一種基於二氧化碳的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠及其製備方法和應用與流程
2024-04-14 15:26:05 3
1.本發明屬於雙組分聚氨酯導熱膠粘劑領域，具體涉及一種基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠及其製備方法和應用。
背景技術：
2.近年來，汽車的發展和逐漸普及推動了人類社會經濟和現代文明的高速發展，也帶來了嚴峻的能源和環境問題，節能和環保已經成為汽車技術發展的主題之一。近幾年，在政府政策的引導下，各大汽車廠家都在研發各自的新能源汽車，通過這幾年的發展，新能源汽車也越來越受到人們的歡迎。
3.電池系統是新能源汽車最重要的部件之一，目前電池存在的主要問題是續航和安全性問題，用於電芯、模組和電池包之間粘結的導熱結構膠尤為關鍵，對汽車整個電池系統的安全性起到了關鍵的作用。目前電池系統導熱結構膠最常用的是雙組分聚氨酯結構膠，其通常包括含多元醇組分和含異氰酸酯組分，其中，含多元醇組分中的多元醇一般為聚酯多元醇或聚醚多元醇。在碳達峰、碳中和以及人們環保意識的增強背景下，環保可持續型雙組分聚氨酯導熱結構膠粘劑也得到了廣泛的關注。二氧化碳基多元醇是以二氧化碳為原料製備的多元醇，由於其具有環境友好的特點，目前已逐漸引入膠黏劑中，用於取代部分聚酯多元醇或聚醚多元醇。然而，由於二氧化碳基多元醇本身帶有易水解的酯鍵，因此將其引入導熱結構膠中可能導致粘接性能不足以及在高溫高溼環境下粘接強度下降的問題。此外，為了給下遊汽車客戶和消費者提供更高的解決方案，也對雙組分聚氨酯導熱結構膠的阻燃等級提出了更高的要求。
技術實現要素：
4.本發明的目的是為了克服現有的雙組分生物基聚氨酯導熱結構膠粘接性能不足且耐高溫性能不佳的問題，而提供一種新的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠及其製備方法和應用，該基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠的粘接強度高且耐高溫高溼環境下粘接性能好。
5.具體地，本發明提供了一種基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠，其中，所述基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠由體積比為(0.8-1.2):1的a組分和b組分組成；
6.所述a組分包括以下在a組分中所佔質量百分比的原料：
[0007][0008]
所述b組分包括以下在b組分中所佔質量百分比的原料：
[0009][0010]
在一種優選實施方式中，所述co2基聚酯多元醇、聚醚多元醇和環氧改性多元醇中的羥基總和與所述多異氰酸酯和環氧改性聚氨酯預聚物中的異氰酸根的摩爾比為1:(1-1.5)。
[0011]
在一種優選實施方式中，所述a組分中的co2基聚酯多元醇為以co2為原材料製備的數均分子量為300-5000且官能度1-4的聚酯多元醇。
[0012]
在一種優選實施方式中，所述a組分中的聚醚多元醇選自數均分子量為400-5000的聚氧化丙烯二醇、數均分子量為250-6000的聚氧化丙烯三醇、數均分子量為1000-2000的聚四氫呋喃二醇中的至少一種。
[0013]
在一種優選實施方式中，所述a組分中的環氧改性多元醇選自數均分子量為400-5000的環氧基團改性聚氧化丙烯二醇、數均分子量為250-6000的環氧基團改性聚氧化丙烯三醇、數均分子量為1000-2000的環氧基團改性聚四氫呋喃二醇、數均分子量為500-5000的環氧基團改性聚酯多元醇中的至少一種。
[0014]
在一種優選實施方式中，所述a組分中的環氧改性多元醇的環氧當量為100-10000g/eq。
[0015]
在一種優選實施方式中，所述a組分中的增塑劑選自鄰苯二甲酸酯、脂肪族二酸酯和磷酸酯增塑劑中的至少一種。
[0016]
在一種優選實施方式中，所述a組分和b組分中的導熱填料各自獨立地選自氫氧化鋁、氧化鋁、氮化鋁以及氮化硼中的至少一種。
[0017]
在一種優選實施方式中，所述氧化鋁為球形氧化鋁。
[0018]
在一種優選實施方式中，所述a組分中的助劑選自色漿、消泡劑、除水劑、流變劑、流平劑、潤溼劑、偶聯劑、穩定劑和催化劑中的至少一種。
[0019]
在一種優選實施方式中，所述b組分中的助劑選自消泡劑、除水劑、穩定劑、阻聚劑、流變劑、流平劑和觸變劑中的至少一種。
[0020]
在一種優選實施方式中，所述b組分中的多異氰酸酯選自二苯基甲烷-4,4
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二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4
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二異氰酸酯和二苯基甲烷-2,4
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二異氰酸酯的混合物、碳化二亞胺改性mdi、聚醚改性mdi、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、4,4
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二環乙基甲烷二異氰酸酯以及異佛爾酮二異氰酸酯中的至少一種。
[0021]
在一種優選實施方式中，所述b組分中的環氧改性聚氨酯預聚物由多異氰酸酯和多元醇類化合物經加聚反應獲得，所述多元醇類化合物中至少含有環氧改性多元醇，用於製備所述b組分中的環氧改性聚氨酯預聚物的環氧改性多元醇選自數均分子量為400-5000的環氧基團改性聚氧化丙烯二醇、數均分子量為250-6000的環氧基團改性聚氧化丙烯三醇、數均分子量為1000-2000的環氧基團改性聚四氫呋喃二醇、數均分子量為500-5000的環氧基團改性聚酯多元醇中的至少一種；所述環氧改性聚氨酯預聚物中nco的含量為5-30wt％；所述環氧改性聚氨酯預聚物的環氧當量為100-10000g/eq。
[0022]
在一種優選實施方式中，所述環氧改性聚氨酯預聚物按照以下方法製備得到：將多元醇類化合物投入反應釜中，將反應釜內溫度升至100-120℃真空脫水直至多元醇類化合物的含水量降至300ppm以下，投入多異氰酸酯，之後將反應釜內的溫度降至78-95℃反應1-5小時，待反應產物中nco的含量達到5-30wt％時，將反應釜內的溫度降至60℃以下，真空脫泡後即得到所述環氧改性聚氨酯預聚物。
[0023]
本發明提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠的製備方法包括：
[0024]
製備a組分：將co2基聚酯多元醇、聚醚多元醇、環氧改性多元醇、增塑劑和助劑加入反應釜中混合均勻，然後加入導熱填料、分子篩和氣相二氧化矽繼續混合均勻後脫真空，得到a組分；
[0025]
製備b組分：將多異氰酸酯、環氧改性聚氨酯預聚物、導熱填料、分子篩、助劑和氣相二氧化矽混合均勻後脫真空，得到b組分。
[0026]
此外，本發明還提供了所述基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠在新能源汽車的電芯、模組或電池包的導熱粘結中的應用。
[0027]
本發明的關鍵在於往基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠中的含多元醇組分中引入環氧改性多元醇同時往含異氰酸酯組分中引入環氧改性聚氨酯預聚物，如此能夠提高基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠的粘接強度以及耐高溫高溼性能。在此基礎上，將co2基聚酯多元醇、聚醚多元醇、環氧改性多元醇、增塑劑、導熱填料、分子篩、助劑以及氣相二氧化矽復配使用形成a組分，同時將多異氰酸酯、環氧改性聚氨酯預聚物、導熱填料、分子篩、助劑以及氣相二氧化矽復配使用形成b組分，所得基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠還具有阻燃等級高的優異特性，阻燃級別可以達到ul-94v0(3mm)。基於這些性能優勢，本發明提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠可以給下遊汽車客戶和消費者提供更安全且可操作性更高的解決方案，應用前景廣泛。
具體實施方式
[0028]
本發明提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠由a組分和b組分組成。其中，a組分和b組分的體積比為(0.8-1.2):1，如0.8:1、0.9:1、1.0:1、1.1:1、1.2:1、以及它們之間的任意值。
[0029]
在本發明中，所述a組分中包括co2基聚酯多元醇、聚醚多元醇、環氧改性多元醇、增塑劑、導熱填料、分子篩、助劑以及氣相二氧化矽。其中，以a組分的總重量為基準，co2基聚酯多元醇的含量為5-30％，如5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％以及它們之間的任意值；聚醚多元醇的含量為5-40％，如5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、32％、35％、38％、40％以及它們之間的任意值；環氧改性多元醇的含量為1-20％，如1％、2％、5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％以及它們之間的任意值；增塑劑的含量為1-15％，如1％、2％、5％、8％、10％、12％、15％以及它們之間的任意值；導熱填料的含量為30-80％，如30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％以及它們之間的任意值；分子篩的含量為1-15％，如1％、2％、5％、8％、10％、12％、15％以及它們之間的任意值；助劑的含量為0.1-10％，如0.1％、0.5％、1％、2％、5％、8％、10％以及它們之間的任意值；氣相二氧化矽的含量為1-5％，如1％、2％、3％、4％、5％以及它們之間的任意值。
[0030]
在本發明中，所述b組分中包括多異氰酸酯、環氧改性聚氨酯預聚物、導熱填料、分子篩、助劑以及氣相二氧化矽。其中，以b組分的總重量為基準，多異氰酸酯的含量為5-40％，如5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、32％、35％、38％、40％以及它們之間的任意值；環氧改性聚氨酯預聚物的含量為2-10％，如2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％以及它們之間的任意值；導熱填料的含量為30-90％，如30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％以及它們之間的任意值；分子篩的含量為1-15％，如1％、2％、5％、8％、10％、12％、15％以及它們之間的任意值；助劑的含量為1-10％，如1％、2％、5％、8％、10％以及它們之間的任意值；氣相二氧化矽的含量為1-5％，如1％、2％、3％、4％、5％以及它們之間的任意值。
[0031]
在本發明中，所述co2基聚酯多元醇、聚醚多元醇和環氧改性多元醇中的羥基總和與所述多異氰酸酯和環氧改性聚氨酯預聚物中的異氰酸根的摩爾比為1:(1-1.5)，如1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5以及它們之間的任意值。
[0032]
本發明對a組分中的co2基聚酯多元醇的種類沒有特別的限定，可以為現有的各種以co2為原材料製備得到的官能度為1以上的多元醇，優選為以co2為原材料製備的數均分子量為300-5000且官能度1-4的聚酯多元醇。所述co2基聚酯多元醇可以通過商購得到，例如，可以購自科思創公司，牌號為cardyon。
[0033]
本發明對a組分中的聚醚多元醇的種類沒有特別的限定，可以為聚氧化烯類化合物和/或四氫呋喃系化合物的開環聚合物。其中，所述聚氧化烯類化合物是指將環氧烷(例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧異丁烷等)進行加成反應而得到的聚醚多元醇。所述四氫呋喃系化合物例如可以為四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃等。從原料易得性的角度考慮，所述聚醚多元醇優選選自數均分子量為400-5000的聚氧化丙烯二醇、數均分子量為250-6000的聚氧化丙烯三醇、數均分子量為1000-2000的聚四氫呋喃二醇中的至少一種。
[0034]
本發明對a組分中的環氧改性多元醇的種類沒有特別的限定，可以為現有的各種
往多元醇的分子鏈上引入環氧基團的物質，優選選自數均分子量為400-5000的環氧基團改性聚氧化丙烯二醇、數均分子量為250-6000的環氧基團改性聚氧化丙烯三醇、數均分子量為1000-2000的環氧基團改性聚四氫呋喃二醇、數均分子量為500-5000的環氧基團改性聚酯多元醇中的至少一種。所述環氧改性多元醇可以通過商購得到，例如，可以購自南京蘇特林新材料有限公司，牌號為step-230、step-250或step-280。此外，為了使獲得的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠具有更好的粘接強度、耐高溫高溼性能以及粘度穩定性，所述環氧改性多元醇的羥值優選為150-250mg koh/g以上。
[0035]
在本發明中，所述a組分中的增塑劑起作改善聚氨酯導熱結構膠粘度的作用，其具體實例包括但不限於：鄰苯二甲酸酯、脂肪族二酸酯和磷酸酯增塑劑中的至少一種。
[0036]
在本發明中，所述a組分和b組分中的導熱填料起作改善聚氨酯導熱結構膠導熱性能的作用，兩者可以相同，也可以不同，其具體實例包括但不限於：氫氧化鋁、氧化鋁、氮化鋁以及氮化硼中的至少一種，優選為氧化鋁，更優選為球形氧化鋁。當a組分和b組分中的導熱填料均為球形氧化鋁時，非常有利於優化導熱傳導通路，更有利於聚氨酯導熱結構膠導熱性能的改善。
[0037]
在本發明中，所述a組分和b組分中的助劑可以根據實際情況進行選擇，其中，所述a組分中的助劑的具體實例包括但不限於：色漿、消泡劑、除水劑、流變劑、流平劑、潤溼劑、偶聯劑、穩定劑和催化劑中的至少一種。所述b組分中的助劑的具體實例包括但不限於：消泡劑、除水劑、穩定劑、阻聚劑、流變劑、流平劑和觸變劑中的至少一種。
[0038]
在本發明中，所述b組分中的多異氰酸酯為分子鏈終端帶有兩個及以上異氰酸酯基團的化合物，從原料易得性的角度考慮，所述多異氰酸酯的具體實例包括但不限於：2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4
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二異氰酸酯(mdi)、二苯基甲烷-4,4
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二異氰酸酯和二苯基甲烷-2,4
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二異氰酸酯的混合物、碳化二亞胺改性mdi、聚醚改性mdi、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、4,4
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二環乙基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯以及1,6,10-十一烷三異氰酸酯中的至少一種，優選選自二苯基甲烷-4,4
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二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4
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二異氰酸酯和二苯基甲烷-2,4
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二異氰酸酯的混合物、碳化二亞胺改性mdi、聚醚改性mdi、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、4,4
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二環乙基甲烷二異氰酸酯以及異佛爾酮二異氰酸酯中的至少一種。
[0039]
本發明對b組分中的環氧改性聚氨酯預聚物的種類沒有特別的限定，可以為現有的各種往聚氨酯預聚物的分子鏈上引入環氧基團的物質。在一種優選實施方式中，所述b組分中的環氧改性聚氨酯預聚物由多異氰酸酯和多元醇類化合物經加聚反應獲得，所述多元醇類化合物中至少含有環氧改性多元醇，且環氧改性多元醇在多元醇類化合物中的佔比優選不低於50wt％(如50wt％、55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％、95wt％、100wt％以及它們之間的任意值)。該環氧改性多元醇優選選自數均分子量為400-5000的環氧基團改性聚氧化丙烯二醇、數均分子量為250-6000的環氧基團改性聚氧化丙烯三醇、數均分子量為1000-2000的環氧基團改性聚四氫呋喃二醇、數均分子量為500-5000的環氧基團改性聚酯多元醇中的至少一種；進一步優選的，多元醇類化合物中還含有
聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。更具體地，所述環氧改性聚氨酯預聚物按照以下方法製備得到：將多元醇類化合物投入反應釜中，將反應釜內溫度升至100-120℃真空脫水直至多元醇類化合物的含水量降至300ppm以下，投入多異氰酸酯，之後將反應釜內的溫度降至78-95℃反應1-5小時，待反應產物中nco的含量達到5-30wt％時，將反應釜內的溫度降至60℃以下，真空脫泡後即得到所述環氧改性聚氨酯預聚物。其中，所述多元醇類化合物中羥基的摩爾量與多異氰酸酯中異氰酸根的摩爾量的比值優選為(0.01-0.99):1，如0.01、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、0.99以及它們之間的任意值。在本發明中，nco的含量採用電位滴定儀進行測定。具體地，取mg左右樣品於具塞錐形瓶中，加入無水甲苯25ml，蓋上瓶塞，在加熱板上加熱速溶。用移液管吸取25ml二正丁胺甲苯溶液(0.1mol/l)，蓋上塞子震蕩溶解充分，加入20ml異丙醇，插入電極和滴定頭，設置好滴定參數，用0.5852mol/l鹽酸標準溶液進行滴定(vs)；不加樣品重複上述操作測定樣品空白(v0)。根據w
nco
＝(v
0-vs)*0.5852*42/(1000m)*100％計算測得。此外，為了使獲得的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠具有更好的粘接強度以及耐高溫高溼性能，所述環氧改性聚氨酯預聚物的環氧當量優選為150g/eq以上，同時考慮到改性的難度，環氧當量更優選為1000-5000g/eq。
[0040]
本發明提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠的製備方法包括：
[0041]
製備a組分：將co2基聚酯多元醇、聚醚多元醇、環氧改性多元醇、增塑劑和助劑加入反應釜中混合均勻，然後加入導熱填料、分子篩和氣相二氧化矽繼續混合均勻後脫真空，得到a組分；a組分中各物質的種類和用量已經在上文中有所描述，在此不作贅述；
[0042]
製備b組分：將多異氰酸酯、環氧改性聚氨酯預聚物、導熱填料、分子篩、助劑和氣相二氧化矽混合均勻後脫真空，得到b組分；b組分中各物質的種類和用量已經在上文中有所描述，在此不作贅述。
[0043]
此外，本發明還提供了所述基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠在新能源汽車的電芯、模組或電池包的導熱粘結中的應用。
[0044]
以下將通過實施例對本發明進行詳細描述。
[0045]
以下實施例和對比例中：co2基聚酯多元醇為以co2為原材料製備的數均分子量為2000且官能度2的聚酯多元醇，購自科思創公司，牌號為cardyon；聚醚多元醇為聚氧化丙烯ppg2000，選自美國陶氏的voranol 2000lm；環氧改性多元醇step-230，購自南京蘇特林新材料有限公司，羥值為230mg koh/g；環氧改性多元醇step-250，購自南京蘇特林新材料有限公司，羥值為250mg koh/g；環氧改性多元醇step-280，購自南京蘇特林新材料有限公司，羥值為280mg koh/g；分子篩購自洛陽建龍化學有限公司，牌號為jlh-03-b；氣相二氧化矽購自cabot公司，牌號為ts-610；助劑均為消泡助劑，購自byk公司，牌號為byk-a 506。
[0046]
製備例1環氧改性聚氨酯預聚物的製備
[0047]
將環氧改性多元醇step-230投入反應釜中，將反應釜內溫度升至110℃真空脫水直至環氧改性多元醇step-230的含水量降至300ppm以下，投入異佛爾酮二異氰酸酯(環氧改性多元醇中羥基與異佛爾酮二異氰酸酯中異氰酸根的摩爾比為0.5:1)，之後將反應釜內的溫度降至90℃反應2小時，待反應產物中nco的含量達到11％時，將反應釜內的溫度降至60℃以下，真空脫泡後即得環氧改性聚氨酯預聚物。
[0048]
製備例2環氧改性聚氨酯預聚物的製備
[0049]
將環氧改性多元醇step-250投入反應釜中，將反應釜內溫度升至110℃真空脫水直至環氧改性多元醇step-250的含水量為300ppm以下，投入mdi(環氧改性多元醇中羥基與mdi中異氰酸根的摩爾比為0.5:1)，之後將反應釜內的溫度降至90℃反應2小時，待反應產物中nco的含量達到11％時，將反應釜內的溫度降至60℃以下，真空脫泡後即得環氧改性聚氨酯預聚物。
[0050]
製備例3環氧改性聚氨酯預聚物的製備
[0051]
將環氧改性多元醇step-280投入反應釜中，將反應釜內溫度升至110℃真空脫水直至環氧改性多元醇step-280的含水量為300ppm以下，投入異佛爾酮二異氰酸酯(環氧改性多元醇中羥基與異佛爾酮二異氰酸酯中異氰酸根的摩爾比為0.5:1)，之後將反應釜內的溫度降至90℃反應2小時，待反應產物中nco的含量達到11wt％時，將反應釜內的溫度降至60℃以下，真空脫泡後即得環氧改性聚氨酯預聚物。
[0052]
實施例1
[0053]
本實施例提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠由體積比為1:1的a組分和b組分組成，其中：
[0054]
所述a組分包括以下在a組分中所佔質量百分比的原料：
[0055][0056]
所述b組分包括以下在b組分中所佔質量百分比的原料：
[0057][0058][0059]
實施例2
[0060]
本實施例提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠由體積比為1:1的a組分和b組分組成，其中：
[0061]
所述a組分包括以下在a組分中所佔質量百分比的原料：
[0062][0063]
所述b組分包括以下在b組分中所佔質量百分比的原料：
[0064][0065]
實施例3
[0066]
本實施例提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠由體積比為1:1的a組分和b組分組成，其中：
[0067]
所述a組分包括以下在a組分中所佔質量百分比的原料：
[0068][0069]
所述b組分包括以下在b組分中所佔質量百分比的原料：
[0070][0071]
實施例4
[0072]
本實施例提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠由體積比為0.8:1的a組分和b組分組成，其中：
[0073]
所述a組分包括以下在a組分中所佔質量百分比的原料：
[0074][0075][0076]
所述b組分包括以下在b組分中所佔質量百分比的原料：
[0077][0078]
實施例5
[0079]
本實施例提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠由體積比為1.2:1的a組分和b組分組成，其中：
[0080]
所述a組分包括以下在a組分中所佔質量百分比的原料：
[0081][0082]
所述b組分包括以下在b組分中所佔質量百分比的原料：
[0083][0084][0085]
實施例6
[0086]
本實施例提供的基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠由體積比為1:1的a組分和b組分組成，其中：
[0087]
所述a組分包括以下在a組分中所佔質量百分比的原料：
[0088][0089]
所述b組分包括以下在b組分中所佔質量百分比的原料：
[0090][0091]
對比例1
[0092]
按照實施例5的方法製備基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠，不同的是，將a組分中的環氧改性多元醇採用相同重量份的co2基聚酯多元醇替代，其餘條件與實施例5相同，得到參比基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠。
[0093]
對比例2
[0094]
按照實施例5的方法製備基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠，不同的是，將b組分中的環氧改性聚氨酯預聚物採用相同重量份的異佛爾酮二異氰酸酯替代，其餘條件與實施例5相同，得到參比基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠。
[0095]
對比例3
[0096]
按照實施例5的方法製備基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠，不同的是，將a組分中的環氧改性多元醇採用相同重量份的co2基聚酯多元醇替代，同時將b組分中的環氧改性聚氨酯預聚物採用相同重量份的異佛爾酮二異氰酸酯替代，其餘條件與實施例5相同，得到參比基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠。
[0097]
對比例4
[0098]
按照實施例5的方法製備基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠，不同的是，將a組分和b組分中的氣相二氧化矽均採用相同重量份的助劑替代，其餘條件與實施例5相同，得到參比基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠。
[0099]
測試例
[0100]
(1)粘度：將以上各實施例和對比例所得基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠分別儲存於常規溫溼25℃@50％rh的環境中，剛配製時以及存放24h後分別採用29#轉子旋轉30min並測定在5rpm轉速下的黏度數據。所得結果見表1。
[0101]
(2)粘接強度(mpa)：將以上實施例及對比例所得基於co2的聚酯多元醇型雙組分聚氨酯導熱結構膠分別塗覆在3003鋁片材上，用3003鋁片材搭接壓合，製作試驗樣品，粘接面積為25.0mm
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12.5mm，並保證膠層的厚度為0.2mm，對試驗樣品分別進行固化，然後將固化完全的樣品，在室溫下使用萬能試驗機將兩個片材沿相反方向拉開，所測得的力值以強度(mpa)記錄，其為剛制樣時的粘接強度；將以上固化後的樣品分別經過加熱加溼條件85℃/85％rh/1000h處理後冷卻至室溫，之後再採用萬能試驗機測試其粘接強度；此外，將以上固化後的樣品分別在環境溫度為50℃和60℃的條件下採用萬能試驗機測試其粘接強度。所得結果見表1。
[0102]
(3)阻燃性能：按標準ul 94-2013進行制樣測試。所得結果見表1。
[0103]
表1
[0104][0105]
儘管上面已經示出和描述了本發明的實施例，可以理解的是，上述實施例是示例性的，不能理解為對本發明的限制，本領域的普通技術人員在不脫離本發明的原理和宗旨的情況下在本發明的範圍內可以對上述實施例進行變化、修改、替換和變型。