醫藥品容器用玻璃和醫藥品容器用玻璃管的製作方法
2024-04-15 07:51:05 1
醫藥品容器用玻璃和醫藥品容器用玻璃管
1.本技術是申請號：201880067955.5，pct申請號：pct/jp2018/038440，申請日：2018.10.16，發明名稱：「醫藥品容器用玻璃和醫藥品容器用玻璃管」的申請的分案申請。
技術領域
2.本發明涉及紫外線屏蔽能力優異、而且化學耐久性也優異的醫藥品容器用玻璃及醫藥品容器用玻璃管。
背景技術：
3.以往，作為保管醫藥品的填充容器的材料，使用了各種玻璃。醫藥品大致分為經口劑和非經口劑這2種，特別是對於非經口劑而言，為了將在玻璃容器中填充、保管的藥液直接給藥至患者的血液中，對於玻璃容器要求非常高的品質。醫藥品容器中包括無著色或著色這二種色調，其中對於著色容器而言，為了使內裝的醫藥品不因光照射而變質，要求屏蔽紫外線的功能。例如，包含維生素c的藥品會有因紫外線而導致維生素c變質的情況。作為解決這種問題的方法，開發了通過對玻璃著色而具有屏蔽紫外線的功能的醫藥品容器用玻璃(例如專利文獻1、2)。另外，各國藥典中，對於經著色的醫藥品容器用玻璃，對於特定波長範圍的透射率規定了上限值。
4.此外，醫藥品容器要求所填充的藥液成分不因來自容器的溶出物而變質。若玻璃成分溶出至藥液中，則藥液性質發生變質，有對於患者的健康、甚至生命產生影響的危險性。因此，各國藥典中規定了醫藥品容器用玻璃的玻璃成分的溶出量。
5.通常而言，作為醫藥品容器用的玻璃而使用硼矽酸鹽玻璃。並且，具有屏蔽紫外線的功能的經著色的醫藥品容器用硼矽酸鹽玻璃的玻璃組成含有sio2、al2o3、b2o3、na2o、k2o、cao、bao、fe2o3、tio2和少量的澄清劑。
6.然而，近年來，由於醫藥學的飛速進步，已經產生出許多種類的新藥劑，填充於醫藥品容器的藥劑也發生了變化。以往以比較廉價的血液凝固劑、麻醉藥等藥劑為主，但最近填充有流感疫苗等預防性藥、或抗癌劑這樣的非常昂貴的藥劑的情況變多。與此相伴，對構成小瓶(vial)、安瓿瓶的醫藥品容器用硼矽酸鹽玻璃要求以往以上的化學耐久性(耐水解性、耐鹼性、耐酸性等)。並且，對於經著色的醫藥品容器用硼矽酸鹽玻璃也可要求同樣高的化學耐久性。
7.專利文獻1中公開了含有上述成分的琥珀色醫藥用玻璃。然而，很難說這些玻璃滿足近年來所要求的化學耐久性。
8.另外，專利文獻2中記載了對於化學耐久性高的玻璃而言，減少例如玻璃中所含的li2o、na2o、k2o這樣的鹼金屬氧化物、或者mgo、cao、sro、bao這樣的鹼土類金屬氧化物的含量、或者增加al2o3含量。然而，僅是單純地增加或減少各自的含量，無法充分地滿足近年來所要求的化學耐久性。
9.現有技術文獻
10.專利文獻
11.專利文獻1：日本特公昭38-5014公報
12.專利文獻2：日本特許第2608535號公報
技術實現要素：
13.發明要解決的課題
14.本發明是鑑於上述情況而完成的，可得到紫外線屏蔽能力優異、而且化學耐久性也優異的經著色的醫藥品容器用玻璃及醫藥品容器用玻璃管。
15.用於解決課題的方案
16.本發明人進行了各種研究，結果發現：通過將鹼土類金屬氧化物的含量最優化、具體而言嚴格地控制作為鹼土類金屬氧化物的cao與bao的總量及比率，能夠解決上述課題，從而作為本發明而提出。
17.即，本發明的醫藥品容器用玻璃的特徵在於，作為玻璃組成，以質量％計含有sio
2 67％～81％、al2o3大於4％且7％以下、b2o
3 7％～14％、na2o+k2o 3％～12％、cao+bao 0％～1.8％、fe2o
3 0.5％以上且不足2％、tio
2 1％～5％，並且滿足cao/bao≤0.5。
18.此處，「na2o+k2o」是指na2o及k2o的含量的總量。「cao+bao」是指cao及bao的含量的總量。「cao/bao≤0.5」是指cao的含量除以bao的含量而得的值為0.5以下。
19.本發明的醫藥品容器用玻璃由於fe2o3及tio2而呈茶褐色即琥珀色，且紫外線屏蔽能力優異。
20.進而，通過按照上述這樣控制cao+bao和cao/bao的值，從玻璃中溶出cao及bao的情況減少，能夠得到更加優異的化學耐久性、特別是耐水解性。
21.此外，對於本發明的醫藥品容器用玻璃而言，通過按照上述這樣控制na2o+k2o，容易加工為安瓿瓶、小瓶等容器。因此，能夠兼顧對於醫藥品容器所要求的良好的耐水解性、以及加工為安瓿瓶、小瓶等容器的容易程度。
22.另外，對於本發明的醫藥品容器用玻璃，作為玻璃組成，優選以質量％計含有sio
2 70％～78％、al2o
3 5％～7％、b2o
3 8％～11％、na2o+k2o 6％～10％、cao+bao 0％～1.8％、fe2o
3 0.8％～1.2％、tio
2 2％～5％，並且滿足cao/bao≤0.3。
23.通過按照這樣，可以容易地獲得呈現期望的著色、並且顯示出更優異的化學耐久性的醫藥品容器用玻璃。
24.對於本發明的醫藥品容器用玻璃，作為玻璃組成，優選以質量％計含有b2o
3 9％～11％。
25.通過按照這樣，可以製成加工為容器的加工性更良好的玻璃。
26.對於本發明的醫藥品容器用玻璃，作為玻璃組成，優選以質量％計含有cao 0％～1％、bao 0.1％～2％。
27.通過按照這樣，可以製成具有對於醫藥品容器用途而言優選的優異的耐水解性的玻璃。
28.對於本發明的醫藥品容器用玻璃，在根據歐洲藥典7.0的耐水解性試驗的粉末試驗法中，優選每單位質量玻璃消耗0.02mol/l鹽酸的消耗量為0.035ml以下。此處，「根據歐洲藥典7.0的試驗的耐水解性」是指利用以下方法求出的鹼溶出量的程度。
29.(1)將玻璃試樣用氧化鋁乳缽粉碎，用篩分級至300～425μm。
30.(2)將所得的粉末試樣用蒸餾水和乙醇洗滌，用140℃的烘箱進行乾燥。
31.(3)將乾燥後的粉末試樣10g放入石英燒瓶，進而加入50ml的蒸餾水並蓋上蓋子，在高壓釜內進行處理。處理是利用以下的處理條件進行：以1℃/分鐘從100℃升溫至121℃後，以121℃保持30分鐘，以0.5℃/分鐘降溫至100℃。
32.(4)高壓釜處理後，將石英燒瓶內的溶液轉移至另一個燒杯中，進而用15ml的蒸餾水對石英燒瓶內進行洗滌，將該洗滌液也加入燒杯中。
33.(5)在燒杯中加入甲基紅指示劑，利用0.02mol/l鹽酸溶液進行滴定。
34.(6)將中和所需要的鹽酸消耗量換算為每1g玻璃消耗的鹽酸消耗量。
35.另外，「根據歐洲藥典7.0的試驗的耐水解性至少為typel」是指由上述試驗求出的鹽酸消耗量為0.1ml/g以下。
36.對於本發明的醫藥品容器用玻璃，優選工作點為1200℃以下。此處，「工作點」是指玻璃的粘度成為104dpa
·
s的溫度。
37.根據上述構成，能夠降低由玻璃管制作安瓿瓶、小瓶等玻璃容器時的加工溫度，能夠顯著降低玻璃中的鹼成分的蒸發量。結果是，能夠避免引起在玻璃容器中保管的藥液成分的變質、藥液的ph上升等情況。
38.對於本發明的醫藥品容器用玻璃，優選在壁厚為1mm時，450nm的波長下的透射率為15％以下。
39.本發明的容器用玻璃的特徵在於，作為玻璃組成，以質量％計含有sio
2 67％～81％、al2o3大於4％且7％以下、b2o
3 7％～14％、na2o+k2o 3％～12％、cao+bao 0％～1.8％、fe2o
3 0.5％以上且不足2％、tio
2 1％～5％，並且滿足cao/bao≤0.5。
40.本發明的醫藥品容器用玻璃管的特徵在於，由上述醫藥品容器用玻璃形成。
41.本發明的容器用管玻璃的特徵在於，由上述容器用玻璃形成。
具體實施方式
42.對限定各成分的組成範圍的理由進行說明。需要說明的是，以下的說明中，只要沒有特別解釋，則「％」表示「質量％」。
43.sio2是構成玻璃的網絡結構的成分之一。若sio2的含量過多，則難以實現1200℃以下的工作點。若sio2的含量過少，則難以實現玻璃化，並且熱膨脹係數增大，耐熱衝擊性容易降低。因此，其含量優選為65％以上、67％以上、69％以上、70％以上、特別是71％以上，並且優選為81％以下、78％以下、76％以下、75％以下、特別是73％以下。例如sio2的範圍期望為67％～73％、特別是70％～73％。
44.al2o3是構成玻璃的網絡結構的成分之一，具有提高玻璃的耐水解性的效果。因此，其含量優選為3％以上、4％以上、大於4％以上、特別是5％以上，並且優選為10％以下、9％以下、8％以下、7％以下、6％以下。al2o3的範圍期望為大於4％且7％以下、特別是5％～7％。若al2o3的含量過少，則難以達成根據歐洲藥典7.0的試驗的耐水解性的typel要件。另一方面，若al2o3的含量過多，則難以實現1200℃以下的工作點。
45.b2o3具有降低玻璃粘度的效果。若b2o3的含量過多，則化學耐久性降低。若b2o3的含量過少，則難以實現1200℃以下的工作點。因此，其含量優選為5％以上、6％以上、7％以上、8％以上、特別是9％以上，並且優選為16％以下、15％以下、14％以下、13％以下、12％以下、
特別是11％以下。b2o3的含量期望為7％～14％、特別是8％～11％。
46.作為鹼金屬氧化物(r2o)的li2o、na2o及k2o具有降低玻璃粘度的效果。然而，若這些成分的合計量變多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。若鹼金屬氧化物的含量過少，則難以實現1200℃以下的工作點。因此，r2o的合計量優選為3％～12％、4％～10％、5％～9％、6％～8％、特別是7％～8％。
47.如上所述，li2o具有降低玻璃粘度，提高加工性、熔融性的效果。若li2o的含量過多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。若li2o的含量過少，則難以實現1200℃以下的工作點。然而，li2o與其他鹼金屬氧化物相比原料更昂貴，使製造成本提高。因此，li2o的含量優選為0％～1％、特別是0％～0.5％。
48.na2o是與li2o同樣地降低玻璃粘性的成分。若na2o含量過多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。若na2o含量過少，則難以實現1200℃以下的工作點。因此，na2o的含量優選為0％～12％、1％～10％、3％～8％、4％～7％、特別是5％～6％。
49.k2o是與li2o、na2o同樣地降低玻璃粘性的成分。若k2o含量過多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。若k2o含量過少，則難以實現1200℃以下的工作點。因此，k2o的含量優選為0％～12％、1％～10％、1.2％～7％、1.5％～5％、1.6％～3％、特別是2％～3％。
50.從玻璃特性和製造成本這2個觀點進行研究的結果是，對於玻璃中所含的鹼金屬氧化物而言優選的是：使na2o與k2o這2種成分共存。然而，若na2o+k2o的含量過多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。若na2o+k2o的含量過少，則難以實現1200℃以下的工作點。因此，na2o+k2o的含量優選為3％以上、4％以上、5％以上、6％以上、特別是7％以上，並且優選為12％以下、10％以下、9％以下、特別是8％以下。na2o+k2o的含量期望為3％～12％、3％～9％、6％～10％、特別是6％～9％。
51.作為鹼土類金屬氧化物(r』o)的mgo、cao、sro、bao具有降低玻璃粘度的效果。另外，對於鹼溶出量也有影響。若鹼土類金屬氧化物的含量過多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。若鹼土類金屬氧化物的含量過少，則難以實現1200℃以下的工作點。因此，鹼土類金屬氧化物的合計量優選為0％～5％、0.1％～4％、0.3％～3％、0.5％～2％、特別是0.9％～1.8％。
52.mgo具有降低玻璃粘度的效果。另外，對於鹼溶出量也有影響。若mgo的含量過多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。因此，mgo的含量優選為0％～4％、0％～1％、0％～0.7％、特別是0％～0.4％。
53.cao具有降低玻璃粘度的效果。另外，對於鹼溶出量也有影響。若cao的含量過多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。因此，cao的含量優選為0％～4％、0％～1％、0％～0.7％、特別是0％～0.4％。需要說明的是，cao與其他鹼土類金屬氧化物相比原料可以更廉價地獲得，因此能夠降低製造成本。
54.sro具有降低玻璃粘度的效果。另外，對於鹼溶出量也有影響。若sro的含量過多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。因此，sro的含量優選為0％～1％、特別是0％～0.5％。
55.bao具有降低玻璃粘度的效果。另外，對於鹼溶出量也有影響。若bao的含量過多，
則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。若bao含量過少，則難以實現1200℃以下的工作點。因此，bao的含量優選為0％～5％、0％～2％、0.1％～1.8％、特別是0.6％～1.5％。
56.鹼土類金屬氧化物具有提高玻璃的耐失透性的效果，其大小依mgo＜cao＜sro＜bao的順序增大。因此，通過作為鹼土類金屬氧化物優先選擇bao，能夠最有效地提高玻璃的耐失透性。其結果是，能夠提高玻璃製造、加工中的生產率。
57.另外，鹼土類金屬氧化物的含量相同的情況下，依玻璃中所含的原子數量多的mgo＞cao＞sro＞bao的順序，玻璃成分容易溶出至藥液等。因此，通過選擇bao能夠最佳地抑制玻璃成分的溶出。
58.從玻璃特性和製造成本這2個觀點進行研究的結果是，作為玻璃中所含的鹼土類金屬氧化物，優選為cao和bao。若cao+bao的含量過多，則從玻璃中溶出的鹼溶出量增大，進而熱膨脹係數增大從而耐熱衝擊性降低。若cao+bao的含量過少，則難以實現1200℃以下的工作點。因此，其含量優選為0％以上、0.1％以上、0.3％以上、0.5％以上、特別是0.9％以上，並且優選為5％以下、4％以下、3％以下、2％以下、特別是1.8％。cao+bao的含量期望為0％～1.8％。
59.另外，cao與bao的含量優選為cao≤bao、更優選為cao＜bao。進而，特別優選的cao和bao含量的關係為：以cao/bao即cao含量除以bao含量而得的值計優選為0～0.5、0～0.45、0～0.37、0～0.3、0～0.25、特別是0～0.1。若cao/bao過大則耐水解性劣化。cao/bao越小則可得到具有優異耐水解性的玻璃。
60.fe2o3是對於玻璃著色而言必需的成分。若fe2o3的含量過多，則從玻璃中溶出的fe成分溶出量增加。若fe2o3含量過少，則無法獲得對於醫藥品容器而言必要的紫外線屏蔽能力。因此，fe2o3的含量優選為0.1％以上、0.6％以上、0.8％以上、0.85％以上、特別是0.9％以上，並且優選為3％以下、2％以下、1.4％以下、1.2％以下、特別是1.1％以下。fe2o3的含量期望為0.5％以上且不足2％、特別是0.8％～1.2％。
61.tio2是與fe2o3同樣地對於玻璃著色而言必需的成分，為了獲得本發明的紫外線屏蔽能力，優選fe2o3和tio2在玻璃中共存。若tio2含量過多，則從玻璃中溶出的ti成分溶出量增加。若tio2含量過少，則無法獲得對於醫藥品容器而言必要的紫外線屏蔽能力。因此，tio2的含量優選為0.1％以上、1％以上、1.6％以上、2％以上、特別是2.1％以上，並且優選為5％以下、4.5％以下、4.1％以下、3％以下、特別是2.6％以下。tio2含量期望為1％～5％、特別是2％～5％。
62.本發明的醫藥品容器用玻璃也可以含有1種以上的f、cl、sb2o3、as2o3、sno2、na2so4等作為澄清劑。該情況下，標準的澄清劑的含量優選以合計量計為5％以下、特別是1％以下、進而為0.5％以下。
63.此外，也可以包含除上述以外的其他成分。例如，為了改善化學耐久性、高溫粘度等，也可以分別添加zno、p2o5、cr2o3、pbo、la2o3、wo3、nb2o3、y2o3等至3％的含量。
64.在實施本發明的情況下，也可以包含碳、金屬鋁、金屬硫等顯示出將玻璃中的鐵成分還原的功能的成分。還原劑的含量可以根據玻璃的透射率、熔融狀態進行適宜調整，優選含量的合計量為5％以下、優選為1％以下、進而為0.5％以下、最優選為0.1％以下。另外，為了調整還原程度，也可以使用氧化鐵、四氧化三鐵這樣的氧化還原狀態不同的鐵原料。
65.另外，作為雜質，也可以分別包含h2、co2、co、h2o、he、ne、ar、n2等成分至0.1％的含量。並且，pt、rh、au等貴金屬元素的混入量分別優選為500ppm以下、進而為300ppm以下。
66.對於本發明的醫藥品容器用玻璃，在根據歐洲藥典7.0的耐水解性試驗的粉末試驗法中，每單位質量玻璃消耗0.02mol/l鹽酸的消耗量優選為0.040ml以下、不足0.038ml、不足0.035ml、特別是0.033ml以下、最優選為0.030ml以下。若鹽酸消耗量大於0.1ml，則有在製作安瓿瓶、小瓶等容器並填充、保存藥液時，玻璃成分、特別是鹼成分的溶出大幅增加從而引起藥液成分的變質的擔心。
67.另外，對於本發明的醫藥品容器用玻璃，工作點優選為1250℃以下、1230℃以下、1200℃以下、1190℃以下、特別是優選為1180℃以下。若工作點為高溫，則將毛坯管加工成安瓿瓶或小瓶時的加工溫度也變得更高溫，玻璃中所含的鹼成分的蒸發顯著增加。所蒸發的鹼成分附著於毛坯管內壁，該毛坯管被加工為玻璃容器。這種玻璃容器在填充、保存藥液時成為使藥液變質的原因。另外，在硼成分含量過多的玻璃中還引起硼的蒸發，與鹼成分同樣地附著於毛坯管內壁，成為形成與本來的玻璃組成相比耐水解性更差的變質層的原因。
68.另外，對於本發明的醫藥品容器用玻璃，優選玻璃的粘度成為10
2.5
dpa
·
s的溫度為1700℃以下、更優選為1650℃以下、最優選為1600℃以下。
69.然而，關於醫藥用著色容器的遮光性，在歐洲藥典、美國藥典中，規定了以20nm的波長間隔測定時的光的透射率在短波長區域(290～450nm)中為50％以下。因此，優選本發明的醫藥品容器用玻璃在以20nm的波長間隔測定時的光的透射率在短波長區域(290～450nm)中為50％以下、優選為40％以下、特別優選為30％。通過按照這樣，容易滿足歐洲藥典、美國藥典。
70.特別地，對於本發明的醫藥品容器用玻璃，優選在壁厚為1mm時，波長450nm的透射率為15％以下。通過按照這樣，容易得到滿足歐洲藥典、美國藥典的玻璃。
71.通過按照這樣，本發明的醫藥品容器用玻璃適於醫藥品容器用途，由於耐水解性、遮光性優異，因此也可以用作除醫藥品容器以外的容器用玻璃。
72.本發明的容器用玻璃的玻璃組成與本發明的醫藥品容器用玻璃中詳細敘述的玻璃組成是共通的，此處省略說明。
73.接下來，對製造本發明的醫藥品容器用玻璃管的方法進行說明。以下的說明是使用了丹納法的例子。
74.首先，以成為上述玻璃組成的方式，混合玻璃原料來製作玻璃配合料。接下來，將該玻璃配合料連續投入1550～1700℃的熔融窯並進行熔融、澄清，然後一邊將所得的熔融玻璃卷繞於旋轉的圓筒狀耐火物的外表面，一邊從耐火物前端部吹出空氣並引出，由此從該前端部將玻璃成形為管狀。
75.所得的管玻璃不限於以下的例示，例如外徑可以製成1～100mm、3～70mm、7～55mm。另外，例如壁厚可以製成0.1～10mm、0.2～5mm、0.4～3mm。
76.接下來，將引出的管狀玻璃切割為規定的長度，由此得到醫藥品容器用玻璃管。由此得到的玻璃管被供於小瓶、安瓿瓶的製造。
77.按照這樣，本發明的醫藥品容器用玻璃管適合供於醫藥品容器的製造，也可以供於除醫藥品容器以外的容器的製造。
78.需要說明的是，本發明的醫藥品容器用玻璃管不限於丹納法，也可以使用以往公
知的任意方法來製造。例如，維洛法或下拉法作為本發明的醫藥品容器用玻璃管的製造方法也是有效的。
79.另外，本發明的容器用玻璃管可以合適採用本發明的醫藥品容器用玻璃管中記載的製造方法，此處省略說明。
80.實施例
81.以下，基於實施例來說明本發明。
82.表1～5示出了本發明的實施例(試樣no.1～41、45～50)及比較例(試樣no.42～44)。
83.[表1]
[0084][0085]
[表2]
[0086][0087]
[表3]
[0088][0089]
[表4]
[0090][0091]
[表5]
[0092][0093]
各試樣按照以下方式進行製作。
[0094]
首先，以成為表中所示組成的方式混合500g的配合料，使用鉑坩堝以1650℃進行3.5小時熔融。需要說明的是，為了減少試樣中的氣泡，在熔融過程中進行2次攪拌。熔融後，使用金屬制的輥對玻璃進行急冷，加工為測定所必要的形狀並供於各種評價。將結果示於各表中。需要說明的是，表1～4所示的實施例是以玻璃中所含的鐵原子內fe
2+
的比例成為60％以上的方式進行了熔融。另外，表5所示的實施例是以玻璃中所含的鐵原子內fe
2+
的比例不足60％的方式進行了熔融。
[0095]
需要說明的是，工作點的測定是使用鉑球提拉法，求出玻璃粘度成為10
4.0
dpa
·
s的溫度。另外，關於玻璃粘度成為10
2.5
dpa
·
s的溫度也利用同樣的方法求出。
[0096]
耐水解性試驗利用根據歐洲藥典7.0的方法進行。詳細的試驗步驟如以下所示。將玻璃試樣在氧化鋁研缽中使用氧化鋁研棒進行粉碎，用篩分級至粒徑300～425μm。將所得的粉末用離子交換水及丙酮洗滌，用140℃的烘箱進行乾燥。將乾燥後的粉末試樣10g放入石英燒瓶，進而加入50ml的離子交換水並蓋上蓋子。將放入了試樣的石英燒瓶設置於高壓釜內並進行處理。處理條件是以1℃/分鐘從100℃升溫至121℃後，以121℃保持30分鐘，以0.5℃/分鐘降溫至100℃。將石英燒瓶內的溶液轉移至另一個燒杯中，進而用15ml的離子交換水對石英燒瓶內洗滌3次，將該洗滌水也加入燒杯中。在燒杯中加入甲基紅指示劑，利用0.02mol/l鹽酸溶液進行滴定。讀取至中和為止所消耗的酸的量，換算為每1g玻璃的酸消耗量，將該量記載於表中。需要說明的是，將玻璃試樣粉末的洗滌使用蒸餾水及乙醇來替代離子交換水及丙酮進行的情況下，也可得到同樣的結果。
[0097]
線熱膨脹係數使用熱膨脹計(netzsch dil402c)測定被加工為長度20mm、直徑5mm的圓柱狀的玻璃。由30℃～380℃溫度範圍的玻璃全長的伸長量來計算線熱膨脹係數。
[0098]
透射率使用分光光度計(shimadzu uv一2500)對加工為壁厚1mm、並且對表面精加工成鏡面的玻璃進行測定。測定波長區域為200～800nm，狹縫寬度為5nm，掃描速度為中速，取樣間距為1nm。需要說明的是，表1～5中示出了「波長450nm透射率(壁厚1mm)(％)」的值。波長450nm是在波長290nm～450nm的範圍內透射率的值成為最高值的波長。
[0099]
歐洲藥典7.0中對于波長290nm～450nm的透射率規定了上限值，但該上限值是針對容器容量而設定的，由壁厚1mm的玻璃可以加工得到容量為2ml～20ml的容器。該範圍的容量容器的情況下，對應的透射率的上限值在2ml～5ml的情況下為15以下％、在5ml～10ml的情況下為13以下％、在10ml～20ml的情況下為12以下％。
[0100]
利用上述條件製作的本發明的醫藥容器用玻璃滿足歐洲藥典7.0所規定的波長290nm～450nm的透射率的上限值內的至少1個以上。
[0101]
另外，比較例的試樣no.42～44由於cao+bao和/或cao/bao的值高，因此耐水解性差。
[0102]
產業上的可利用性
[0103]
本發明的醫藥品容器用玻璃適合作為用於製造安瓿瓶、小瓶、預灌裝注射器、藥盒等醫藥品容器的玻璃。
[0104]
此外，本發明的容器用玻璃的遮光性優異，因此內容物不易因光照射而變質，屏蔽紫外線的功能優異。另外，耐水解性優異。因此，特別適合於想要保護內容物免於劣化的情況。例如，能夠合適地用於生物相關用途、培養皿、燒杯等實驗用器具、化妝品用瓶、飲料用瓶、食品容器等。