一種Mn摻雜的ZnS量子點印跡傳感器的製備方法和應用的製作方法
2024-02-17 14:42:15 1
一種Mn摻雜的ZnS量子點印跡傳感器的製備方法和應用的製作方法
【專利摘要】本發明涉及一種Mn摻雜的ZnS量子點印跡傳感器的製備方法和應用，屬環境功能材料製備【技術領域】。首先七水硫酸鋅和四水氯化錳的水溶液在通氮氣條件下室溫攪拌並加入九水硫化鈉的水溶液得到Mn-ZnS量子點；利用3-(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷對所得的Mn-ZnS量子點進行乙烯基改性，然後利用沉澱聚合法合成了以2,6-二氯苯酚為模板分子，甲基丙烯酸為功能單體，Mn-ZnS-KH570為輔助單體，乙二醇二(甲基丙烯酸)酯為交聯劑，2,2-偶氮二已丁睛為引發劑，乙腈為溶劑，通過兩步聚合得到Mn摻雜的ZnS量子點印跡傳感器，並用於光學檢測2,6-二氯苯酚。製備的磷光分子印跡聚合物具有很好的光學和pH穩定性，且具有選擇性識別2,6-二氯苯酚的能力。
【專利說明】一種Mn摻雜的ZnS量子點印跡傳感器的製備方法和應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種Mn摻雜的ZnS量子點印跡傳感器的製備方法和應用，具體涉及的是一種Mn摻雜的ZnS量子點磷光2，6- 二氯苯酚分子印跡傳感器的製備方法和應用，屬環境功能材料製備【技術領域】。
【背景技術】
[0002]在水體環境中，3-氯酚、2，6- 二氯苯酚、2，4，5_三氯苯酚和2，4，6_三氯苯酚等酚類物質已經被列為優先汙染物。酚類汙染物分析檢測主要使用色譜法，如液相色譜法、氣相色譜法和液質聯用法。色譜法具有高的回收率、好的重現性和較低的檢出限，但需要繁瑣的樣品前處理過程。常用的樣品前處理的方法有溶劑萃取技術、超臨界萃取技術、微波萃取技術、膜分離技術和固相萃取技術等。這些方法雖然各有獨特優點，但也各有其局限性。如溶劑萃取技術大量使用有機溶劑，易產生二次汙染；超臨界萃取雖然具有容易實現溶劑與目標物分離、無汙染的優點，但是操作複雜、成本費用高；膜分離技術存在膜的堵塞問題；固相萃取技術常用的吸附劑選擇性較差。因此，針對環境中成分複雜、性質相似和含量偏低的酚類汙染物殘留，建立和完善快速、靈敏和選擇性的分析檢測方法是做好酚類汙染物殘留監控的當務之急。
[0003]隨著分析要求的不斷提高，特別是藥物分析、環境分析、食品分析和產品檢測需求的日益增長，傳感器作為重要的檢測器件，越來越受到人們的關注。有機與生物敏感材料具有良好的分子識別功能，其中的分子印跡聚合物材料可以針對目標物「量體裁衣」定製，實現對目標分子的專一識別，可與天然的生物識別系統(酶與底物)相媲美，具有製備簡單、穩定性好、壽命長、易保存、造價低廉等特點，在固相萃取、手性分離、模擬生物抗體、催化及以及合成方面得到了廣泛的應用，是解決環境、生物等複雜體系內特定目標分子高選擇性識別的簡捷、可靠手段。
[0004]分子印跡技術(Molecularimprinting technology, MIT)是製備對某一特定分子具有專一識別能力聚合物的過程，製備的聚合物稱為分子印跡聚合物(Molecularlyimprinted polymers, MIPs)。MIPs的製備過程一般先將模板分子與選定的功能單體相互作用形成超分子複合物，再在交聯劑作用下形成聚合物，最後用一定手段去除模板分子後，獲得的MIPs中就留下了對模板分子具有特異性識別的結合位點。近年來，MIPs的構效預定性、特異識別性和廣泛實用性吸引了愈來愈多的科學工作者的興趣和青睞。
[0005]量子點作為光學材料，因其具有優異的光電性能、較大的比表面積和量子尺寸效應這些年來在生物化學、分子生物學、基因組學、蛋白質組學、生物分子相互作用等研究領域已得到廣泛應用。在這些研究中，量子點螢光探針及其在生物體內的成像是目前研究的重點之一。量子點和傳統的有機螢光素相比，具有較好的耐光性，較大的斯託克斯位移和螢光光譜窄而對稱等一系列特點，並且還具有磷光和螢光特性，可望發展成為一類新型的具有發展前景的發光生物標記材料。室溫磷光(RTP)作為一種非常有用的檢測方式應用於光學傳感，它擁有了許多超過螢光的優點。磷光的激發三重態擁有了幾個優點，如發射壽命較長，使得激發光譜和發射光譜之間的差距擴大，擁有短暫的自體螢光和幹擾最小的散射光。磷光壽命較長，擁有合適的延遲時間，使得磷光發射和散射光可以很容易地區分。磷光的選擇性好，因為它和螢光相比是一種不常見的現象。然而，當分析物及共存物質的響應具有相似的發光，傳統的RTP及磷光傳感系統的選擇性有限。
[0006]經對現有技術的文獻檢索發現，潘建明等2011年在《The Journal of PhysicalChemistry C》(物理化學C)上發表的「Selective Recognit1n of 2, 4, 6-TriehloroPhenolby Molecularly Imprinted Polymers Based on Magnetic Halloysite Composites，，(埃洛石納米管磁性複合材料表面印跡選擇性識別2，4，6-三氯苯酚)，成功製備了磁性分子印跡複合材料用於選擇性分離2，4，6-三氯苯酚，具有良好的選擇性。何瑜等2008年在《Analytical Chemistry》(分析化學)上發表的「Exploring Mn-doped ZnS quantum dotsfor the room—temperature phosphorescence detect1n of enoxacin in b1logicalfluids」(基於Mn摻雜ZnS量子點的室溫磷光法檢測生物體液中的依諾沙星)，該文成功利用了 Mn摻雜ZnS量子點的磷光性能簡單、快速、靈敏的檢測了生物體液中的依諾沙星。然而，前者檢測過程工作量較大，速度慢，靈敏度較低；後者則缺乏一定的普適性和選擇性。因此，將高靈敏的磷光檢測與分子印跡技術相結合，利用磷光信號彌補分子印跡聚合物缺乏信號傳導的缺陷，製備分子印跡磷光傳感器，滿足了傳感器材的抗幹擾、高選擇、高靈敏的需求，成為當前傳感、分離等領域的研究熱點。分子印跡磷光傳感器的製備使MIPs在分析檢測中的應用範圍和使用方法得到進一步擴展，同時MIPs的選擇性也使複合型螢光探針的靈敏度和選擇性得到顯著提高。利用分子印跡磷光傳感器進行光學分析從而達到快速、方便檢測殘留量的研究成為必要。
【發明內容】
[0007]本發明的目的在於克服現有技術中存在的缺陷，提供一種Mn摻雜的ZnS量子點磷光2，6- 二氯苯酚分子印跡傳感器及其製備方法和應用。
[0008]本發明中首先以七水硫酸鋅(ZnSO4.7H20)和四水氯化錳(MnCl2.4H20)的水溶液在通氮氣條件下室溫攪拌並加入九水硫化鈉(Na2S.9H20)的水溶液得到Mn-ZnS量子點。利用3-(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷(KH570)對所得的Mn-ZnS量子點進行乙烯基改性，然後利用沉澱聚合法合成了以2，6-二氯苯酚為模板分子，甲基丙烯酸(MAA)為功能單體，Mn-ZnS-KH570為輔助單體，乙二醇二(甲基丙烯酸)酯(EGDMA)為交聯劑，2，2-偶氮二已丁睛(AIBN)為引發劑，乙腈為溶劑的量子點磷光分子印跡聚合物，並用於光學檢測2，6-二氯苯酚。製備的磷光分子印跡聚合物具有很好的光學和pH穩定性，且具有選擇性識別2，6-二氯苯酚的能力。
[0009]本發明採用的技術方案是:
一種Mn摻雜的ZnS量子點印跡傳感器，的製備方法，也稱為印跡聚合物，按照以下步驟進行:
(I)KH570修飾的Mn-ZnS量子點的合成:
在三口燒瓶內，加入硫酸鋅(ZnSO4.7H20)、氯化錳(MnCl2.4H20)，再加入蒸餾水使其充分溶解，室溫攪拌，隨後加入硫化鈉(Na2S.9H20)水溶液，將混合溶液持續攪拌，離心後得到沉澱為Mn-ZnS量子點，然後將產物洗滌，在真空烘箱中乾燥。然後將上述製得的Mn-ZnS量子點分散於甲苯溶液中，不斷攪拌下逐滴加入3-(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷(KH570)，回流反應；將產物洗滌、烘乾備用。
[0010](2) Mn-ZnS量子點磷光分子印跡聚合物(Mn_ZnS@MIPs)的合成:
在圓底燒瓶中，加入溶劑乙腈，隨後加入2，6-二氯苯酚、甲基丙烯酸(MAA)、KH570修飾的Mn-ZnS量子點、EDGMA, AIBN超聲溶解，通氮除氧後封口，將圓底燒瓶置於恆溫水浴振蕩器中，通過兩步聚合得到聚合產物，將產物離心後洗滌。
[0011](3)將步驟(2)得到的產物用甲醇:乙酸的混合液索氏提取，脫除模板分子，室溫下真空乾燥，得到Mn-ZnS量子點磷光分子印跡聚合物(Mn-ZnS麵IPs)。最後，產物在真空烘箱中乾燥，並在乾燥器中存儲。
[0012]其中步驟(I)中所述的混合溶液中硫酸鋅、氯化錳和硫化鈉的摩爾比為:6.25:0.3-0.6:6.25 ;所述室溫攪拌為在通氮氣條件下室溫攪拌15-30 min ;所述將混合溶液持續攪拌時間為18_24h ;所述的Mn-ZnS量子點和甲苯的用量比為Ig:45-55mL ;所述的Mn-ZnS量子點和3-(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷(KH570)的質量體積比為I g:l_3mL ;所述回流條件為升溫至90°C回流20-24小時。
[0013]其中步驟(2)中所述的2，6-二氯苯酚與乙腈溶劑的比例為0.1 mmol:55-65 mL ；所述混合溶液中2，6-二氯苯酚、MAA和EDGMA的摩爾比為1:4_8:12-20，且三者質量小於
0.5 g ;所述AIBN的質量為10-20 mg，所述的加入KH570修飾的Mn-ZnS量子點的質量為50mg-200 mg ;所述聚合反應第一步在50-55 °C條件下預聚合5_7小時，第二步在60-65 °(:條件下聚合20-28小時。
[0014]其中步驟(3)中所述的甲醇與乙酸的體積比為9:1，索氏提取時間為20-24 h，重複2-3次。
[0015]其中上述技術方案中所述的洗滌均為用無水乙醇洗滌。
[0016]本發明對應的非印跡聚合物(Mn-ZnS_IPs)的製備方法類似合成方法如上，但不加2，6-二氯苯酚。
[0017]本發明的技術優點:
以Mn-ZnS QDs作為磷光功能材料，利用沉澱聚合法合成了磷光分子印跡聚合物；利用本發明獲得的磷光分子印跡聚合物具有較好的光學穩定性，能實現快速識別和光學檢測2，6-二氯苯酚的能力。分子印跡磷光傳感器的製備使MIPs在分析檢測中的應用範圍和使用方法得到進一步擴展，同時MIPs的選擇性也使複合型磷光探針的靈敏度和選擇性得到顯著提高。為拓展環境分析化學及環境汙染化學和環境汙染控制化學新的領域的研究提供科學可靠的依據。為進一步從事相關理論研究和實際應用如:現場、快速、選擇性識別與可視化檢測分析測定水體，食品和生物體中的痕量/超痕量有害物質奠定堅實的理論和實踐基礎。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0018]圖1:實施例1、實施例2和實施例3合成的ZnS量子點印跡傳感器的透射電鏡圖。
[0019]圖2 =Mn摻雜的ZnS量子點印跡傳感器磷光強度的時間穩定性。
[0020]圖3:反應時間對量子點磷光分子印跡傳感器檢測2，6- 二氯苯酚的影響。可以看出量子點磷光分子印跡聚合物與2，6- 二氯苯酚作用50分鐘後基本穩定。
[0021]圖4:不同濃度的2，6- 二氯苯酚對磷光分子印跡傳感器(左)和非印跡傳感器(右)磷光光譜的影響。
[0022]圖5:不同濃度的2，6- 二氯苯酚與磷光分子印跡傳感器(左)和非印跡傳感器(右)作用後的相對強度線性圖。
[0023]圖6:同一濃度下(56 μ mol/L)不同酚類物質對磷光分子印跡傳感器和非印跡傳感器的相對磷光強度，圖中，A、B、C、D依次為2，6- 二氯苯酚、2，4- 二氯苯酚、2，4，5-三氯苯酚和2，4，6-三氯苯酚。
【具體實施方式】
[0024]下面結合具體實施實例對本發明做進一步說明。
[0025]實施例1:
(I)在 100 mL 的三口燒瓶內，加入 1.797 g ZnSO4.7Η20，0.059 g MnCl2.4Η20，20 mL 蒸懼水，所得混合溶液在通氮氣條件下室溫攪拌15 min,隨後加入5 mL含1.501 g Na2S.9Η20的水溶液，攪拌18小時。離心得到Mn摻雜的ZnS量子點，乙醇洗滌、烘乾備用。然後將I g上述製得的Mn-ZnS量子點分散於45 mL甲苯溶液中，不斷攪拌下逐滴加入I mL 3_(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷(KH570)，升溫至90°C回流20小時。離心得到KH570修飾的Mn摻雜的ZnS量子點,無水乙醇洗漆、烘乾備用。
[0026](2)在100 mL圓底燒瓶中，加入55 mL溶劑乙腈，隨後加入0.1 mmol 2，6-二氯苯酚、0.4 mmol MAA,50 mg KH570修飾的Mn-ZnS量子點、1.2 mmol EDGMAUO mg AIBN超聲溶解，通氮除氧後封口，將圓底燒瓶置於恆溫水浴振蕩器中，通過兩步聚合得到聚合產物，第一步在50 °C條件下預聚合5小時，第二步在60 °C條件下聚合20小時，反應結束後，用無水乙醇洗滌若干次，以除去未反應完的物質，產物在真空烘箱內烘乾。最終用甲醇:乙酸的混合液(9:1; V:V)索氏提取20 h，重複2次，脫除模板分子，室溫下真空乾燥，得到Mn-ZnS量子點磷光分子印跡聚合物(Mn-ZnS麵IPs)。最後，產物在真空烘箱中乾燥，並在乾燥器中存儲。
[0027]對應的非印跡聚合物(Mn-ZnS_IPs)的製備方法類似合成方法如上，但不加2，6-二氯苯酚。
[0028]實施例2:
(I)在 100 mL 的三口燒瓶內，加入 1.797 g ZnSO4.7Η20，0.118 g MnCl2.4Η20，20 mL 蒸餾水，所得混合溶液在通氮氣條件下室溫攪拌30 min，隨後加入5 1^含1.501 g Na2S.9Η20的水溶液，攪拌24小時。離心得到Mn摻雜的ZnS量子點，乙醇洗滌、烘乾備用。然後將I g上述製得的Mn-ZnS量子點分散於55 mL甲苯溶液中，不斷攪拌下逐滴加入3 mL 3_(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷(KH570)，升溫至90°C回流24小時。離心得到KH570修飾的Mn摻雜的ZnS量子點,無水乙醇洗漆、烘乾備用。
[0029](2)在100 mL圓底燒瓶中，加入65 mL溶劑乙腈，隨後加入0.1 mmol 2，6-二氯苯酚、0.8 mmol MAA,200 mg KH570 修飾的 Mn-ZnS 量子點、2.0 mmol EDGMA、20 mg AIBN超聲溶解，通氮除氧後封口，將圓底燒瓶置於恆溫水浴振蕩器中，通過兩步聚合得到聚合產物，第一步在55 °C條件下預聚合7小時，第二步在65 °C條件下聚合28小時，反應結束後，用無水乙醇洗滌若干次，以除去未反應完的物質，產物在真空烘箱內烘乾。最終用甲醇:乙酸的混合液(9:1; V:V)索氏提取24 h，重複3次，脫除模板分子，室溫下真空乾燥，得到Mn-ZnS量子點磷光分子印跡聚合物(Mn-ZnS麵IPs)。最後，產物在真空烘箱中乾燥，並在乾燥器中存儲。
[0030]對應的非印跡聚合物(Mn-ZnS_IPs)的製備方法類似合成方法如上，但不加2，6-二氯苯酚。
[0031]實施例3:
(I)在 100 mL 的三口燒瓶內，加入 1.797 g ZnSO4.7H20，0.1 g MnCl2.4H20，20 mL 蒸餾水，所得混合溶液在通氮氣條件下室溫攪拌20 min，隨後加入5 1^含1.501 g Na2S.9Η20的水溶液，攪拌20小時。離心得到Mn摻雜的ZnS量子點，無水乙醇洗滌、烘乾備用。然後將I g上述製得的Mn-ZnS量子點分散於50 mL甲苯溶液中，不斷攪拌下逐滴加入2 mL 3_(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷(KH570)，升溫至90°C回流22小時。離心得到KH570修飾的Mn摻雜的ZnS量子點,無水乙醇洗漆、烘乾備用。
[0032](2)在100 mL圓底燒瓶中，加入60 mL溶劑乙腈，隨後加入0.1 mmol 2，6_ 二氯苯酚、0.6 mmol MAAUOO mg KH570 修飾的 Mn-ZnS 量子點、1.6 mmol EDGMAU5 mg AIBN超聲溶解，通氮除氧後封口，將圓底燒瓶置於恆溫水浴振蕩器中，通過兩步聚合得到聚合產物，第一步在52 °C條件下預聚合6小時，第二步在62 °C條件下聚合24小時，反應結束後，用無水乙醇洗滌若干次，以除去未反應完的物質，產物在真空烘箱內烘乾。最終用甲醇:乙酸的混合液(9:1; V:V)索氏提取22 h，重複3次，脫除模板分子，室溫下真空乾燥，得到Mn-ZnS量子點磷光分子印跡聚合物(Mn-ZnS麵IPs)。最後，產物在真空烘箱中乾燥，並在乾燥器中存儲。
[0033]對應的非印跡聚合物(Mn-ZnS_IPs)的製備方法類似合成方法如上，但不加2，6-二氯苯酚。
[0034]本發明【具體實施方式】中識別和光學檢測性能評價按照下述方法進行:將適量量子點磷光聚合物的水溶液和一系列已知濃度的目標物溶液加入到5 mL比色管中，室溫下振蕩後靜置50分鐘(由圖3得到)。用分子螢光光度計測量系統檢測溶液的磷光強度。根據Stern-Volmer equat1n {F/F=l+Ksv[c])以濃度[c]為橫坐標,相對磷光強度{F/F)為縱坐標繪製磷光響應曲線。選擇幾種酚類物質，作為對比物質，參與Mn-ZnS麵IPs識別性能的研究。
[0035]試驗例1:首先考察了聚合物的磷光時間穩定性(如圖2所示，所製得的磷光分子印跡聚合物有很好的穩定性)。將磷光分子印跡材料配置成200 mg/L的水溶液，酚類目標物配置成為I mmol/L的水溶液。取0.3 mL聚合物溶液和0-0.28 mL目標物2，6- 二氯苯酚溶液加入到比色管中，並用蒸餾水定容，室溫下振蕩後靜置50分鐘，然後用螢光分光光度計磷光模式檢測溶液的磷光強度。根據Stern-Volmer equat1niF/F=l+Ksv[c])以濃度[c]為橫坐標，相對磷光強度為縱坐標繪製磷光響應曲線。比色管測試液中2，6-二氯苯酚濃度分別為0、l、4、8、16、28、36、44、56Mmol/L，檢測不同濃度的2，6-二氯苯酚對磷光分子印跡傳感器(左)和非印跡傳感器(右)磷光光譜的影響如圖4所示，圖4中曲線由上至下分別是不同濃度2，6-二氯苯酚(0、1、4、8、16、28、36、44、56卜11101/1)存在下的磷光物質的磷光光譜，隨著2，6- 二氯苯酹濃度的升高,磷光強度減弱,根據Stern-Volmer equat1n OV7F=l+Ksv[c]))以濃度[c]為橫坐標，相對磷光強度(F/F)為縱坐標繪製磷光響應曲線，分別得到相關係數為0.9994和0.9983的直線(如圖5所示)。結果表明，量子點磷光分子印跡聚合物具有很好的光學檢測2，6- 二氯苯酚的能力。
[0036]圖3為反應時間對量子點磷光分子印跡傳感器檢測2，6- 二氯苯酚的影響。可以看出量子點磷光分子印跡聚合物與2，6- 二氯苯酚作用50分鐘後基本穩定。
[0037]試驗例2:選擇2，6- 二氯苯酚、2，4_ 二氯苯酚、2，4，5_三氯苯酚和2，4，6_三氯苯酚四種目標物，分別配置以上幾種酚類物質200mg/L水溶液。取0.3 mL配置好的聚合物的水溶液和0.28 mL酚類物質的水溶液加入到比色管中，並用蒸餾水定容，室溫下振蕩後靜置50分鐘，然後用螢光分光光度計磷光模式檢測溶液的磷光強度。由圖6可知，2，6-二氯苯酚對磷光分子印跡聚合物的猝滅量最大，說明磷光分子印跡聚合物對模板分子2，6- 二氯苯酚具有特異性識別能力。結果表明，本發明製備的磷光分子印跡聚合物對2，6-二氯苯酚有明顯的專一識別性，猝滅效果高於其它酚類物質。
【權利要求】
1.一種Mn摻雜的ZnS量子點磷光分子印跡傳感器，其特徵在於，所述傳感器具有很好的光學和PH穩定性，且具有選擇性識別2，6- 二氯苯酚的能力。
2.根據權利要求1所述的一種Mn摻雜的ZnS量子點磷光分子印跡傳感器，其特徵在於，按照以下步驟進行製備: (1)KH570修飾的Mn-ZnS量子點的合成: 在三口燒瓶內，加入硫酸鋅、氯化錳，再加入蒸餾水使其充分溶解，室溫攪拌，隨後加入硫化鈉水溶液，將混合溶液持續攪拌，離心後得到沉澱為Mn-ZnS量子點，然後將產物洗滌，在真空烘箱中乾燥；將上述製得的Mn-ZnS量子點分散於甲苯溶液中，不斷攪拌下逐滴加入3-(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷，即KH570，回流反應；將產物洗滌、烘乾備用； (2)Mn-ZnS量子點磷光分子印跡聚合物的合成: 在圓底燒瓶中，加入溶劑乙腈，隨後加入2，6- 二氯苯酚、甲基丙烯酸、KH570修飾的Mn-ZnS量子點、乙二醇二(甲基丙烯酸)酯、2，2-偶氮二已丁睛超聲溶解，通氮除氧後封口，將圓底燒瓶置於恆溫水浴振蕩器中，通過兩步聚合得到聚合產物，將產物離心後洗滌； (3)將步驟(2)得到的產物用甲醇:乙酸的混合液索氏提取，脫除模板分子，室溫下真空乾燥，得到Mn-ZnS量子點磷光分子印跡聚合物，記為Mn-ZnS麵IPs ;最後，產物在真空烘箱中乾燥，並在乾燥器中存儲。
3.根據權利要求2所述的一種Mn摻雜的ZnS量子點磷光分子印跡傳感器，其特徵在於， 步驟(I)中所述的混合溶液中硫酸鋅、氯化錳和硫化鈉的摩爾比為:6.25:0.3~0.6:6.25 ； 所述室溫攪拌為在通氮氣條件下室溫攪拌15-30 min ； 所述將混合溶液持續攪拌時間為18-24h ； 所述的Mn-ZnS量子點和甲苯的用量比為Ig:45-55mL ； 所述的Mn-ZnS量子點和3_(甲基丙烯醯氧)丙基三甲氧基矽烷(KH570)的質量體積比為 I g: 1-3 mL ； 所述回流條件為升溫至90°C回流20-24小時。
4.根據權利要求，2所述的一種Mn摻雜的ZnS量子點磷光分子印跡傳感器，其特徵在於， 步驟(2)中所述的2，6- 二氯苯酚與乙腈溶劑的比例為0.1 mmol:55-65 mL ； 所述混合溶液中2，6- 二氯苯酚、MAA和EDGMA的摩爾比為1:4_8:12-20，且三者質量小於 0.5 g ； 所述AIBN的質量為10-20 mg ； 所述的加入KH570修飾的Mn-ZnS量子點的質量為50 mg-200 mg ； 所述聚合反應第一步在50-55 °C條件下預聚合5-7小時，第二步在60-65 °(:條件下聚合20-28小時。
5.根據權利要求2所述的一種Mn摻雜的ZnS量子點磷光分子印跡傳感器，其特徵在於， 步驟(3 )中所述的甲醇與乙酸的體積比為9:1，索氏提取時間為20-24 h，重複2-3次。
6.根據權利要求2所述的一種Mn摻雜的ZnS量子點磷光分子印跡傳感器，其特徵在於，所述洗滌均為用無水乙醇洗滌。
7.根據權利要求1或2所述的一種Mn摻雜的ZnS量子點磷光分子印跡傳感器，其特徵在於，所製備的Mn摻雜的ZnS量子點磷光分子印跡傳感器用於光學檢測2，6- 二氯苯酚。
【文檔編號】G01N21/64GK104237182SQ201410450862
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月5日 優先權日:2014年9月5日
【發明者】衛瀟, 李洪吉, 徐葉青, 於志新, 周志平, 閆永勝 申請人:江蘇大學