通過使用金屬和酸的加氫作用再生離子液體催化劑的製作方法

2024-01-29 19:46:15

專利名稱：：通過使用金屬和酸的加氫作用再生離子液體催化劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及催化劑的再生方法，並且更具體地涉及離子液體催化劑的再生。
背景技術：
：離子液體是全部由離子組成的液體。所謂的"低溫"離子液體通常是熔點低於ioox:、甚至常常低於室溫的有機鹽。離子液體可適用於，例如，在烷基化反應和聚合反應以及在二聚、低聚、乙醯化、複分解和共聚反應中用作催化劑和用作溶劑。一類離子液體是熔融鹽組合物，它們在低溫下被熔融，並用作催化劑、溶劑和電解質。這種組合物是組分的混合物，該混合物在低於各組分的各自熔點的溫度下為液體。離子液體可以定義為這樣的液體，該液體的組成完全由作為陽離子和陰離子的結合的離子組成。最常見的離子液體是由有機基的陽離子和無機或有機陰離子製備的那些。最常見的有機陽離子是銨陽離子，但也經常使用磷錯陽離子和鋶陽離子。吡啶銪和咪唑錯的離子液體也許是最常用的陽離子。陰離子包括，但不限於，BF4—、PFr、滷鋁酸鹽例如ALCir和Al2Br7—、[(CF3S02)2N〗—、烷基硫酸根(RS03—)、羧酸根(Rcor)和許多其它陰離子。催化上最讓人感興趣的離子液體是衍生自卣化銨和路易斯酸(例如A1C13、TiCl4、SnCl4、FeCh…等)的那些。氯鋁酸鹽離子液體也許是最常用的離子液體催化劑體系。這類低溫離子液體或熔融鹽的實例是氯鋁酸鹽。例如，烷基咪唑錯或吡啶銀鹽可以與三氯化鋁(A1C1》混合生成熔融的氯鋁酸鹽。美國專利4，122,245討論了l-烷基吡啶^^、氯化物和三氯化鋁的熔融鹽作為電解質的用途。討論了以來自三氯化鋁和烷基咪唑錯卣化物的熔融鹽作為電解質的用途的其他專利是美國專利4,463，071和4,463，072。美國專利5,104,840描述了包含至少一種二卣化烷基鋁和至少一種季銨卣化物和/或至少一種季銨磷錯卣化物的離子液體和它們作為溶劑在催化反應中的用途。美國專利6，096，680描述了液體包合物組合物，其在Friedel-Craft反應中用作可重複使用的鋁催化劑。在一個實施方案中，該液體包合物組合物由這些組分生成，所述組分包括至少一種三卣化鋁，至少一種鹽，所述鹽選自鹼金屬卣化物、鹼土金屬卣化物、鹼金屬擬滷化物、季銨鹽、季磷銀鹽、或三元鋶鹽、或上述中任意兩種或更多種的混合物，和至少一種芳烴化合物。含鋁催化劑是用於Friedel-Craft反應中的最普遍的路易斯酸催化劑之一。Friedel-Craft反應是屬於包括烷基化反應在內的更寬範疇的親電置換反應的反應。離子液體及其製備方法的其他實例也可以在美國專利5，731，101;6，797，853和在美國專利申請出版物2004/0077914和2004/0133056中找到。K.R.Seddon等人在Chem.Commun.，1999，1043-1044中報導了在正電的金屬和HC1的存在下在氯鋁酸鹽離子液體中的加氫。使用的結果是離子液體催化劑失活了，即喪失活性，且可能最終需要更換。然而，離子液體催化劑是昂貴的，且其更換由於有時需要停下工業過程而顯著增加了操作費用。迄今為止，阻礙氯鋁酸鹽離子液體催化劑的商業應用的未解決的問題之一~""直是不能再生和回收它們。本發明提供了酸性氯鋁酸鹽離子液體催化劑的再生方法，該方法克服了這一障礙並為這些環境友好的催化劑的實際商業應用鋪平了道路。發明概述本發明特別提供了用過的酸性離子液體催化劑的再生方法，該方法包括在加氫條件下將所述用過的催化劑、金屬和作為氫源的布朗斯臺德酸在反應區內混合足以增加所述離子液體催化劑活性的時間。在一個實施方案中，本發明提供了已經被混合聚合物失活的用過的酸性離子液體催化劑的再生方法，所述方法包括以下步為在加氫條件下，將所述用過的離子液體催化劑、金屬和HC1在反應區內混合足以加氫至少一部分所述混合聚合物的時間；從所述反應區移出反應產物；將所移出的反應產物與能溶解所述加氫了的混合聚合物的烴溶劑混合；使所述混合物分成兩相含有所述加氫了的混合聚合物的較輕相和含有再生的離子液體催化劑的較重相；和回收至少一部分所述較重相。本發明涉及廢的或失活的基於酸性離子液體的催化劑(即損失其全部或部分催化活性的那些催化劑)的再生方法。參照某些具體的離子液體催化劑和由其所催化的工藝對本方法進行描述和舉例說明，但這樣的描述並不打算限制本發明的範圍。基於本文所包括的教導、描述和實施例，本領域技術人員可將所描述的方法應用到其它的催化劑和工藝中。本文使用的具體實例涉及使用離子液體體系的烷基化方法，其中所述離子液體體系是與氯化鋁混合的胺基的陽離子物種。在這類體系中，為獲得適於烷基化化學反應的適宜酸度，通常通過混合l摩爾份數的合適的氯化銨與兩摩爾份數的氯化鋁將所述離子液體催化劑製備至完全酸強度。為所述烷基化方法而示例的催化劑是1-烷基-吡啶鏘氯鋁酸鹽，例如1-丁基-吡啶錯七氯鋁酸鹽。通常，強酸性離子液體對於烷基化反應，例如異鏈烷烴烷基化反應，是必需的。在這種情況下，氯化鋁，它是與低濃度布朗斯臺德酸混合的強路易斯酸，是所述離子液體催化劑方案中優選的催化劑組分。附圖簡述附圖是根據本發明的方法的實施方案的工藝圖。發明詳述formulaseeoriginaldocumentpage61-丁基-吡啶-七氯鋁酸鹽儘管不受該或其它操作理論的束縳，本發明部分地基於我們的發現，即主要的催化劑失活機理之一是生成稱作混合聚合物的副產物。術語混合聚合物首先由Pines和Ipatieff用來把這些聚合的分子與普通的聚合物區分開。與一般的聚合物不同，混合聚合物是通過並發的酸催化的反應(其中包括聚合反應、烷基化反應、環化反應和氫負離子轉移反應)生成的多不飽和的環、多環和無環分子。混合聚合物由不飽和的複雜的分子網組成，所述分子網可在其骨架中包括一個4-、5-、6-和7-元環或4-、5-、6-和7-元環的組合。Miron等人(JournalofchemicalandEngineeringData,1963)和Pines(Chem.Tech,1982)報導了可能的聚合物種的一些實例。這些分子在含有環狀和無環骨架組合的複雜結構中含有雙鍵和共軛雙鍵。所述混合聚合物通過削弱所述催化劑的酸強度(這可能是通過電子供體/電子受體相互作用而生成混合聚合物和AlCh的絡合物而實現)而使所述氯鋁酸鹽離子液體催化劑失活。所述具有它們的雙鍵的混合聚合物是所述供體，和所述路易斯酸(A1C13)是所述受體。所述混合聚合物使用其雙鍵與所述離子液體中的路易斯酸(A1C13)配位，使得該配位的AlCh喪失催化作用。因此，催化劑的酸度變得更弱和損害了總催化活性並且對於預期的目的不再有效。因此，所述催化劑性能變成所述離子液體相中混合聚合物濃度的函數。隨著更多的混合聚合物在所述離子液體相中積聚，所述催化劑活性變得更低。因此，從所述離子液體相中除去全部或適當部分的混合聚合物是用於離子液體催化劑再生的本方法的重要方面。本文使用的術語"混合聚合物"也包括可通過7T-鍵或cj-鍵或導致這些物種與所述離子液體結合的其它方式與AlCh絡合的任何其它物種，因此不能通過簡單的烴萃取將它們除去。據信，通過混合聚合物的存在而造成的催化劑失活是由，至少部分由，路易斯酸A1C13(電子對受體)與所述混合聚合物(電子供體)間的配位和生成絡合物所引起的。在這樣的絡合物中，所述AlCh不再起催化劑的作用，因為它被束縳在所述A1C1廣混合聚合物絡合物中。看來，催化劑相中混合聚合物分子的存在(或積聚)不是由於其易溶於所述離子液體相中引起的。儘管混合聚合物可有些易溶於所述離子液體，它們在催化劑相的積聚更可能是通過強酸-鹼相互作用(絡合作用)而結合而不是由於溶於所述離子液體相。通過水解從所述催化劑相中分離出的混合聚合物在烴中高度易溶。然而，試圖在水解之前通過簡單的萃取方法用烴溶劑(例如己烷、癸烷和曱苯)將它們從所述催化劑相中除去是失敗的。其它極性更強的溶劑例如CH2Ch或氯仿可溶解氯鋁酸鹽離子液體，因此不是用於溶解和除去所述混合聚合物的選擇性溶劑。通過水解可分離出混合聚合物。然而，這些分離混合聚合物的方法是破壞性的，並導致催化組分(A1C13)的實際損失。所述水解方法水解所述催化組分(A1C13)並將其轉變成無活性的氫氧化鋁和氧化鋁。這表明所述混合聚合物是通過相當強的類型的成鍵體系牢固保留在所述離子液體相中的。因此，任何成功的再活化和再生所述催化劑的嘗試必須涉及除去混合聚合物以從所述A1C1廣混合聚合物絡合物中釋放AlCh而不破壞、消耗、或不可逆地束綽所述A1C13。換句話說，一個目標是通過用簡單地置換出所述聚合物而不破壞所述催化劑的其它鹼性物種來置換出所述混合聚合物或通過抑制混合聚合物與路易斯酸(氯化鋁)生成絡合物的能力來釋放所述催化劑。可以以非破壞性的方式通過從混合聚合物-A1C13絡合物中釋放AlCl3來再生所述失活的催化劑。原則上，這可通過飽和所述混合聚合物的雙鍵來消除它們與所述lewis酸(A1C13)的配位能力來實現。通過加氫可以飽和所述混合聚合物的雙鍵並使雙鍵不能再與A1C13配位或絡合。然後將不再受混合聚合物約束的AlCh釋放出來以參與催化反應。金屬鋁與HC1反應生成氬氣和A1C1"通過向被混合聚合物失活的離子液體催化劑中引入金屬鋁和HC1,所釋放的氫氣可用來飽和所述混合聚合物的雙鍵。同時產生了新鮮三氯化鋁，其中三氯化鋁在所述氯鋁酸鹽離子液體中是所述酸組分。這構成了既用於加氫所述混合聚合物以釋;^丈所述絡合的AlCl3又產生新鮮AlCh的雙功能再生方案，其中所述新鮮A1C13補充了反應過程中消耗的或通過其它方式損失的A1C13。可通過溶劑萃取或傾析來移出所述加氫的混合聚合物，和通過過濾回收所述再生的離子液體催化劑。我們的實驗已經表明該方案是^與新製備的催化劑相等或更好的活性。'、〃工；、此外，本發明提供了將烷基化物生產方法中的離子液體催化劑活性維持在可接受的水平的方法，該方法通過使用金屬鋁與注入的HC1化合以從混合聚合物中釋放出AlCl3並同時產生新鮮的AlCls來再活化或再生所述催化劑。所述再活化方法可連續地或間歇地用於從所述烷基化反應器回收的所述催化劑的全部或部分滑流(slipstream)。根據本發明的方法的實施方案利用使用金屬鋁和鹽酸的加氫來飽和混合聚合物的雙鍵。使用金屬鋁和HC1會為所述加氫產生需要的氫氣，也會產生新鮮的A1C13，所述新鮮的AlCl3通過增加所述離子液體中AlCl3濃度至其上限來提高所述回收的催化劑的酸度和活性。在某些情況下，在失活之前所述再生的催化劑會比新製備的催化劑活性還高。用於本發明的再生方法中金屬不限於鋁。也可以使用其它會與HC1反應產生H2和相應的金屬氯化物的正電的金屬。這包括鈉、鋰、鋅、鐵、銅、鎂、鈦、鎵和許多其它金屬。當催化過程中使用氯鋁酸鹽離子液體時，金屬鋁是所選擇的金屬以避免除A1C13以外的金屬氯化物汙染所述再生的離子液體。儘管一些金屬氯化物可充當助催化劑，其它的會抑制所述烷基化反應機理並促進不希望的反應路徑。所述方法不限於使用HC1作為氫源。也可用作氫源的其它布朗斯臺德酸包括但不限於HI、HBr、HF、H2S04、H3P04。在氯鋁酸鹽離子液體的情況下，卣化氫(HI、HCI、HBr、HF)會是所選擇的酸。在所述滷化氫中，優選鹽酸以避免引入除卣化物以外的和優選除氯化物以外的共軛鹼。如後面的實施例中所示，通過使用鋁和氟化氫的加氫來除去所述混合聚合物。在室溫下或在50。C在自生壓力下將鋁和氯化氫加入到用過的離子液體中並攪拌得到的混合物(在高壓釜中)，使>90%的所述混合聚合物作為加氫了的烴被除去。通過用其它烴(例如己烷)的簡單萃取法或通過傾析移出所述加氫了的混合聚合物(其不溶於所述離子液體相)。通過過濾從剩下的混合物(新製備的AlCh和金屬鋁)中移出所述再生的離子液體催化劑。通過用異戊烷烷基化乙烯來測試所述(通過過濾)回收的離子液體催化劑的活性，和所述再生的催化劑顯示出比所述失活的催化劑和產生所述失活催化劑的新鮮催化劑更好的活性。所述再生的催化劑的選擇性與新製備的催化劑選擇性相同。在烷基化物生產單元中，輕質(C2-C5)烯烴和異鏈烷烴原料在促進所述烷基化反應的催化劑的存在下接觸。在根據本發明的方法的實施方案中，該催化劑是氯鋁酸鹽離子液體。所述反應器，其可以是攪拌釜或其它類型的接觸器(例如提升管反應器)，產生烷基化烴、未反應的異鏈烷烴和含有一些混合聚合物的離子液體催化劑的兩相混合物。所述催化劑/混合聚合物相可通過重力層析器與所述烴分開。通過所述混合聚合物與A1C13結合使該催化劑部分失活。所述回收的催化劑可以使用金屬鋁和HC1在反應體系中再活化。該步驟的產物是再活化的催化劑和加氫了的混合聚合物。這些可通過溶劑洗滌、傾析和過濾分開。沒有必要再生全部的催化劑裝料。在某些情況下，僅再生催化劑裝料的一部分或滑流(slipstream)。在那些情況下，僅再生在使用所述離子液體作為催化劑的方法中為將催化劑活性維持在合意水平所必需的那樣多的離子液體催化劑。在參照附圖的本發明的實施方案中，將所述離子液體催化劑/混合聚合物混合物連續導入到攪拌釜反應器中(CSTR)，而通過螺杆型進料器加入金屬鋁粉末。將所述鋁保存在惰性氣體中(氮氣或其它氣體)以防止氧化反應。將HC1氣體以希望的比率進料以產生112和AlCh。選擇所述反應器的停留時間以使所述混合聚合物充分加氫。取出所述反應產物並與能溶解所述加氫了的混合聚合物的烴溶劑(例如己烷)混合。所述溶劑可以是Cs-d5、優選Cs-Cs的正構烴。然後在重力層析器中分離該混合物，從中取出密度大的離子液體相。通過過濾移出所述離子液體相中未反應的鋁。將該再活化的離子液體催化劑返回至烷基化反應器。通過蒸餾分離所述溶劑/混合聚合物混合物以回收所述溶劑。加氫條件通常包括溫度為-20。C至200°C，優選50-150。C，壓力為常壓-5000psig，優選50-500psig,接觸時間為0.1分鐘~24小時，並優選1/2-2小時，以正構烴作為溶劑。以下實施例是本發明的說明性的實施例，但是並不打算以任何超出含於所附的權利要求中的內容的方式限制本發明。實施例實施例1新鮮的1-丁基-吡啶錯氯鋁酸鹽離子液體催化劑A(新鮮的ILA)的製備1-丁基吡啶鏘氯鋁酸鹽是室溫離子液體，其通過在惰性氣氛下混合純淨l-丁基吡啶錯氯化物(固體)和純淨固體三氯化鋁而製備。以下描述了丁基吡澱銀氯化物和相應的1-丁基吡啶鏘氯鋁酸鹽的合成。在2L聚四氟乙烯內襯的高壓釜內，使400g(5.05mol)無水吡啶(純度99.9%,購於Aldrich)與650g(7mol)1-氯丁烷(純度99.5%，購於Aldrich)混合。密封該高壓釜，並使該純淨混合物在125。C和自生壓力下攪拌過夜。冷卻高壓釜並打開後，將反應混合物稀釋並溶解在氯仿中，並轉移至3L圓底燒瓶中。在旋轉蒸發器裡(在熱水浴中)在減壓下濃縮該反應混合物以除去過量的氯化物、未反應的吡啶和氯仿溶劑，得到棕色固體產物。在熱丙酮中溶解所得的固體，並通過冷卻和加入乙醚來沉澱出純產物，由此進行產物的提純。在真空下過濾並乾燥，並在旋轉蒸發器中加熱，得到750g(產率88%)的作為白色發亮固體的預期產物。屮-NMR和13C-NMR與預期的1-丁基吡啶錯氯化物一致，且沒有觀察到雜質。根據下面的步驟，通過緩慢混合乾燥的1-丁基吡啶銪氯化物和無水氯化鋁(A1C13)來製備1-丁基吡啶錯氯鋁酸鹽。所述1-丁基吡啶錯氯化物(如上述製備)在80。C下真空乾燥48h以除去殘留的水(1-丁基吡啶錯氯化物是吸溼性的，且易於從接觸的空氣中吸收水)。將500克(2.91mol)乾燥的1-丁基吡啶錯氯化物轉移至手套箱中的在氮氣氣氛下的^燒杯中。然後(在攪拌下)將777.4g(5.83mol)無水AlCh粉末(99.99%，來自於Aldrich)分小批加入以控制強放熱反應的溫度。一旦所有的AlCl3加入後，將所得到的琥珀狀液體在手套箱中輕輕攪拌過夜。然後過濾該液體以除去任何未溶解的A1C13。將所得到的酸性1-丁基吡咬錯氯鋁酸鹽用作異戊烷與乙烯的烷基化反應的催化劑。formulaseeoriginaldocumentpage12實施例2"失活的，，1-丁基吡啶銀氯鋁酸鹽離子液體催化劑(失活的催化劑A)的製備"失活的"或"用過的"1-丁基吡啶錯氯鋁酸鹽離子液體催化劑是由"新鮮的"1-丁基吡啶銪氯鋁酸鹽離子液體催化劑通過在連續流微裝置中、在具有加速結垢條件的催化劑再循環下進行異丁烷烷基化反應而獲得的。所述微裝置由異丁烷和丁烯進料泵、攪拌高壓釜反應器、背壓調節器、三相分離器和將所分離的離子液體催化劑再循環回所述反應器的第三泵組成。所述反應器在80-100psig壓力下運行並用冷卻維持反應溫度為約iox:。為啟動該反應，將異丁烷、丁烯和HC1以希望的摩爾比(異丁烷/丁烯>1.0)泵送進入高壓釜，穿過所述背壓調節器並進入三相分離器。同時，將新鮮的氯鋁酸鹽離子液體催化劑以預先計算的比例泵送進入所述反應器，以給出希望的催化劑/原料體積比。隨著反應的進行，離子液體從反應器流出物中分離出來並收集在所述三相分離器的底部。當所述分離器底部積累足夠液位的催化劑時，停止新鮮離子液體的流動並開始從所述分離器底部再循環催化劑。這樣，在所述方法中連續使用並再循環所述初始催化劑裝料。下述工藝條件用來從新鮮的催化劑A產生失活的催化劑A(l-丁基吡啶銪氯鋁酸鹽離子液體催化劑)tableseeoriginaldocumentpage13當判斷催化劑已經充分失活時，反應持續了72小時。實例3失活的ILA中混合聚合物和烯烴低聚物的量的測定通過水解已知重量的廢催化劑來測定所述廢(失活的)離子液體中混合聚合物的wt%。下面的實例是測量給定催化劑中混合聚合物的一般步驟。在手套箱中，首先用30-50ml無水己烷洗滌燒瓶中的15g廢離子液體催化劑以(從該廢催化劑中)除去任何殘留的烴或烯屬低聚物。在減壓下濃縮該己烷洗液，僅給出0.02g黃色油(0.13%)。然後將50ml無水己烷加入所述洗滌過的催化劑中，隨後慢慢加入15ml水並在G'C下攪拌所述混合物15-20分鐘。用額外的30ml己烷稀釋所得到的混合物並再充分攪拌5-10分鐘。使所述混合物沉降成兩層溶液和一些固體殘渣。通過傾析回收所述有機層。用額外的50ml己烷進一步洗滌所述水層。合併所述己烷層並用無水MgSO,乾燥、過濾並濃縮，給出2.5g(廢催化劑的16.7wt%)粘稠的暗橙紅色油。因此確定這種具體的廢催化劑含有0.13%的低聚物和16.7%的混合聚合物。使用酸溶液(HC1水溶液)或鹼溶液(NaOH水溶液)也可完成所述水解。實施例4從失活的ILA中回收的混合聚合物的表徵通過元素分析並通過紅外、NMR、GC-質譜和UV和光譜法來表徵根據實施例3中描述的步驟回收的混合聚合物。所回收的混合聚合物的氫/碳比為1.76和氯含量為0.8%。卞-NMR和"C-NMR表明存在烯質子和烯碳。紅外光譜表明存在烯屬區和存在環狀體系和取代的雙鍵。GCMS表明該混合聚合物具有150-600多的分子量。高沸點模擬蒸餾分析表明，所回收的混合聚合物沸程為350-1100°F。UV光譜顯示了表明高度共軛的雙鍵體系的250認處的UV入驢x。實施例5用金屬鋁和HC1加氫失活的ILA並測定殘餘的混合聚合物的量根據下面所示的步驟來用金屬鋁和HC1飽和所述混合聚合物的雙鍵。將100ml無水正己烷和9g鋁加入到位於300ml高壓釜中的含有15.5wt%(6.2g)混合聚合物的40g廢離子液體中。密封所述高壓釜(所有的操作在手套箱中進行)並經入口加入10g無水HC1。在〉1200rpm下攪拌所述反應並意圖加熱到75°C。所述反應是強放熱的，和幾分鐘後溫度升到81^C和壓力升到290psi。然後，所述壓力和溫度開始下降。在該實驗的終點(1.5小時)，溫度為75。C和壓力為99psi。冷卻所述反應器至室溫並傾析掉所述有機相。用50ml無水己烷洗滌所述離子液體相兩次。合併所述己烷層並在減壓下濃縮和加熱以除去所述溶劑(己烷)，給出5.8g(最初存在於所述失活的離子液體中的混合聚合物的93.5wt%)。水解10g該處理過的離子液體，給出0.06g混合聚合物，這表明總共有4%殘留在所述離子液體相中。所述加氫了的產物顯示正常的H/C比，並且NMR、IR和UV光譜全部表明雙鍵消失了。實施例6用異戊烷與乙烯的間歇烷基化反應測定失活的ILA的活性所述再生的催化劑是高活性的。所述再生的離子液體催化劑的活性與新製備的催化劑在乙烯與異戊烷的烷基化以製備C7的活性相當。烷的烷基化反應中的活性「根據下述步驟進行異戊烷與乙烯的^基化反應。向300ml高壓釜中裝入20g離子液體催化劑、100g無水異戊烷、10g乙烯和0.3g無水HC1。然後在約1200rpm下攪拌所述反應，並在自生壓力下加熱到50°C。所述起始壓力通常為280-320psi。當所述壓力降到個位數時，所述反應通常進行完全了。在緩慢進行反應的情況下，允許所述反應進行l小時。在所述反應的終點，使所述反應器放空並由GC檢測氣體樣品中的乙烯濃度。使所述液體反應混合物沉降成兩相。傾析所述有機相併由GC分析來分析產物分布。下表1對所述新制的、廢的和再生的催化劑進行了比較。formulaseeoriginaldocumentpage15參照本文描述的教導和支持性實施例，有可能對本發明做出許多變動。因此要理解的是，在下述權利要求的範圍之內，本發明可以以除本文具體描述或舉例說明之外的方式加以實施。權利要求1.已經被混合聚合物失活的用過的酸性離子液體催化劑的再生方法，包括以下步驟在加氫條件下，將所述用過的離子液體催化劑、金屬和作為氫源的布朗斯臺德酸在反應區內混合足以加氫至少一部分所述混合聚合物的時間；從所述反應區移出反應產物；將所移出的反應產物與能溶解所述加氫了的混合聚合物的烴溶劑混合；使所述混合物分成兩相含有所述加氫了的混合聚合物的較輕相和含有再生的離子液體催化劑的較重相；和回收至少一部分所述較重相。2.權利要求1的方法，其中所述金屬選自鈉、鋰、鎂、鋁、鈦、鎳、鋅、銅、鐵、鎵、錫和它們的混合物。3.權利要求l的方法，其中所述布朗斯臺德酸選自HI、HBr、HF、H2S04、mP04和它們的混合物。4.權利要求1的方法，其中所述金屬是鋁和所述布朗斯臺德酸是HC1。5.權利要求1的方法，其中所述離子液體催化劑已經被用於催化Friedel-Craft反應。6.權利要求5的方法，其中所述Friedel-Craft反應是烷基化反應。7.權利要求l的方法，其中所述加氫條件包括在-20C至200。C的溫度、常壓至5000psig的壓力下，使所述失活的離子液體催化劑與足量的金屬和過量的酸在作為溶劑的正構烴中接觸0.1分鐘-24小時以生成足夠的氫氣。8.權利要求l的方法，其中所述烴溶劑選自Cs-d5正構炫。9.權利要求l的方法，其中所述離子液體催化劑包含咪唑銪、吡啶錯、磷錯或四烷基銨衍生物或它們的混合物。10.已經按照權利要求1的方法再生了的離子液體催化劑。11.權利要求1的方法，其中所述離子液體催化劑是氯鋁酸鹽離子液體。12.權利要求9的方法，其中所述離子液體催化劑是氯鋁酸鹽離子液體。13.用過的酸性離子液體催化劑的再生方法，包括以下步驟在加氫條件下，將所述用過的離子液體催化劑、金屬和布朗斯臺德酸在反應區內混合足以增加所述離子液體催化劑活性的時間。14.權利要求13的方法，其中所述金屬選自鈉、鋰、鎂、鋁、鈦、鎳、鋅、銅、鐵、鎵、錫和它們的混合物。15.權利要求13的方法，其中所述布朗斯臺德酸選自HI、HBr、HF、H肌、H3P(^和它們的混合物。16.權利要求13的方法，其中所述金屬是鋁和所述布朗斯臺德酸是HC1。17.權利要求13的方法，其中所述離子液體催化劑已經被用於催化Friedel-Craft反應。18.權利要求13的方法，其中所述Friedel-Craft反應是烷基化反應。19.權利要求13的方法，其中所述加氫條件包括在-20。C至200。C的溫度、常壓至5000psig的壓力下，使所述失活的離子液體催化劑與足量的金屬和過量的酸在正構烴溶劑中接觸0.1分鐘-24小時以生成足夠的氫氣。20.權利要求13的方法，其中所述烴溶劑選自Cs-d5正構烴。21.權利要求13的方法，其中所述離子液體催化劑包含咪唑錯、吡啶錯、磷錯或四烷基銨衍生物或它們的混合物。22.權利要求13的方法，其中所述離子液體催化劑是氯鋁酸鹽離子液體。23.權利要求21的方法，其中所述離子液體催化劑是氯鋁酸鹽離子液體。24.已經按照權利要求11的方法再生了的離子液體催化劑。全文摘要通過混合用過的催化劑、金屬和布朗斯臺德酸以加氫混合聚合物來對已經被所述混合聚合物失活的所述用過的酸性離子液體催化劑進行再生。也公開了已經被混合聚合物失活的用過的酸性離子液體催化劑的再生，包括在反應區、在加氫條件下混合所述用過的離子液體催化劑、金屬和HCl以加氫一部分所述混合聚合物；從所述反應區移出反應產物；將所移出的反應產物與能溶解所述加氫了的混合聚合物的烴溶劑混合；使所述混合物分成含有所述加氫了的混合聚合物的較輕相和含有再生的離子液體催化劑的較重相；和回收至少一部分所述較重相。文檔編號B01J21/20GK101360559SQ200680051267公開日2009年2月4日申請日期2006年10月19日優先權日2005年12月20日發明者S·埃洛馬裡,T·V·哈裡斯申請人:雪佛龍美國公司