學組合物的優選方法是施加至葉片(葉部施用)。施用的頻率和速度取決於相應病菌的侵染危害性。然而，式I化合物也可以被由土壤從根部滲入植物(內吸作用)。也可以通過用液體製劑澆灑植物所在地，或通過使所述物質以固體形式例如顆粒形式(土壤用)摻入土壤中。在水稻作物中，這類顆粒劑可以計量施加至水稻田中。然而，式I化合物也可以應用於種子以處理種子(包衣)，或用活性成分的液體製劑浸漬穀粒或塊莖，或用固體製劑包衣種子。
有利的施用量通常為5克至2kg的活性成分(a.i.)/公頃(ha)，優選10g至1kg a.i./ha，尤其優選20g至600g a.i./ha。當該化合物用作拌種劑時，有利使用的用量是10mg至1g的活性成分/千克種子。農業化學組合物通常包含0.1至99重量％、優選0.1至95重量％的式I化合物，99.9至1重量％、優選99.8至5重量％的固體或液體助劑，以及0至25重量％、優選0.1至25重量％的表面活性劑。然而商業產品優選配製成濃縮製劑，最終用戶通常稀釋製劑來使用。
該組合物也可以包含其它助劑，例如肥料和獲得特定所需生物效應的其它活性成分。
式I化合物可以作為活性成分預防性地和/或治療性地用於農業領域及其相關技術領域以控制植物病蟲害。本發明的式I活性成分以其即使在低濃度下也具有的優良的活性、其優良的植物耐受性和其環境友好性狀而著稱。該化合物具有非常有利的，尤其是內吸性的特性，並且該化合物可用於保護大量栽培植物。在多種作物的植株上或植株部分(果實、花、葉片、莖、塊莖、根)上利用式I的活性成分，可以控制或消滅所出現的蟲害，藉此隨後長出的植物部分也持續受到保護例如免受植物病原微生物的侵染。
化合物I還可以用作拌種劑處理種子(果實、塊莖、球莖)和植物插枝以保護免受真菌的侵染，並且控制在土壤中產生的植物病原真菌。
化合物I在例如控制下列相關的植物病原真菌中是有效的半知菌類(Fungi imperfecti)(如葡萄孢屬(Botrytis)、Pyricularia、長蠕孢屬(Helminthosporium)、鐮孢屬(Fusarium)、殼針孢屬(Septoria)、尾孢屬(Cercospora)和鏈格孢屬(Alternaria))；擔子菌綱(Basidiomycetes)(如絲核菌屬(Rhizoctonia)、駝孢繡菌屬(Hemileia)、柄鏽菌屬(Puccinia))；子囊菌綱(Ascomycetes)(如黑星菌屬(Venturia)和白粉菌屬(Erysiphe)、叉絲單囊殼屬(Podosphaera)、鏈核盤菌屬(Monilinia)、鉤絲殼屬(Uncinula)和卵菌綱(Oomycetes)(如疫黴屬(Phytophthora)、腐黴屬(Pythium)、單軸黴屬(Plasmopara))。
本發明植物保護的目標作物為例如下列栽培植物穀類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米、高粱以及相關種類)；甜菜(糖用甜菜和飼用甜菜)；仁果、核果和漿果(蘋果、梨、李子、桃、杏、櫻桃、草莓、樹莓和黑莓)；豆類(菜豆、扁豆、豌豆、大豆)；油料作物(芸苔、芥菜、罌粟、橄欖樹、向日葵、椰子、蓖麻油、可可、花生)；黃瓜屬(南瓜、黃瓜、甜瓜)；柑橘植物(桔子、檸檬、柚子、中國柑桔)；蔬菜(菠菜、萵苣、蘆筍、捲心菜、胡蘿蔔、洋蔥、西紅柿、馬鈴薯、辣椒)；桂樹(鱷梨、肉桂、樟腦)以及植物如菸草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、蛇麻子、香蕉和天然橡膠植物，以及觀賞植物。
本發明活性成分施用的其它領域是保護儲藏品和材料，其中保護儲藏物質以免腐爛和發黴。
此外，殺真菌活性使得本發明化合物可用於控制相關領域的真菌，如用於保護工藝材料，包括木材和木材相關工業品，用於食品儲藏和衛生管理中。
直接或優選用製劑工藝與常規賦形劑一起使用化合物I。對此，其通常以已知方法便利地加工成例如乳油、可塗覆的糊劑、直接噴灑或稀釋的溶劑、稀釋的乳液、可溼性粉劑、可溶性粉劑、粉劑或顆粒劑，例如採用包封在例如聚合物材料中。如介質類型一樣，施用方法例如噴灑、噴霧、噴粉、灑播、塗覆或灌澆同樣根據所需的目的和主要的條件來選擇。
適宜的基質和添加劑可以為固體或液體，並且是在製劑工藝中有用的物質，如天然或再生的礦物質、溶解助劑、分散劑、溼潤劑、增粘劑、增稠劑或粘合劑。
式I化合物可以與其它活性成分混合，例如肥料、提供微量元素的成份或其它用於植物保護科學中的活性成分，尤其是其它的殺真菌劑。如此一來，可能會產生增效的生物效應。
有利作為含有式I活性化合物的組合物的添加劑的優選的活性成分為唑類，例如戊環唑、BAY 14120、雙苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、噁醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟矽唑、粉唑醇、己唑醇、烯菌靈、醯胺唑、環戊唑醇、環戊唑菌、腈菌唑、稻瘟酯、戊菌唑、啶斑肟、丙氯靈、丙環唑、simeconazole、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑、戊叉唑菌；嘧啶基甲醇類，例如嘧啶醇、異嘧菌醇、氟苯嘧啶醇；2-氨基嘧啶類，例如磺嘧菌靈、甲菌定、乙菌定；嗎啉類，例如嗎菌靈、苯鏽啶、丁苯嗎啉、螺噁茂胺、克啉菌；苯氨基嘧啶類，例如環丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺；吡咯類，例如拌種咯、氟噁菌；苯基醯胺類，例如苯霜靈、呋氨丙靈、甲霜靈、R-甲霜靈、甲呋醯胺、噁霜靈；苯並咪唑類，例如苯菌靈、多菌靈、雙乙氧咪唑威、麥穗寧、涕必靈；二醯胺類，例如乙菌利、菌核利、異丙定、甲菌利、殺菌利、烯菌酮；醯胺類，例如萎鏽靈、呋菌胺、氟醯胺、丙氧滅鏽胺、氧化萎鏽靈、溴氟唑菌；胍類，例如雙胍鹽、多果定、iminoctadine；strobilurines，例如腈嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯醯胺、SSF-129、trifloxystrobin、picoxys trobin、BAS 500F(建議名pyraclostrobin)、BAS 520；二硫代氨基甲酸類，例如福美鐵、代森錳鋅、代森錳、代森聯、甲基代森鋅、福美雙、代森鋅、福美鋅；N-滷素甲硫基鄰苯二甲醯亞胺類，例如敵菌丹、克菌丹、抑菌靈、氟菌安、滅菌丹、對甲抑菌靈；銅化合物，例如波爾多液、氫氧化銅、王銅、硫酸銅、氧化亞銅、錳銅混劑、喹啉銅；硝基苯酚衍生物，例如敵蟎普、異丙消；有機磷衍生物，例如克瘟散、異稻瘟淨、稻瘟靈、雙氟苯磷、定菌磷、甲基立枯磷；其他，例如acibenzolar-S-methyl、敵菌靈、benthiavalicarb、滅瘟素、滅蟎猛、地茂散、百菌清、cyflufenamid、清菌脲、二氯萘醌、噠菌清、氯硝胺、乙黴成、烯醯嗎啉、SYP-L190(建議名flumorph)、二噻農、ethaboxam、氯唑靈、噁唑酮菌、fenamidone、fenoxanil、三苯錫基、嘧菌腙、氟啶胺、磺菌胺、fenhexamid、藻菌磷、土菌消、iprovalicarb、IKF-916(cyazofamid)、春雷黴素、磺菌威、metrafenone、nicobifen、戊菌隆、四氯苯酞、多氧黴素、噻菌靈、百維靈、咯喹酮、喹氧靈、五氯硝基苯、硫、唑菌嗪、三環唑、嗪氨靈、有效黴素、zoxamide(RH7281)。
施用式I活性成分或含有至少一種該活性成分的農業化學組合物的一種優選方法是葉部施用。施用頻率和施用量取決於受到所述病菌侵染的嚴重程度。然而，通過用液體製劑澆灑植物所在地或通過將物質以固體形式如顆粒劑形式摻入土壤的方式(土壤施用)，活性成分I也可以被由土壤穿過根繫到達植物(系統作用)。在水稻栽培中，該顆粒劑可以分散於水稻田上。然而，化合物I也可以施用至種粒上，以處理種子材料(包衣)，藉此，穀粒或塊莖浸在活性成分的液體製劑中，或用固體製劑塗覆。
根據已知方法製備組合物，例如通過將活性成分與填料如溶劑、固體載體和任選的表面活性劑密切混合和/或研磨來製得。
通常來說，有利的施用量是1g至2kg的活性物質(AS)/公頃(ha)，優選10g至1kg AS/ha，尤其優選20g至600g AS/ha。對於用作拌種劑而言，有利的使用劑量是10mg至1g活性物質/千克的種粒。
雖然商業慣例上濃縮的組合物是優選的，但最終用戶往往使用稀釋的組合物。
根據例如WO 97/33890所描述的，可類似地製備製劑。
通過下面的實施例說明本發明實施例1步驟a.合成2，2′-二氯-[4，4′]-聯吡啶。
將磷醯氯(100ml)加熱至70℃，並且於30分鐘內分批加入吡啶(7.1ml)、PCl5(8.1g)和[4，4′]聯吡啶1，1』二氧化物(6.4g)。隨後將混合物加熱至回流48小時，冷卻。在劇烈攪拌下，將冷卻的混合物逐滴注在冰上，隨後在用冰冷卻下，加入10M的NaOH直至使得pH為12-14。用乙酸乙酯萃取混合物，於Na2SO4上乾燥，並且減壓濃縮。通過將粗混合物通過利用5∶95的THF∶CH2Cl2作為洗脫劑的Kieselgel來純化殘餘物。
熔點239-240℃。
步驟b.合成(2′-氯-[4，4′]聯吡啶-2-基)-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-胺。
將Xantphos(32mg)和Pd2(dba)3(25mg)懸浮於甲苯(8ml)中，並且於氬氣氛下攪拌10分鐘，隨後加入2，2′-二氯-[4，4′]-聯吡啶(250mg)、2-氨基-1-甲氧基丙烷(0.117ml)和叔丁醇鈉(150mg)。將混合物在60℃下攪拌6小時，隨後冷卻至室溫，倒入水中並且用乙酸乙酯萃取，Na2SO4乾燥，並且減壓濃縮。通過將粗混合物通過利用己烷和乙酸乙酯梯度液作為洗脫劑的Kieselgel來純化殘餘物。
於CDC13中的NMR，1.3ppm，d，3H；3.4ppm，s，3H；3.5ppm，m，2H；4.15ppm，m，1H；5.0ppm，d，1H；6.6ppm，s，1H；6.75ppm，d，1H；7.4ppm，d，1H；7.52ppm，s，1H；8.18ppm，d，1H；8.5ppm，d，1H。
步驟c.合成N*2』*-(3-氯-苯基)-N*2*-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-[4，4′]聯吡啶-2，2′-二胺。
將Pd(OAc)2(8mg)和BI NAP(16mg)懸浮於甲苯(10ml)中，並且於氬氣氛下攪拌10分鐘，隨後加入(2′-氯-[4，4′]聯吡啶-2-基)-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-胺(90mg)、3-氯苯胺(124mg)和碳酸鉀(890mg)。將混合物於110℃下攪拌5小時，隨後冷卻至室溫，倒入水中，並且用乙酸乙酯萃取，Na2SO4乾燥，並且減壓濃縮。通過將粗混合物通過利用1∶99的THF∶CH2Cl2作為洗脫劑的Kieselgel來純化殘餘物。
熔點110℃實施例2步驟a 向1(10.0g；72mmol)的乙醇(100ml)溶液/懸浮液中加入三乙醇胺(4.0mL；39.8mmol)。隨後，將H2S通入溶液。幾分鐘後觀察到黃色固體沉澱。繼續反應直到TLC顯示轉化完全(30分鐘)。將反應混合物倒入冰-水(～300ml)中，結果產物沉澱。攪拌15分鐘後，濾出固體，用水洗滌，並進行乾燥(真空，P2O5)。產量12.1g(97％)。
步驟b 向2(7.0g；40.6mmol)的丙酮(170ml)溶液中加入碘甲烷(12.6ml；202mmol)，將反應混合物在黑暗中攪拌3天。濾出黃色沉澱並且用丙酮和乙醚(2x)洗滌，並進行乾燥。產量8.57g(67％)。
步驟c 向3(12.3g；39.1mmol)的甲醇(250mL)溶液中加入乙酸銨(6.2g；80.4mmol)，並且將混合物於70℃(油浴溫度)下攪拌過夜(20小時)。將反應混合物蒸發至幹，獲得白色殘餘物。加入2-丙醇(175ml)並且攪拌懸浮液30分鐘。濾出產物並且用2-丙醇和乙醚(3x)洗滌，並進行乾燥。產量5.6g(66％)。
步驟d 向4(5.60g；26.0mmol)中順序加入水(250ml)、2-丙醇(100ml)、NaHCO3(8.53g；0.10mol)和氨腈(在水中50wt.％；5.9mL；75.9mmol)，並且將混合物於室溫下攪拌過夜(20小時)。濾出產物並且用2-丙醇(2x)和乙醚(2x)洗滌，並進行乾燥。產量4.06g(86％)。
步驟e
於N2下，將DMF(1.0ml；12.9mmol)的CH2Cl2(90mL)溶液在冰中冷卻，並且向其中加入POCl3(1.3mL；13.9mmol)。將混合物於0℃下攪拌30分鐘。在約5分鐘的時間裡，向其中分批加入5(1.60g；8.9mmol)。加入完全後，於室溫下持續攪拌5小時。用CH2Cl2(150mL)稀釋幾乎清澈的溶液，並且用飽和NaHCO3(2×200mL)和水(200mL)洗滌有機層，乾燥(Na2SO4)，並且蒸發至幹。產量1.89g(94％)的淺黃色固體。NMR(D6DMSO，ppm)8.72(1H)，8.6(1H)，(.11(2H)。
步驟f 向6(256mg；1.1mmol)的2-丙醇(5ml)懸浮液中加入3-氯苯胺(192μl；1.8mmol)，並且將懸浮液於室溫下攪拌過夜。濾出產物，用2-丙醇洗滌，並且乾燥。產量305mg(85％)。
步驟g 向7(318mg；1.0mmol)的無水甲苯(4ml)懸浮液中加入BINAP(50mg；0.080mmol)、Pd2(dba)3(25mg；0.027mmol)、NaOtBu(220mg；2.3mmol)和2-氨基-1-甲氧基丙烷(316μl；3.0mmol)，並且將混合物用氬脫氣5分鐘。於N2下，將反應混合物在90℃下加熱3小時，之後TLC分析表明反應完全。將反應混合物在乙酸乙酯(25ml)和水(25ml)之間分配，進行分層，並且用乙酸乙酯(3×25ml)萃取水層。乾燥(Na2SO4)合併的有機層，並進行濃縮。採用柱層析純化粗產物(SiO2，首先EtOAcA/庚烷，1/1；隨後用純的EtOAc)。產量266mg(71％)；mp158-159℃。
實施例3合成N*2』*-(4-氯-苯基)-N*2*-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-[4，4′]聯吡啶-2，2′-二胺。
用THF(5ml)稀釋3-氯苯胺(0.13ml)，並且冷卻至0℃。滴加LiN(TMS)2(1.3ml，1M的THF溶液)，並且於0℃下攪拌30分鐘。用THF(2ml)稀釋0.20g的A，並且滴加至反應混合物，於0℃下繼續再攪拌3O分鐘。隨後移走冰浴並且將混合物於室溫下攪拌3小時。對於後處理，將反應混合物倒入飽和NaCl溶液中，並且用乙酸乙酯萃取3次，用Na2SO4乾燥，過濾並濃縮。獲得淺黃色粉末狀的所需化合物，mp150-153℃。
下面，提供說明式I化合物(指「活性成分」或「試驗化合物」)在植物保護方面的效果的試驗系統的實施例生物學實施例實施例B-1對小麥上的禾柄繡菌(Puccinia graminis)(小麥褐繡病)的效果
a)殘留保護活性在噴霧室中，用所配製的試驗化合物(0.02％的活性物質)處理1周齡的小麥植物cv.Arina。施用兩天後，通過將孢子懸浮液(1×105夏孢子/ml)噴霧到試驗植株上接種小麥植株。於+20℃和95％的相對大氣溼度(r.h.)下培育1天後，將植物於+20℃和60％r.h.於溫室中保持9天。接種10天後，評價病害情況。
在所示的濃度下，在該試驗中，化合物A1.03，A1.05，A1.10，A1.11，A1.20，A1.21，A1.45，A1.60，A1.66，A1.72，A1.79，A1.84，A1.103，A1.116，A1.118，A.1.123和A.1.128顯示了控制超過70％的真菌侵染。
實施例B-2對葡萄上的葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)(葡萄霜黴病)的效果在噴霧室中，用所配製的試驗化合物(0.02％的活性物質)處理5周齡的葡萄幼苗cv.Gutedel。施用1天後，通過將孢子懸浮液(4×104孢子/ml)噴霧在試驗植株的較低葉面上接種葡萄植株。於+22℃和95％r.h.下，在溫室中培育6天後，評價發病率。
在所示濃度下，在該試驗中，化合物A.1.45和A1.10顯示了控制超過70％的真菌侵染。
實施例B-3對蘋果上的蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)(蘋果黑星病)的殘留保護活性在噴霧室中，用所配製的試驗化合物(0.02％的活性物質)處理4周齡的蘋果幼苗cv.McIntosh。施用1天後，通過將孢子懸浮液(4×105分生孢子/ml)噴霧在所述試驗植株上接種蘋果植株。於+20℃和95％r.h.下培育4天後，將植物轉至20℃和60％r.h.的標準溫室條件下放置2天。再於+20℃和95％r.h.下培育4天後，評價發病率。
在所示濃度下，在該試驗中，化合物A1.03，A1.05，A1.10，A1.11，A1.12，A1.20，A1.21，A1.45，A1.60，A1.66，A1.72，A1.84，A1.116，A1.118，A.1.123，A1.23，A1.22，A1.64，A1.16和A1.15顯示了控制超過70％的真菌侵染。
實施例B-4對大麥上的大麥禾白粉菌(Erysiphe graminis)(大麥白粉病)的效果a)殘留保護活性在噴霧室中，用所配製的試驗化合物(0.02％的活性物質)處理約8cm高的大麥植株cv.Regina，並且用真菌的分生孢子接種後放置(dust)兩天。在侵染後，將受侵染植物置於+20℃的溫室中6天，評價真菌侵害。
在所示濃度下，在該試驗中，化合物A1.03，A1.05，A1.10，A1.11，A1.12，A1.20，A1.21，A1.45，A1.60，A1.66，A1.72，A1.84，A1.116，A1.118，A.1.123，A1.23，A1.22，A1.64，A1.16和A1.15顯示了控制超過70％的真菌侵染。
實施例B-5時灰葡萄孢(Botrytis cinerea)/西紅柿(西紅柿葡萄孢屬)的效果在噴霧室中，用所配製的試驗化合物(0.02％的活性物質)處理4周齡的西紅柿幼苗cv.Roter Gnom。施用2天後，通過將孢子懸浮液(1×105分生孢子/ml)噴霧到試驗植株上接種西紅柿植株。於+20℃和95％r.h.下，在溫室中培育4天後，評價發病率。
在所示濃度下，在該試驗中，化合物A1.03，A1.05，A1.10，A1.11，A1.12，A1.20，A1.21，A1.45，A1.60，A1.66，A1.72，A1.79，A1.84，A1.116，A1.118，A.1.123，A1.23，A1.22，A1.128，A1.64，A1.16和A1.15顯示了控制超過70％的真菌侵染。
實施例B-6對稻梨孢(Pyricularia oryzae)/水稻(稻瘟病)的效果在噴霧室中，用所配製的試驗化合物(0.02％的活性物質)處理3周齡的稻幼苗cv.Sasanishiki。施用2天後，通過將孢子懸浮液(1×105分生孢子/ml)噴霧到試驗植株上接種水稻植株。於+25℃和95％r.h.下培育6天後，評價發病率。
在所示濃度下，在該試驗中，化合物A1.03，A1.05，A1.10，A1.11，A1.12，A1.20，A1.21，A1.45，A1.60，A1.66，A1.72，A1.84，A1.116，A1.118，A.1.123，A1.23，A1.22，A1.64，A1.16和A1.15顯示了控制超過70％的真菌侵染。
實施例B-7對圓核腔菌(Pyrenophora teres)/大麥(長蠕孢Helminthosporium)(大麥網斑病)的效果在噴霧室中，用所配製的試驗化合物(0.02％的活性物質)處理1周齡的大麥幼苗cv.Regina。施用2天後，將孢子懸浮液(3×104分生孢子/ml)噴霧到試驗植株上接種大麥植株。於+20℃和95％r.h.下培育2天後，評價發病率。
在所示濃度下，在該試驗中，化合物A1.03，A 1.05，A1.10，A1.11，A1.12，A1.20，A1.21，A1.45，A1.60，A1.66，A1.72，A1.79，A1.84，A1.103，A1.116，A1.118，A1.123，A1.23，A1.22，A1.64，A1.16，A1.15，A 1.76，A1.87，A1.81，A1.130，A1.150，A1.151，A1.152，A1.153和A1.96顯示了控制超過70％的真菌侵染。
實施例B-8對穎枯殼針孢(Septoria nodorum)/小麥(小麥殼針孢屬葉斑)的效果在噴霧室中，用所配製的試驗化合物(0.02％的活性物質)處理1周齡的小麥幼苗cv.Arina。施用1天後，通過將孢子懸浮液(6×105分生孢子/ml)噴霧到試驗植株上接種小麥植株。於+22℃和95％r.h.下培育1天後，將植物保持在+22℃和60％r.h.的溫室中7天。培育8天後評價發病率。
在所示濃度下，在該試驗中，化合物A1.03，A1.05，A1.10，A1.11，A1.12，A1.20，A1.21，A1.45，A1.60，A1.66，A1.72，A1.79，A1.84，A1.103，A1.116，A1.118，A1.123，A1.23，A1.22，A1.128，A1.64，A1.16，A1.15，A1.76，A1.87，A1.81和A1.96顯示了控制超過70％的真菌侵染。
權利要求
1.一種控制和預防植物病原微生物侵染作物的方法，該方法包含將式I的N-苯基-[(4-吡啶基)-吖嗪基]-胺衍生物或其鹽作為活性成分施用至植物或植物部分或其所在地 其中A和A』均為N，或A和A』均為CH，或A為CH並且A』為N；j為0或1R1為a)肼基，其是未被取代或被任選取代的烷基和/或任選取代的醯基單至三取代的，b)環己基氨基、四氫-4H-吡喃基-4-氨基、吡咯烷-3-氨基、2-或3-四氫-呋喃基氨基，它們均是任選被氨基、羥基、烷氧基、烷基或烷氧烷基取代的，c)任選被氨基、氨基-低級烷基、羥基、烷氧基、烷基或烷氧烷基取代的哌嗪基，d)任選被氨基、氨基-低級烷基、羥基、烷氧基、烷基或烷氧烷基取代的嗎啉基，e)氨基或單-或二-(低級烷基)氨基，其中低級烷基部分是未取代的或被一個或多個(優選1至3個，尤其是1或2個)獨立選自下組的取代基取代的未被取代的氨基、N-單-或N，N-二-(低級烷基)-氨基、(低級烷氧基)-低級烷氧基、低級烷氧基羰基氨基、羥基-低級烷氧基羰基氨基、低級烷氧基-低級烷氧基羰基氨基、嗎啉基、羥基-低級烷基氨基、氰基、滷素、氧代基、肟基、烷氧亞氨基、任選被取代的亞肼基、低級烯基、低級炔基、胍基、低級烷醯基氨基、羥基-低級烷醯基氨基、低級烷氧基-低級烷醯基氨基、滷代-低級烷醯基氨基、低級烷基氨基羰基氨基、羥基-低級烷基氨基羰基氨基、低級烷氧基-低級烷基氨基羰基氨基、脒基、二-低級烷基氨基-環己基、羧基、低級烷氧基羰基、羥基-低級烷氧基羰基、低級烷氧基-低級烷氧基羰基、低級烷基羰基二氧基(＝低級烷氧基羰基氧基)、羥基-低級烷氧基羰基氧基、低級烷氧基-低級烷氧基羰基氧基、低級烷醯基氧基、滷代-低級烷醯基氧基、羥基-低級烷醯基氧基、低級烷氧基-低級烷醯基氧基、氨基甲醯基、N-單-或N，N-二-低級烷基氨基甲醯基、N-(羥基-低級烷基)氨基甲醯基、N-低級烷基-N-羥基-低級烷基-氨基甲醯基、N，N-二-(羥基-低級烷基)-氨基甲醯基、N-羥基-氨基甲醯基、羥基、低級烷氧基、低級烯氧基、低級炔氧基、低級滷代烷氧基、低級烷硫基、低級烷基亞磺醯基、低級烷基磺醯基、低級烷氧基甲矽烷基、4-四氫-4H-吡喃基、3-吡咯烷基、2-或3-四氫呋喃基、2-或3-二氫呋喃基、哌嗪基、低級烷醯基-哌嗪基(包括甲醯基哌嗪基)、任選被取代的雜芳基和任選被取代的雜芳氧基，f)任選被取代的烷醯基氨基、任選被取代的鏈烯醯基氨基，任選被取代的炔醯基氨基、任選被取代的單-或二-烷基氨基羰基氨基、任選被取代的烷氧基羰基氨基、任選被取代的單-或二-烷基氨基磺醯基氨基、任選被取代的單-或二-烷基氨基亞磺醯基氨基，g)N-(任選被取代的烷基)-N-(任選被取代的低級烷醯基)-氨基，h)N-(任選被取代的烷基)-N-(任選被取代的烷氧基羰基)-氨基，i)N-(任選被取代的烷基)-N-(N′，N′-單-或二-[任選被取代的烷基]-氨基羰基)-氨基，j)N＝C(R7，R8)，其中R7為氫、烷基、氨基、單-或二-烷基氨基，並且R8為氨基、單-或二烷基氨基，或其中R7和R8與連接碳原子一起形成具有0、1或2個環氮原子的飽和5至7元環，其是任選被一個或多個、優選1至3個取代基，尤其是低級烷基取代的，k)任選被取代的4至7元雜環基，其包含一個或多個氮、氧或硫原子，然而至少一個氮原子所述雜環通過其連於分子的其餘部分；R2為氫、C1-C4-烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、-CH20R16、-CH2SR16、-C(O)R16、-C(O)OR16、SO2R16、SOR16或SR16；其中R16為C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8滷烷基或苯基C1-C2-烷基，其中苯基可以被多至3個選自滷素或C1-C4-烷基的基團取代；R3為氫、滷素、C1-C4烷基、C1-C4滷烷基、C1-C4-滷烷氧基；羥基、巰基、氰基或C1-C4烷氧基；R4、R5和R6各自獨立地為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的芳基、任選被取代的雜芳基、任選被取代的烷氧基、任選被取代醯氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的芳氧基、任選被取代的雜芳氧基、任選被取代的醯基氨基、任選被取代的硫代烷基、COOR17、CONR18R19、S(O)kR20、S02NR21R22、NR23R24、NR25SO2R26、NO2、CN、C(＝O)R27、C(＝NOR28)R29或R4和R5或R5和R6一起形成5元至6元飽和或不飽和碳環系或環系或5至6元雜芳族或雜環系，其是任選被取代的並且包含1至3個選自O、N或S的雜原子；k為0、1或2，和R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28和R29各自獨立地為氫或任選被取代的烷基或任選被取代的芳基；條件是當A為CH，A，為N以及R3、R5和R6均為H時，則R4不為氫、滷素、烷氧基、滷烷基、滷烷氧基或烷基；並且當A為CH以及A』為N時，則R1不為任選被取代的包含兩個相鄰氮原子作為所述雜環中僅有的雜原子的被N-連接的5-或6-元雜環基團。
2.根據權利要求1的方法，其中A為CH，A』為N並且j為O。
3.根據權利要求1或2的方法，其中R1為a)被1至3個獨立地由選自下組的取代基取代的肼基C1-4烷基、C1-4滷烷基、C1-4羥基烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基和C1-4醯基；b)被氨基取代的環己基氨基；c)任選被1或2個C1-4烷基、醯基或C1-4氨基烷基取代的哌嗪基；d)任選被1或2個C1-4烷基、醯基或C1-4氨基烷基取代的嗎啉基；單-或二-(低級烷基)-氨基；e)單-或二-(低級烷基)-氨基，其中低級烷基部分獨立地被選自下組的基團取代N-單-或N，N-二-(低級烷基)-氨基、(低級烷氧基)-低級烷氧基、羧基-低級烷基、低級烷氧基、羥基、羥基-低級烷基氨基、低級烷基氨基-羰基氨基或低級烷氧羰基氨基或C1-8烷氧基亞氨基；j)N＝CR7R8，其中R7和R8與其相連的碳原子一起形成5至7元環，該環具有2個與碳原子相鄰的環氮原子，所述碳原子雙鍵連於該外部的N原子上；k)下式基團 其中(m+p)之和為0、1、2或3；q為0或1，並且(m+p+q)之和為1、2、3或4；R9為氫、C1-C6-烷基、C1-C6-滷烷基或C1-C6-烷氧基；R10為氫、C1-C6-烷基、C3-C4-烯基或C3-C4-炔基；各個R11、R12、R13和R14各自獨立地為氫、C1-C6-烷基、C1-C6-滷代烷基、羥基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，或環單元CR13R14或CR11R12或CR9R10各自獨立地為羰基(C＝O)或基團C＝S；X為C＝O、C＝S、S＝O或O＝S＝O；Y為O、S、C＝O、CH2、-N(R15)-、-O-N(R15)-、-N(R15)-O-或-NH-；和R15為C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8-滷代烷基或苯基C1-C2-烷基，其中苯基可以被多達3個選自滷素或C1-C4-烷基的基團取代。
4.根據上述任一權利要求的方法，其中R2為氫、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、-CH2OR16、CH2SR16、-C(O)R16、-C(O)OR16、SOR16或SR16；其中R16如權利要求1所定義。
5.根據上述任一權利要求的方法，其中R3為H、OH、滷素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或CN。
6.根據上述任一權利要求的方法，其中R4為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的烷氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的硫代烷基、任選被取代的芳基、COOR17、CONR18R19、S(O)kR20、SO2NR21R22或NR23R24，其中R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23和R24為H或C1-4烷基。
7.根據上述任一權利要求的方法，其中R5為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的烷氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的硫代烷基、任選被取代的芳基、COOR41、CONR42R43、S(O)qR44、SO2NR45R46或NR45aR46a，其中R41、R42、R43、R44、R45、R46、R45a、R46a各自獨立地為H或任選被取代的烷基。
8.根據上述任一權利要求的方法，其中R6為氫、C1-C6烷基或C1-C6滷代烷基；滷素、羥基、巰基、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)-氨基、-O-CO-R54、-NH-CO-R53，其中R53和R54各自獨立地為H或任選被取代的烷基。
9.式(I)化合物，或其鹽 其中A和A』均為N，或A和A』均為CH，或A為CH並且A』為N；j為0或1R1為a)肼基，其是未被取代或被任選取代的烷基和/或任選取代的醯基單至三取代的，b)環己基氨基、四氫-4H-吡喃基-4-氨基、吡咯烷-3-氨基、2-或3-四氫-呋喃基氨基，它們均是任選被氨基、羥基、烷氧基、烷基或烷氧烷基取代的，c)任選被氨基、氨基-低級烷基、羥基、烷氧基、烷基或烷氧烷基取代的哌嗪基，d)任選被氨基、氨基-低級烷基、羥基、烷氧基、烷基或烷氧烷基取代的嗎啉基，e)氨基或單-或二-(低級烷基)氨基，其中低級烷基部分是未被取代的或被一個或多個(優選1至3個，尤其是1或2個)獨立選自下組的取代基取代的未被取代的氨基、N-單-或N，N-二-(低級烷基)-氨基、(低級烷氧基)-低級烷氧基、低級烷氧基羰基氨基、羥基-低級烷氧基羰基氨基、低級烷氧基-低級烷氧基羰基氨基、嗎啉基、羥基-低級烷基氨基、氰基、滷素、氧代基、肟基、烷氧亞氨基、任選被取代的亞肼基、低級烯基、低級炔基、胍基、低級烷醯基氨基、羥基-低級烷醯基氨基、低級烷氧基-低級烷醯基氨基、滷代-低級烷醯基氨基、低級烷基氨基羰基氨基、羥基-低級烷基氨基羰基氨基、低級烷氧基-低級烷基氨基羰基氨基、脒基、二-低級烷基氨基-環己基、羧基、低級烷氧基羰基、羥基-低級烷氧基羰基、低級烷氧基-低級烷氧基羰基、低級烷基羰基二氧基(＝低級烷氧基羰基氧基)、羥基-低級烷氧基羰基氧基、低級烷氧基-低級烷氧基羰基氧基、低級烷醯基氧基、滷代-低級烷醯基氧基、羥基-低級烷醯基氧基、低級烷氧基-低級烷醯基氧基、氨基甲醯基、N-單-或N，N-二-低級烷基氨基甲醯基、N-(羥基-低級烷基)氨基甲醯基、N-低級烷基-N-羥基-低級烷基-氨基甲醯基、N，N-二-(羥基-低級烷基)-氨基甲醯基、N-羥基-氨基甲醯基、羥基、低級烷氧基、低級烯氧基、低級炔氧基、低級滷代烷氧基、低級烷硫基、低級烷基亞磺醯基、低級烷基磺醯基、低級烷氧基甲矽烷基、4-四氫-4H-吡喃基、3-吡咯烷基、2-或3-四氫呋喃基、2-或3-二氫呋喃基、哌嗪基、低級烷醯基-哌嗪基(包括甲醯基哌嗪基)、任選被取代的雜芳基和任選被取代的雜芳氧基，f)任選被取代的烷醯基氨基、任選被取代的鏈烯醯基氨基，任選被取代的炔醯基氨基、任選被取代的單-或二-烷基氨基羰基氨基、任選被取代的烷氧基羰基氨基、任選被取代的單-或二-烷基氨基磺醯基氨基、任選被取代的單-或二-烷基氨基亞磺醯基氨基，g)N-(任選被取代的烷基)-N-(任選被取代的低級烷醯基)-氨基，h)N-(任選被取代的烷基)-N-(任選被取代的烷氧基羰基)-氨基，i)N-(任選被取代的烷基)-N-(N′，N′-單-或二-[任選被取代的烷基]-氨基羰基)-氨基，j)N-C(R7，R8)，其中R7為氫、烷基、氨基、單-或二-烷基氨基，並且R8為氨基、單-或二烷基氨基，或其中R7和R8與所連接碳原子-起形成具有0、1或2個環氮原子的飽和5至7元環，其是任選被一個或多個、優選1至3個取代基，尤其是低級烷基取代的，k)任選被取代的4至7元雜環基，其包含一個或兩個氮、氧或硫原子，然而至少一個氮原子所述雜環通過其連於分子的其餘部分；R2為氫、C1-C4-烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、-CH2OR16、-CH2SR16、-C(O)R16、-C(O)OR16、SO2R16、SOR16或SR16；其中R16為C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8滷代烷基或苯基C1-C2-烷基，其中苯基可以被至多3個選自滷素或C1-C4-烷基的基團取代；R3為氫、滷素、C1-C4烷基、C1-C4滷烷基、C1-C4-滷烷氧基；羥基、巰基、氰基或C1-C4烷氧基；R4、R5和R6各自獨立地為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的芳基、任選被取代的雜芳基、任選被取代的烷氧基、任選被取代醯氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的芳氧基、任選被取代的雜芳氧基、任選被取代的醯基氨基、任選被取代的硫代烷基、COOR17、CONR18R19、S(O)kR20、SO2NR21R22、NR23R24、NR25SO2R26、NO2、CN、C(＝O)R27、C(＝NOR28)R29或R4和R5或R5和R6一起形成5元至6元飽和或不飽和碳環系或環系或5至6元雜芳族或雜環系，其是任選被取代的並且包含1至3個選自O、N或S的雜原子；k為0、1或2，和R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28和R29各自獨立地為氫或任選被取代的烷基或任選被取代的芳基；條件是a)當A為CH，A』為N以及R3、R5和R6均為H時，則R4不為氫、滷素、烷氧基、滷代烷基、滷代烷氧基或烷基；b)當A為CH以及A』為N時，則R1不為任選被取代的包含兩個相鄰氮原子作為雜環中僅有的雜原子的被N-連接的5-或6-元雜環基團；c)當A為CH，A』為N以及R4和R5均為H時，則R3不為氫、滷素、低級烷氧基或低級烷基；和d)當A為N，A』為N，R2為H，以及R3、R4、R5和R6之一為滷素、硝基、烷氧基、滷烷基或滷代烷氧基時，則R1不為氨基烷基氨基、羥基烷基氨基、任選被取代的嗎啉基、任選被取代的哌啶基、任選被取代的哌嗪基、吡啶基烷基氨基、烯基氨基、任選被取代的苯基氨基、吡咯烷基烷基氨基和哌啶基烷基氨基。
10.根據權利要求9的化合物，其中A為CH並且A』為N。
11.根據權利要求9或10的化合物，其中R1為a)被1至3個獨立地由選自下組的取代基取代的肼基C1-4烷基、C1-4滷代烷基、C1-4羥基烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基和C1-4醯基；b)被氨基取代的環己基氨基；c)任選被1或2個C1-4烷基、醯基或C1-4氨基烷基取代的哌嗪基；d)任選被1或2個C1-4烷基、醯基或C1-4氨基烷基取代的嗎啉基；單-或二-(低級烷基)-氨基；e)單-或二-(低級烷基)-氨基，其中低級烷基部分獨立地被選自下組的基團取代N-單-或N，N-二-(低級烷基)-氨基、(低級烷氧基)-低級烷氧基、羧基-低級烷基、低級烷氧基、羥基、羥基-低級烷基氨基、低級烷基氨基-羰基氨基或低級烷氧羰基氨基或C1-8烷氧基亞氨基；j)N＝CR7R8，其中R7和R8與其相連的碳原子一起形成5-至7元環，該環具有2個與碳原子相鄰的環氮原子，所述碳原子雙鍵連於該外部的N原子上；k)下式基團 其中(m+p)之和為0、1、2或3；q為0或1，並且(m+p+q)之和為1、2、3或4；R9為氫、C1-C6-烷基、C1-C6-滷代烷基或C1-C6-烷氧基；R10為氫、C1-C6-烷基、C3-C4-烯基或C3-C4-炔基；R11、R12、R13和R14各自獨立地為氫、C1-C6-烷基、C1-C6-滷代烷基、羥基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，或環單元CR13R14或CR11R12或CR9R10各自獨立地為羰基(C＝O)或基團C＝S；X為C＝O、C＝S、S＝O或O＝S＝O；Y為O、S、C＝O、CH2、-N(R15)-、-O-N(R15)-、-N(R15)-O-或-NH-；和R15為C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8-滷代烷基或苯基C1-C2-烷基，其中苯基可以被多達3個選自滷素或C1-C4-烷基的基團取代。
12.根據權利要求9至11任一項所述的化合物，其中R2為氫、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、-CH2OR16、CH2SR16、-C(O)R16、-C(O)OR16、SOR16或SR16，其中R16如權利要求1所定義。
13.根據權利要求9至12任一項所述的化合物，其中R3為H、OH、滷素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或CN。
14.根據權利要求9至13任一項所述的化合物，其中R4為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的烷氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的硫代烷基、任選被取代的芳基、COOR17、CONR18R19、S(O)kR20、SO2NR21R22或NR23R24，其中R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23和R24為H或C1-4烷基。
15.根據權利要求9至14任一項所述的化合物，其中R5為氫、滷素、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任選被取代的烷氧基、任選被取代的烯氧基、任選被取代的炔氧基、任選被取代的硫代烷基、任選被取代的芳基、COOR41、CONR42R43、S(O)qR44、SO2NR45R46或NR45aR46a，其中R41、R42、R43、R44、R45、R46、R45a、R46a各自獨立地為H或任選被取代的烷基。
16.根據權利要求9至15任一項所述的化合物，其中R6為氫、C1-C6烷基或C1-C6滷代烷基；滷素、羥基、巰基、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)-氨基、-O-CO-R54、-NH-CO-R53，其中R53和R54各自獨立地為H或任選被取代的烷基。
17.一種控制和預防植物病原微生物的組合物，該組合物包含作為活性成分的權利要求9的式I化合物和適宜的載體。
18.權利要求1的式I化合物用於保護植物免受植物病原微生物侵染的用途。
19.根據權利要求1至8任一項所述的方法，其中植物病原微生物是真菌生物體。
全文摘要
式I的殺真菌化合物用於保護植物免受植物病原微生物侵染的用途，其中A和A』均為N，或A和A』均為CH，或A為CH和A』為N；j為0或1，並且R基團如權利要求1所定義；其製備以及包含這些化合物的組合物。
文檔編號C07D413/14GK1764380SQ200480008134
公開日2006年4月26日 申請日期2004年3月25日 優先權日2003年3月28日
發明者P·埃克曼, D·斯蒂爾利, M·狄格爾曼, F·E·M·賽德鮑姆, J－F·溫格, G·T·M·萊爾 申請人:辛根塔參與股份公司