離子液體電解質和電沉積金屬的方法與流程

2024-02-12 05:22:15 1

本發明涉及一種離子液體電解質和一種使用包含咪唑鎓化合物、金屬鹽和水的電解質在基材上電鍍金屬的方法。在一個實施方案中，咪唑鎓化合物具有式(I)：

其中R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地選自H原子和具有1至20個碳原子的有機基團。L-是相容的陰離子。

鍍鉻是在許多工業應用中使用的表面處理，以增加耐磨性，提高被處理部件的摩擦係數並提供良好的表面外觀(裝飾應用)。目前，該表面處理使用六價鉻((Cr((VI)，例如三氧化鉻CrO3，其在水中變成鉻酸)的水溶液作為電解質進行。在浴液(bath)中存在作為催化產物的硫酸，氟矽酸鹽或有機磺酸離子的條件下，Cr(VI)發生向金屬鉻Cr(0)的陰極還原。硬鍍鉻部件的沉積物的厚度是電鍍操作的持續時間的函數，並且可以從0.1微米(裝飾應用)到幾百微米(功能應用)變化。

不幸的是，六價鉻化合物被認為是高毒性和致癌的。因此，即使在鍍鉻電解還原後經處理的部件表面上不存在六價鉻，並且即使在操作過程中嚴格控制和管理工藝，希望用其它的、更環保的處理方式來代替使用Cr(VI)鍍鉻。

發明簡介

因此，本發明涉及一種離子液體電解質和一種使用包括咪唑鎓化合物，金屬鹽和水的離子液體電解質電鍍基材的方法。在一個實施方案中，咪唑鎓化合物具有以下的通式(I)。基材可以包括在基材上的金屬或導電層。所得到的金屬層具有至少0.1μm的厚度。該方法可以在約20℃至約80℃之間的溫度下和在約1至200A/dm2之間的電流密度下進行。

在其它實施方案中，離子液體電解質基本上由咪唑鎓化合物，金屬鹽和水組成。在其它實施方案中，離子液體電解質由咪唑鎓化合物，金屬鹽和水組成。

咪唑鎓化合物可以具有通式(I)：

其中R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地選自H原子和有機基團，其在一些實施方案中可以具有1至20個碳原子。L-是相容的陰離子。

L-是相容的陰離子，其可以包括但不限於滷素陰離子、羧酸根陰離子、氧化物、有機亞硫酸根或硫酸根、無機亞硫酸根或硫酸根、磺酸根，其包括有機和烷基磺酸根，例如但不限於甲基，乙基，丙基，丁基磺酸根、氨基磺酸根、碳酸根、硝酸根、亞硝酸根、硫氰酸根、氫氧根、磺醯亞胺、磷酸根如六氟磷酸根、膦酸根、次膦酸根、亞磷酸根、亞膦酸根(phosphonite)和次磷酸根(phosphinite)、硼酸根如四氟硼酸根、羧酸根、乙酸根如三氟乙酸根、三氟甲磺酸根、滷代烴。因此，相容的陰離子可以包括但不限於F-，Cl-，Br-，I-，NO2-，NO3-，硫酸根，亞硫酸根和磺酸根(包括烷基磺酸根)，例如SO42-，HSO4-，SO32-，HSO3-，H3COSO3-，H3CSO3-，苯磺酸根，對甲苯磺酸根，HCO3-，CO32-，醇鹽和芳氧化物的組，例如H3CO-，H5C2O-，磷酸根，膦酸根，次膦酸根，亞磷酸根，亞膦酸根和次磷酸根的組，例如PO43-，HPO42-，H2PO4-，PO33-，HPO32-，H2PO3-，羧酸根的組，例如甲酸根和乙酸根，以及滷代烴的組。例如，CF3SO3-，(CF3SO3)2N-，CF3CO2-和CCl3CO2-。

金屬鹽可包括但不限於金屬、鹼(金屬)、稀土的鹽和其它鹽，例如但不限於Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Bi、La、Ce、Al、Ag、Au、Ga、V、In、Nb、Mo和W的鹽。形成金屬鹽的陰離子可以與L-相同或不同。金屬鹽可以是未水合的或水合的。

咪唑鎓化合物與金屬鹽的摩爾比可以為約0.2:1至約10:1，或約0.5:1至約5:1，或約1:1至約2:1。

本發明的材料的優點是，當它們用於電解槽，特別是電鍍或電解拋光槽中時，與常規酸性槽相比，顯著地減少了氫析出。因此，減少的氫析出可以改善工藝的安全性並減少在電化學工藝期間可能在基板材料中發生的氫脆的量。根據本發明的方法還可以產生具有改善的表面光潔度的鍍覆材料。

附圖說明

圖1是在測試期間使用的赫爾電池(Hull cell)的示意圖。

圖2A-2D是用實施例1的方法和電解質處理的基材的照片。

圖3A-3D是用實施例2的方法和電解質處理的基材的照片。

圖4A-4D是用實施例3的方法和電解質處理的基材的照片。

圖5A-5D是用實施例4的方法和電解質處理的基材的照片。

圖6A-6M是用實施例5的方法和電解質處理的基材的照片。

圖7A-7N是用實施例6的方法和電解質處理的基材的照片。

圖8A-8M是用實施例7的方法和電解質處理的基材的照片。

圖9是用實施例8的方法和電解質處理的鋼棒的照片。

圖10是用實施例9的方法和電解質處理的鋼棒的照片。

發明詳述

本發明涉及離子液體電解質和使用包括咪唑鎓化合物，金屬鹽和水的離子液體電解質在基材上電鍍金屬的方法。通常，基材是選自金屬鋼，鎳，鋁，黃銅，銅和這些金屬的合金。

咪唑鎓化合物可以具有通式(I)：

其中R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地選自H原子和有機基團。L-是相容的陰離子。

在一些實施方案中，R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地選自氫和具有1至20個碳原子的有機基團，並且各自可以相同或不同。在其它實施方案中，R1、R2和R3中的至少一個是氫，並且R4和/或R5是C1至C20的烷基。或者，R4和/或R5是C1至C8的烷基。在其它實施方案中，R1，R2和R3中的至少兩個是氫，並且R4和/或R5是C1至C20的烷基。在其它實施方案中，R1、R2和R3各自為氫，並且R4和/或R5為C1至C20的烷基。

L-是相容的陰離子，其可以包括但不限於滷素陰離子、羧酸根陰離子、氧化物、有機亞硫酸根或硫酸根、無機亞硫酸根或硫酸根、磺酸根，其包括有機和烷基磺酸根，例如但不限於甲基，乙基，丙基，丁基磺酸根，氨基磺酸根，碳酸根，硝酸根，亞硝酸根，硫氰酸根，氫氧根，磺醯亞胺，磷酸根如六氟磷酸根，膦酸根，次膦酸根，亞磷酸根，亞膦酸根和次磷酸根，硼酸根如四氟硼酸根，羧酸根，乙酸根如三氟乙酸根，三氟甲磺酸根，滷代烴。因此，相容的陰離子可以包括但不限於F-，Cl-，Br-，I-，NO2-，NO3-，硫酸根，亞硫酸根，磺酸根，烷基磺酸根和烷基氨基磺酸根的組，例如SO42-，HSO4-，SO32-，HSO3-，H3COSO3-，H3CSO3-，苯磺酸根，對甲苯磺酸根，HCO3-，CO32-，醇鹽和芳氧化物的組，例如H3CO-，H5C2O-，磷酸根，膦酸根，次膦酸根，亞磷酸根，亞膦酸根和次磷酸根的組，例如PO43-，HPO42-，H2PO4-，PO33-，HPO32-，H2PO3-，羧酸根的組，例如甲酸根和乙酸根，以及滷代烴的組，例如，CF3SO3-，(CF3SO3)2N-，CF3CO2-和CCl3CO2-。合適的烷基磺酸根和氨基磺酸根可以包括但不限於甲基，丁基，乙基，丙基磺酸根和氨基磺酸根。

與上述一致，合適的咪唑鎓化合物包括但不限於以下:

1-甲基-3-甲基咪唑鎓(MMIM)的氯化物，硝酸鹽，烷基磺酸鹽或烷基氨基磺酸鹽；

1-乙基-3-甲基咪唑鎓(EMIM)的氯化物，硝酸鹽，烷基磺酸鹽或烷基氨基磺酸鹽；

1-丁基-3-甲基咪唑鎓(BMIM)的氯化物，硝酸鹽，烷基磺酸鹽或烷基氨基磺酸鹽；

1-己基-3-甲基咪唑鎓(HMIM)的氯化物，硝酸鹽，烷基磺酸鹽或烷基氨基磺酸鹽。

金屬鹽可包括但不限於金屬、鹼(金屬)、稀土的鹽和其它鹽，例如但不限於Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Bi、La、Ce、Al、Ag、Au、Ga、V、In、Nb、Mo和W。形成金屬鹽的陰離子可以與L-相同或不同。金屬鹽可以是未水合的或水合的。合適的金屬鹽包括但不限於:ZnCl2·2H2O,CaCl2·6H2O,MgCl2·6H2O,CrCl3·6H2O,CoCl2·6H2O,LaCl3·6H2O,CuCl2·2H2O,LiCl·5H2O,MoCl5,WCl6,Ca(NO3)2·4H2O,Cr(NO3)3·9H2O,Mn(NO3)2·4H2O,Fe(NO3)3·9H2O,Co(NO3)2·6H2O,Ni(NO3)2·6H2O,Cu(NO3)2·3H2O,Li(NO3)·H2O,Mg(NO3)2·6H2O,La(NO3)3·6H2O,Cd(NO3)2·4H2O,Ce(NO3)3·6H2O,Bi(NO3)3·5H2O,Zn(NO3)2·4H2O,Cd(OAc)2·2H2O,Pb(OAc)2·3H2O,或Cr2(SO4)3·15H2O。

咪唑鎓化合物與金屬鹽的合適摩爾比可以為約0.1:4至約200:1，或約0.5:1至約100:1，或約1:1至約10:1，約1:1至約6:1，約1:1至約5:1，約2:1至約4:1，約2:1至約3:1，在一些實施方案中約2:1。

令人驚訝地和出人意料地，已經發現，電解質應該包括一定量的水以實現形成所需的厚的、硬的金屬沉積物和/或提供閃亮的銀色金屬外觀。包括在電解質中的水的量或濃度(相對於1M金屬鹽濃度)為約0.1M至約55M，約0.1M至約40M，約1M至約30M，約2M至約20M約2M至約10M，或約1M至約55M，或約2M至約50M，或約4M至約30M，或約6M至約20M。

通過添加水來提供用於電解質的水。換句話說，包括在電解質中的水是除水合金屬鹽中存在或所提供的水之外的任何水。換句話說，已經發現，可能存在於水合金屬鹽(或咪唑鎓化合物)中的任何水不足以產生所需的金屬沉積物。因此，本發明的電解質必須包含添加的水。

根據本發明的電解質可以通過將咪唑鎓化合物，金屬鹽和加入的水混合在一起來製備。考慮將咪唑鎓化合物和金屬鹽混合在一起，並且在混合後，加入水。混合可以通過加熱進行，例如至約70℃或更高。所得混合物保持為液體，甚至通常在室溫下。

在一個實施方案中，已經發現，合適的電解質包括一定量的烷基咪唑鎓鹽和鉻鹽，以提供約2:1的烷基咪唑鎓鹽與鉻鹽的摩爾比。

電沉積

電鍍設備是公知的，並且通常包括保持電解質的電鍍槽，並且由對電解電鍍溶液呈惰性的合適材料製成。槽可以具有任何合適的形狀。陰極基板和陽極通過布線並且分別與整流器(電源)電連接。用於直接或脈衝電流的陰極基板具有淨負電荷，使得溶液中的金屬離子在陰極基板處被還原，而在陰極表面上形成電鍍金屬。在陽極處發生氧化反應。

通過使基材與本發明的電解質接觸來電鍍所述基材。基材通常用作陰極。可能為可溶或不可溶的陽極位於電解質內。任選地，陰極和陽極可以通過膜分離。電位通常施加在陽極和陰極之間。施加足夠的電流密度，並且電鍍進行足夠的時間段，以在基板上沉積具有期望厚度的金屬層(例如鉻層)。

合適的電流密度包括但不限於約1至約200A/dm2，或約1至約150A/dm2，或約2至約150A/dm2的範圍，或約5至約150A/dm2。通常，當用於在金屬基材上沉積鉻時，電流密度在約5至約100A/dm2的範圍內。施加的電流可以是直流(DC)，脈衝電流(PC)，脈衝反向電流(PRC)或其他合適的電流。

電解質可以在約20℃至約100℃的溫度範圍內。通常期望的是，電解質的溫度小於電解質的沸點，並且通常小於約100℃或200°或300℃，使得所添加的水的蒸發不會發生或最小化。在這方面，如果電解質處於約20℃至70℃之間的溫度，則可能是合適的。

在一些實施方案中，可能期望測量和/或控制電解質的電導率。然而，電導率將隨著電解質的溫度以及添加的水的量而變化。然而，電解質的電導率應在約1至約30mS/cm的範圍內。

實現期望的金屬厚度的時間可以為10秒至60分鐘或更長，這取決於電流密度和其它操作條件。沉積的金屬的厚度為至少0.1μm，並且在一些實施例中，厚度的範圍可以為約1μm至約500μm，或約5μm至約100μm，或約10μm至約50μm，或從約10μm至約20μm。

實施例：

通過以下實施例可以更好地理解本發明，所述實施例用於舉例說明，但不應解釋為限制。

比較例1

通過混合:0.5M的Cr(NO3)3·9H2O和1M的無水EMIM硝酸鹽製備電解質溶液，將其倒入赫爾電池(Hull cell)中，圖1所示為其示意圖。

在鍍覆之前對黃銅板脫脂(丙酮)處理，然後用砂紙(grit600)活化以消除表面氧化。將黃銅板沿邊緣C放置在赫爾電池中。沿邊緣A將不溶性陽極型鈦混合金屬氧化物(「TiMMO」)陽極放置在赫爾電池中。將黃銅板和TiMMO分別連接到整流器的陰極和陽極端子。

按照以下表1中所示改變溫度、電流密度(強度)和持續時間。表1列出了結果。

表1

*在實驗1-6後約18小時進行實驗7以評價溶液的變化，

無論溫度和陰極電流密度如何，都不會在黃銅板上出現金屬鉻的沉積。

比較例2

根據比較例1製備電解質溶液，除了加入水以使電解質溶液含有11.2摩爾水。所得結果示於表2中。

表2

比較例3

根據比較例1製備電解質溶液，除了加入水以使電解質溶液含有17.3摩爾水。所得結果示於表3中。

表3

比較例4

通過混合:1M的Cr(NO3)3·9H2O和1M的EMIM硝酸鹽製備電解質溶液，將其倒入赫爾電池中，其示意圖如圖1所示。

在鍍覆之前通過脫脂(丙酮)製備黃銅板，然後用砂紙(grit600)活化以消除表面氧化。將黃銅板沿邊緣C放置在赫爾電池中。沿邊緣A將不溶性陽極型鈦混合金屬氧化物(「TiMMO」)陽極放置在赫爾電池中。將黃銅板和TiMMO分別連接到整流器的陰極和陽極端子。

如以下表4所示改變溫度和電流密度，其給出了結果。

表4

在黃銅板上沒有發生金屬鉻的沉積。對於實驗14，黑色條紋看起來不均勻分布，但是粘附在板上，較高電流密度在板上測得0和3-3.5cm，對應於大約在100A/dm2至10A/dm2之間的電流密度。

比較例5

根據比較例4製備電解質溶液，除了加入水以使電解質溶液含有11.2摩爾水。所得結果示於表5中。

表5

在黃銅板上沒有發生金屬鉻的沉積。

比較例6

根據比較例4製備電解質溶液，除了加入水以使電解質溶液含有17.3摩爾水。所得結果示於表6中。

表6

在黃銅板上沒有發生金屬鉻的沉積。

比較例7

通過混合以下物質製備電解質溶液:CrCl3·6H2O和EMIM硝酸鹽，以提供1:2的CrCl3:EMIM硝酸鹽比例，並將其倒入赫爾電池中，其示意圖如圖1所示。

HCl洗滌製備鋼板。將鋼板沿邊緣C放置在赫爾電池中。沿邊緣A將不溶性陽極型鈦混合金屬氧化物(「TiMMO」)陽極置於赫爾電池中。將鋼板和不溶性陽極分別連接到整流器的陰極和陽極端子。溫度從40℃變化到60℃，並改變電流密度。發現在板上沒有金屬沉積物。

比較例8

將根據比較例7製備的鋼板置於具有根據比較例7製備的電解質溶液的赫爾電池中，除了加入水以使電解質溶液含有6摩爾水。溫度從40℃變化至60℃，並改變電流密度。發現在板上沒有金屬沉積物。

比較例9

將根據比較例7製備的鋼板置於具有根據比較例7製備的電解質溶液的赫爾電池中，除了加入水使得該溶液含有9摩爾水。溫度從40℃變化至60℃。並改變電流密度。發現在板上沒有金屬沉積物。

比較例10

將根據比較例7製備的鋼板置於具有根據比較例7製備的電解質溶液的赫爾電池中，除了加入水以使溶液含有12摩爾水。溫度從40℃變化至60℃。並改變電流密度。發現在板上沒有金屬沉積物。

比較例11

將根據比較例7製備的鋼板置於具有根據比較例7製備的電解質溶液的赫爾電池中，除了加入水使得該溶液含有18摩爾水。溫度從40℃變化至60℃。並改變電流密度。發現在板上沒有金屬沉積物。

比較例12

通過混合以下物質製備電解質溶液：CrCl3·6H2O和BMIM氯化物，以製備比例為1:2的CrCl3:BMIM氯化物，並將其倒入赫爾電池中，其示意圖如圖1所示。

通過脫脂(丙酮)然後用砂紙(grit600)活化以消除表面氧化來製備黃銅板。將黃銅板沿邊緣C放置在赫爾電池中。沿邊緣A將不溶性陽極型鈦混合金屬氧化物(「TiMMO」)陽極置於赫爾電池中。將黃銅板和不溶性陽極分別連接到整流器的陰極和陽極端子。

如下表7所示改變溫度和電流密度(強度)，其給出結果。

表7

無論什麼溫度和陰極電流密度，在板上都沒有發生真正的金屬鉻的沉積。然而，存在的黑色條紋和紫羅蘭的著色表明，陰極表面存在鉻離子的還原反應。

實施例1

根據比較例12製備電解質溶液，除了加入水使得電解質溶液含有6摩爾水。溫度從40℃變化至70℃。並改變電流密度。所得結果示於表8中。

表8

在每個板上均出現了良好的金屬鉻的沉積。每個板的圖片見圖2A-2D。電鍍表面的長度以電解槽溫度的函數降低，並且在70℃，發生不均勻地鍍鉻。

實施例2

根據比較例12製備電解質溶液，除了加入水使得電解質溶液含有9摩爾水。溫度從40℃變化至70℃。並改變電流密度。所得結果示於表9中。

表9

在每個板上，均出現良好的金屬鉻的沉積。每個板的圖片見圖3A-3D。

實施例3

根據比較例12製備電解質溶液，除了加入水使得電解質溶液含有12摩爾水。溫度從40℃變化至70℃。並改變電流密度。所得結果示於表10中。

表10

在每個板上均出現了良好的金屬鉻的沉積。每個板的圖片見圖4A-4D。

實施例4

根據比較例12製備電解質溶液，除了加入水使得溶液含有18摩爾水。溫度從40℃變化至70℃。並改變電流密度。所得結果示於表11中。

表11

在每個板上均出現了良好的金屬鉻的沉積。每個板的圖片見圖5A-5D。

實施例5

通過混合以下物質製備電解質溶液:CrCl3·6H2O和EMIM氯化物，以使得CrCl3:EMIM氯化物比例為1:2，並將其倒入赫爾電池中，其示意圖如圖1所示。

在鍍覆之前通過脫脂(丙酮)製備黃銅板，然後用砂紙(grit600)活化以消除表面氧化。將黃銅板沿邊緣C放置在赫爾電池中。沿邊緣A將不溶性陽極型鈦混合金屬氧化物(「TiMMO」)陽極置於赫爾電池中。將黃銅板和不溶性陽極分別連接到整流器的陰極和陽極端子。

如下表12所示改變溫度、電流密度(強度)和水量，其給出了結果。

表12

實施例5的實驗證明，用所述電解質實現了金屬鉻的沉積。

實施例6

通過混合以下物質來製備電解質溶液:CrCl3·6H2O和HMIM氯化物，以使得CrCl3:HMIM氯化物比例為1:2，並將其倒入赫爾電池中，其示意圖如圖1所示。

在鍍覆之前通過脫脂(丙酮)製備黃銅板，然後用砂紙(grit600)活化以消除表面氧化。將黃銅板沿邊緣C放置在赫爾電池中。沿邊緣A將DSA放置在赫爾電池中。黃銅板和DSA分別連接到整流器的陰極和陽極端子。

如下表13所示改變溫度、電流密度(強度)和水量，其給出了結果。

表13

實施例6的實驗證明了採用所測試的電解質沉積金屬鉻和黑色鉻的功效。沉積在某些板(例如板34-39)上的黑色鉻可用於沉積黑色鉻的應用中，例如太陽能應用(光子吸收劑)，裝飾應用(汽車工業)，家具，軍隊(減少槍械部件的反射，等等)。

實施例7

通過混合：CrCl3·6H2O和BMIM氯化物製備電解質溶液，並將其倒入赫爾電池中，其示意圖如圖1所示。在實驗12-16中，CrCl3:BMIM氯化物的比例為1:4。在實驗17-18中，CrCl3:BMIM氯化物的比例為1:2。在實驗19-20中，CrCl3:BMIM氯化物的比例為1:2.5。在實驗21-24中，CrCl3:BMIM氯化物的比例為1:2。

在鍍覆之前通過脫脂(丙酮)製備黃銅板，然後用砂紙(grit600)活化以消除表面氧化。將黃銅板沿邊緣C放置在赫爾電池中。沿邊緣A將不溶性陽極型鈦混合金屬氧化物(「TiMMO」)陽極放置在赫爾電池中。將黃銅板和不溶性陽極分別連接到整流器的陰極和陽極端子。

如下表14所示改變溫度、電流密度(強度)和水量，其給出結果。

表14

實施例7的實驗證明用所述電解質實現了金屬鉻的沉積。

實施例8在鋼棒上沉積

研究了在兩根鋼棒(1和2)上的沉積。通過在乙醇、水和丙酮中脫脂，然後在HCl溶液(1/4HCl+水)中活化(浸漬)，使用砂紙(grid600)進行表面磨蝕，使用鈦MMO板陰極，在硫酸/水溶液中進行陽極蝕刻約1分鐘:30A/dm2，並在去離子水中漂洗。鋼棒1的直徑為0.25英寸，鋼棒2的直徑為0.5英寸。

將經處理的鋼棒(陰極)置於用作不溶性陽極的鈦MMO(混合金屬氧化物)籃的中間，並將陽極和陰極浸入盛在燒杯中的電解液中。通過混合以下物質製備電解質溶液:CrCl3·6H2O和BMIM氯化物，使得CrCl3:BMIM氯化物的比例為1:2。

在40至48℃的溫度下以15-20A/dm2的平均電流密度進行沉積。鋼棒1的沉積時間約為15秒，鋼棒2的沉積時間約為21分鐘。對於鋼棒1，沉積金屬的厚度為約15μm，對於鋼棒2為約20μm。

圖9示出了電鍍後的鋼棒1和2的圖片。觀察到沉積是均勻的，並且不存在結節或燒焦區域。

實施例9

通過棒的車削製備鋼棒。將經處理的鋼棒(陰極)置於用作不溶性陽極的鈦MMO(混合金屬氧化物)籃的中間，並將陽極和陰極浸入盛在燒杯中的電解液中。通過混合以下物質製備電解質溶液:CrCl3·6H2O和BMIM氯化物，使得CrCl3:BMIM氯化物的比例為1:2。

在35至45℃的溫度下以15-20A/dm2的平均電流密度進行沉積約15分鐘。所沉積的金屬的厚度為約10μm。以及在平均電流密度為15-20A/dm2，溫度為40至48℃下進行沉積約21分鐘。所沉積的金屬的厚度為約20μm。

圖10示出了實施例9的鋼棒的圖片。棒的經處理部分非常光滑並且具有金屬性光澤。Cr的沉積物沒有凹坑。

因此，已經發現，使用上述離子液體電解質和用於沉積金屬的方法提供了具有期望硬度的銀色的、金屬性的、明亮的、有發光光澤的表面外觀(不是黑色和暗色、無光澤的外觀)。

因此，前述詳細描述被認為是說明性的而不是限制性的，並且應當理解的是，旨在限定本發明的精神和範圍的是所附的權利要求，其包括所有等同方式。

權利要求書(按照條約第19條的修改)

1.用於電沉積金屬的電解質，其包含咪唑鎓化合物、金屬鹽和水，其中所述咪唑鎓化合物具有式(1)：

其中R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地選自H原子和有機基團，L-是相容的陰離子，其中所述水包括作為金屬鹽(水合水)和/或咪唑鎓化合物的一部分而存在的水以外的水。

2.權利要求1的電解質，其中R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地選自H原子和具有1至20個碳原子的有機基團。

3.權利要求1或2的電解質，其中L-選自滷素陰離子，羧酸根陰離子，氧化物，有機亞硫酸鹽或硫酸根，無機亞硫酸根或硫酸根，磺酸根，氨基磺酸根，碳酸根，硝酸根，亞硝酸根，硫氰酸根，氫氧根，磺醯亞胺，磷酸根如六氟磷酸根，膦酸根，次膦酸根，亞磷酸根，亞膦酸根和次磷酸根，硼酸根如四氟硼酸根，羧酸根，乙酸根如三氟乙酸根，三氟甲磺酸根和滷代烴。

4.權利要求1或2的電解質，其中L-是硝酸根，氯離子，磺酸根或氨基磺酸根。

5.權利要求1或2的電解質，其中所述金屬鹽是水合金屬鹽。

6.權利要求1或2的電解質，其中所述金屬鹽的金屬選自Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Bi、La、Ce、Al、Ag、Au、Ga、V、In、Nb、Mo和W。

7.權利要求1或2的電解質，其中所述咪唑鎓化合物和所述金屬鹽以使得咪唑鎓與金屬鹽的摩爾比為約0.1:4至約200:1的量存在。

8.權利要求1或2的電解質，其中所述水以約1M至約55M的量存在於所述電解質中。

9.一種在基材上沉積具有金屬光澤表面外觀的金屬塗層的方法，包括:

a.使基材與包含咪唑鎓化合物、金屬鹽和水的電解質接觸，其中所述咪唑鎓化合物具有式(1)：

其中R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地選自H原子和有機基團，L-是相容的陰離子；其中所述水包括作為金屬鹽(水合水)和/或咪唑鎓化合物的一部分而存在的水以外的水，和；

b.以一定的電流密度使電流通過電解質並且持續一段時間，以將金屬從金屬鹽沉積到基材上。

10.權利要求9所述的方法，其中R1、R2、R3、R4和R5各自獨立地選自H原子和具有1至20個碳原子的有機基團。

11.根據權利要求9或10所述的方法，其中L-選自滷化物陰離子，羧酸根陰離子，有機硫酸根，無機硫酸根，磺酸根，氨基磺酸根，碳酸根，硝酸根，亞硝酸根，硫氰酸根，氫氧根，和磺醯亞胺陰離子。

12.根據權利要求9或10所述的方法，其中L-是硝酸根，氯離子，磺酸根或氨基磺酸根。

13.根據權利要求9或10所述的方法，其中所述金屬鹽是水合金屬鹽。

14.根據權利要求9或10所述的方法，其中所述金屬鹽選自Li、Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Bi、La、Ce、Al、Ag、Au、Ga、V、In、Nb、Mo和W的氯化物，硝酸鹽，硫酸鹽或乙酸鹽。

15.根據權利要求9或10所述的方法，其中所述咪唑鎓和金屬鹽以使得咪唑鎓與金屬鹽的摩爾比為約0.1:4至約200:1的量存在。

16.根據權利要求9或10所述的方法，其中所述水以約1M至約55M的量存在於所述電解質中。

17.根據權利要求9所述的方法，其中所述基材是金屬。

18.根據權利要求17所述的方法，其中所述基材是選自鋼，鎳，鋁，黃銅，銅和合金的金屬。

19.根據權利要求9，10或17所述的方法，還包括以約1至約200A/dm2的密度施加電流。

20.根據權利要求19所述的方法，其中施加所述電流一段時間，以從所述金屬鹽以至少約0.1μm的厚度將金屬沉積到所述基材上。