噴墨墨、噴墨記錄方法和墨盒的製作方法

2023-10-27 13:04:27 6

專利名稱：：噴墨墨、噴墨記錄方法和墨盒的製作方法
技術領域：
：本發明涉及噴墨墨、噴墨記錄方法和墨盒。
背景技術：
：在通常情況下，已將能夠溶解於墨中的水性介質以用於噴墨記錄的染料主要用作在墨中的著色材料；近年來，例如從圖像的耐光性和耐水性的觀點，已進行關於使用顏料的研究。在各日本專利申請特開H03-190911、日本專利申請特開H07-179538、日本專利申請特開2000-169771和日本專利申請特開2001-040256中，公開了包含具有星形結構的聚合物(星形聚合物(starpolymer))的噴墨墨。
發明內容然而，迄今還不存在具有以下特性的噴墨墨所述墨能夠對應於比通常更苛刻的條件，以便可應用於例如擴大的噴墨記錄設備或延長的記錄頭。例如，在日本專利申請特開2000-169771中具體描述的包含星形聚合物的墨中，不能夠獲得充分的噴射穩定性和貯存穩定性。此外，不能夠分離在日本專利申請特開2000-169771中描述的星形聚合物的中心骨架，並且該聚合物不具有使該聚合物成為分散聚合物需要的結構。當使用日本專利申請特開2001-40256中具體描述的包含星形聚合物的墨時，不能夠獲得充分的噴射穩定性和貯存穩定性。此外，在日本專利申請特開2001-40256中描述的發明中，不將星形聚合物用作分散聚合物，該發明的主要目的是通過添加星形聚合物來改進定影性(耐擦拭性或耐標記性(markerresistance))。換言之，在日本專利申請特開2001-40256中描述的星形聚合物也不起到作為顏料用分散聚合物的作用。在日本專利申請特開7-179538中描述的星形聚合物不具有使該聚合物成為分散聚合物需要的結構。應注意，該專利文獻的僅實施例6描述了通過以下方式獲得的星形聚合物將兩條以上各自包含芳香族單體單元的第一(共)聚合物鏈和兩條以上各自包含酸單體或其鹽的至少一種單體單元的第二(共)聚合物鏈鍵合至中心骨架。然而，即使當使用該星形聚合物時，也不能獲得充分的噴射穩定性和貯存穩定性。應注意，該星形聚合物不起到分散聚合物的作用，這是因為該聚合物以低含量包含酸單體或其鹽，具有低的酸值。此外，該星形聚合物對於用作用於分散像在噴墨墨中一樣的細顆粒顏料的分散聚合物是不充分的，因為該星形聚合物的數均分子量為至少10，000，其為大的值。此外，在使用日本專利申請特開3-190911中具體描述的星形聚合物的情況下，不能獲得充分的噴射穩定性和貯存穩定性。在日本專利申請特開3-190911中描述的星形聚合物也不具有使該聚合物成為分散聚合物需要的結構。即，鍵合至中心骨架的臂的數量對於用作分散聚合物的聚合物是不足夠的，並且各臂的結構不適合於分散聚合物。因此，本發明的目的在於提供能夠高水平地實現噴射穩定性和貯存穩定性兩者的噴墨墨。本發明的另一目的在於提供各自使用該噴墨墨的噴墨記錄方法和墨盒。上述目的通過以下描述的本發明來實現。即，本發明提供噴墨墨，其至少包括顏料；和星形聚合物，在所述星形聚合物中將四條以上a，P-烯鍵式不飽和單體的(共)聚合物鏈鍵合至中心骨架，其中所述(共)聚合物鏈具有兩條以上各自至少包含芳香族單體單元的第一(共)聚合物鏈和兩條以上各自包含選自由酸單體和所述酸單體的鹽組成的組中的至少一種單體單元的第二(共)聚合物鏈；所述星形聚合物具有由下式X和Y表示的結構，其中在下式X中的A表示所述第一(共)聚合物鏈，在下式Y中的B表示所述第二(共)聚合物鏈其中n表示l至4的整數。此外，本發明提供噴墨記錄方法，其包括根據噴墨系統噴射墨以在記錄介質上進行記錄，其中用於所述噴墨記錄方法的墨為本發明的噴墨墨。此外，本發明提供墨盒，其包括用於貯存墨的墨貯存部，其中貯存在所述墨貯存部的墨為本發明的噴墨墨。根據本發明，可提供能夠高水平地實現噴射穩定性和貯存穩定性兩者的噴墨墨。此外，根據本發明的另一實施方案，能夠提供各自使用該噴墨墨的噴墨記錄方法和墨盒。參考附圖從以下示例性實施方案的描述，本發明的進一步特徵將變得顯而易見。圖1為噴墨記錄設備的透視圖。圖2為說明將墨盒安裝在記錄頭盒(headcartridge)上的狀態的透視圖。具體實施例方式下文中，通過優選實施方案更詳細地描述本發明。應注意，在以下描述中可將噴墨墨簡稱為"墨"。此外，當化合物為鹽時，該化合物可在水性介質中離解而以離子的形式存在；在本發明中為方便在表述"包含鹽"中也包括該情況。以下描述為什麼本發明的發明人已對現有技術的上述問題進行研究從而獲得本發明的原因。首先，需要確保顏料的額外高的分散穩定性，以能夠將包含該顏料的墨應用於例如如上所述的擴大的噴墨記錄設備或延長的記錄頭。為此目的，需要滿足以下條件吸附至顏料的分散聚合物依靠靜電排斥力和立體位阻排斥力具有充分的排斥力，並且根據例如由加熱或蒸發噴射嘴周圍的墨引起的突然的環境變化，吸附至顏料的聚合物難以從顏料解吸。為了分散聚合物更有效地發揮靜電排斥力或立體位阻排斥力，通常將其中親水段和疏水段彼此分離的嵌段聚合物或接枝聚合物用於此目的。與嵌段聚合物相比，接枝聚合物為具有多個親水段或多個疏水段的結構。例如，在具有鍵合至其主鏈的親水段作為多個側鏈的接枝聚合物的情況下，親水段能夠以比直鏈嵌段聚合物的情況更高的密度從顏料表面向水性墨介質延伸，因此能夠實現額外高水平的顏料的分散穩定性。相反，在使用疏水段作為其側鏈的接枝聚合物的情況下，在多個疏水段的幫助下，聚合物吸附至顏料表面，因此分散聚合物難以從顏料表面解吸，能夠實現高水平的分散穩定性。然而，在最近的記錄設備中需要即使用任何該接枝聚合物也不能夠實現的額外高的顏料的分散穩定性，因此引起用具有多個親水段和多個疏水段的分散聚合物使顏料的分散穩定化的需求。考慮到前述內容，本發明的發明人已關注使用具有多個親水段和多個疏水段的星形聚合物作為用於解決該問題的分散聚合物的想法。此處，本發明人認為吸附至顏料的分散聚合物依靠靜電排斥力和立體位阻排斥力具有充分的排斥力，並且吸附聚合物難以從顏料解吸。除了上述構成之外，採用本發明的星形聚合物的中心骨架的構成，此外，控制鍵合至中心骨架的(共)聚合物鏈的組成，以由此獲得本發明的顯著效果，B卩，高度優良的噴射穩定性和貯存穩定性。為此的原因不清楚，但可推測為作為星形聚合物的基本骨架，中心骨架的構成和(共)聚合物鏈的構成彼此協同作用。〈噴墨墨>(具有星形結構的聚合物(星形聚合物))本發明的墨為包含以下物質的墨其中四條以上特定(共)聚合物鏈鍵合至中心骨架的星形聚合物；和顏料。星形聚合物為具有星形結構的聚合物(星形聚合物)，其中第一(共)聚合物鏈和第二(共)聚合物鏈鍵合至中心骨架。此外，第一(共)聚合物鏈各自至少包含芳香族單體單元，第二(共)聚合物鏈各自包含選自由酸單體及其鹽組成的組的至少一種單體單元(下文中可稱為"酸單體或其鹽")。此外，鍵合至具有特定結構的中心骨架的第一(共)聚合物鏈的數量為二以上，鍵合至中心骨架的第二(共)聚合物鏈的數量也為二以上。作為用於本發明的術語"星形結構"是指具有中心和三條以上從中心向外側放射狀延伸的鏈的結構。此外，作為用於本發明的術語"星形聚合物(具有星形結構的聚合物)"是指具有中心骨架和三條以上從中心骨架向外側放射狀延伸的(共)聚合物鏈的聚合物。此外，星形聚合物需要具有三條以上鍵合至中心骨架的(共)聚合物鏈。應注意，本發明的星形聚合物的"中心骨架"是指不包括形成星形聚合物的(共)聚合物鏈的部分的結構。此外，可分離本發明的星形聚合物的中心骨架本身。通過分離獲得的化合物具有中心骨架；在本發明中，具有中心骨架的化合物是指"中心化合物"。此外，當用作顏料用分散聚合物時，本發明的星形聚合物能夠發揮以下效果至最大程度能夠實現製備的墨的高水平的噴射穩定性和貯存穩定性兩者。作為構成第一(共)聚合鏈的單體，提及芳香族單體。其具體實例包括苯乙烯；乙烯基萘；乙烯基蒽；(甲基)丙烯酸苄酯；苄基(甲基)丙烯醯胺；(甲基)丙烯酸2_苯氧基乙酯；2-羥基-3苯氧基(甲基)丙烯酸酯；取代的芳香族醇的酯化合物或取代的芳香族胺與a，e-烯鍵式不飽和羧酸的醯胺化合物如2_(甲基)丙烯醯氧乙基鄰苯二甲酸和苄基(甲基)丙烯醯胺。其中，考慮到改進分散穩定性，優選使用苯乙烯和(甲基)丙烯酸苄酯。應注意，在本發明中，"(甲基)丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯"和"甲基丙烯酸酯"兩者，"(甲基)丙烯醯氧"是指"丙烯醯氧"和"甲基丙烯醯氧"兩者。5當第一(共)聚合物鏈各自包含芳香族單體單元時，該鏈各自起到對於顏料表面的吸附基團的作用。在本發明中，在各第一(共)聚合物鏈中芳香族單體單元的質量分數優選50.0質量％以上，或更優選70.0質量％以上，相對於形成第一(共)聚合物鏈的所有單體單元；此外，該質量分數的上限優選100.0質量％以下。作為構成第二(共)聚合鏈的單體，給出酸單體及其鹽。其具體實例包括具有酸基團的乙烯基化合物及其鹽如(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸衍生物、衣康酸、衣康酸衍生物、富馬酸、富馬酸衍生物、乙烯基磺酸和乙烯基膦酸。鹽的實例包括上述單體的鉀鹽、鈉鹽、鋰鹽、銨鹽和各種有機季銨鹽。作為酸單體及其鹽，因為由於(共)聚合而星形聚合物的水溶性變高，所以優選(甲基)丙烯酸或其鹽，作為鹽，優選鉀鹽和鈉鹽。此外，可將(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯或丁酯的a，e-烯鍵式不飽和羧酸用於(共)聚合，接著將酯鍵水解，並可將所得物用作作為酸單體或其鹽的(甲基)丙烯酸或其鹽。在本發明中，在各第二(共)聚合物鏈中酸單體的質量分數優選30.0質量％以上，相對於形成第二(共)聚合物鏈的所有單體；此外，該質量分數的上限優選100.0質量％以下。當第二(共)聚合物鏈各自為酸單體或其鹽的(共)聚合物時，各鏈具有以下作用該鏈施加靜電排斥力至顏料以改進顏料在墨中的分散穩定性。在本發明中，第二(共)聚合物鏈各自優選至少在其末端具有酸單體或其鹽，所述末端為與該鏈鍵合至中心骨架的末端相反的末端。應注意，可將除上述列出的那些之外的單體與形成用於本發明的星形聚合物的(共)聚合物鏈的單體組合使用至不抑制本發明的目的實現的程度。該單體的具體實例包括(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、二甘醇(甲基)丙烯酸酯、三甘醇(甲基)丙烯酸酯、四甘醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯；(甲基)丙烯醯胺類如(甲基)丙烯醯胺、嗎啉(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺和N-異丙基(甲基)丙烯醯胺；和乙烯基化合物如N-乙烯基乙醯胺，N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咔唑。星形聚合物通過將如上列出的該單體的(共)聚合物鏈鍵合至中心化合物來合成。用於合成的方法為例如在Macromolecules，37，5179(2004)，J.Polym.Sci.，PartA:Polym.Chem.，2006,44,6659中描述的活性陰離子聚合等。在此情況下，中心化合物為1，1-二苯基乙烯衍生物。用於本發明的星形聚合物需要滿足以下條件所述聚合物包含由下式X和Y表示的至少兩種結構，鍵合如由下式X中的A表示的各第一(共)聚合物鏈，並鍵合如由下式Y中的B表示的各第二(共)聚合物鏈。formulaseeoriginaldocumentpage7其中n表示l至4的整數。本發明的星形聚合物的具體實例包括由下式表示的聚合物。應注意，在下式中，A表示第一(共)聚合物鏈，B表示第二(共)聚合物鏈。應注意，通過在各下式中除去A和B獲得的結構為下式中的中心骨架。formulaseeoriginaldocumentpage7formulaseeoriginaldocumentpage8formulaseeoriginaldocumentpage9作為選擇，第一(共)聚合物鏈和第二(共)聚合物鏈可通過不同活性聚合方法的組合用作為用於不同聚合方法的引發劑或終止劑的化合物來聚合。當組合活性自由基聚合方法和活性陽離子聚合方法時獲得的示例性星形聚合物由下式表示。在下式中，A表示通過活性陽離子聚合方法合成的(共)聚合物鏈，B表示通過活性陰離子聚合方法合成的(共)聚合物鏈。應注意，通過除去在下式中的A和B獲得的部分為在下式中的中心骨架。formulaseeoriginaldocumentpage10用於本發明的星形聚合物具有優選1，000以上至35，000以下，更優選1，000以上至10，000以下，或特別優選2，000以上至10，000以下的通過凝膠滲透色譜(GPC)獲得的以聚苯乙烯計的數均分子量(Mn)。當該數均分子量小於1，000時，星形聚合物至顏料的吸附性能下降，因此在一些情況下墨不能獲得充分的噴射穩定性。另一方面，當上述分子量超過35，000時，星形聚合物的立體位阻排斥力增大，因此在一些情況下顏料不能充分地分散，因而該墨不能夠獲得充分的噴射穩定性或充分的耐乾燥性。此外，星形聚合物的(共)聚合物鏈(下文中，在星形聚合物中的(共)聚合物鏈可稱為臂)，即第一(共)聚合物鏈和第二(共)聚合物鏈各自優選具有400以上至3，000以下的數均分子量。當上述分子量小於400時，聚合物至顏料的吸附性能下降，因此在一些情況下墨不能獲得充分的貯存穩定性。此外，當上述分子量超過3，000時，星形聚合物的分子量也增大，因此在一些情況下顏料不能獲得充分的分散穩定性。此外，星形聚合物的分子量分布可從星形聚合物的以聚苯乙烯計的凝膠滲透色譜(GPC)計算。通過GPC獲得的星形聚合物的分子量分布為以聚苯乙烯計的聚合物的重均分子量Mw與以聚苯乙烯計的數均分子量Mn的比。在本發明的星形聚合物中，該比優選滿足以下關係1.0《(Mw/Mn)《1.5。理論上，分子量分布Mw/Mn不低於1.0。然而，當分子量分布超過1.5時，分子量分布變寬，因此存在具有對顏料弱吸附力的低分子量聚合物分子和增大顏料的立體位阻排斥力的高分子量聚合物分子同時存在的可能性增加。因此，該聚合物不能獲得充分的作為用於分散顏料的聚合物的作用。此外，關於星形聚合物臂的數量，當第一(共)聚合物鏈的數量和第二(共)聚合物鏈的數量各自為二以上時，能夠額外地改進第一(共)聚合物鏈對顏料的吸附性能和第二(共)聚合物鏈使顏料在水性介質中分散穩定化的作用。因此，(共)聚合物鏈，即第一(共)聚合物鏈和第二(共)聚合物鏈的總數量需要為四以上。此外，星形聚合物臂數量的上限優選八以下。當鍵合大於八個臂時，星形聚合物的分子量增大，因此在一些情況下顏料不能獲得充分的分散穩定性。即，在本發明中，星形聚合物臂的數量優選四以上至八以下。用於本發明的星形聚合物在各第一(共)聚合物鏈中至少包含芳香族單體單元。在星形聚合物中的芳香族單體單元的質量分數優選30.0質量％以上至85.0質量％以下，或更優選45.0質量％以上至85.0質量％以下，相對於星形聚合物的總質量。當該質量分數小於30.0質量％時，星形聚合物對顏料表面的吸附力不充分，因此在一些情況下顏料墨不能獲得充分的貯存穩定性。另一方面，當該質量分數超過85.0質量％時，星形聚合物的水溶性降低，因此在一些情況下顏料不能獲得充分的分散穩定性。用於本發明的星形聚合物在各第二(共)聚合物鏈中至少包含酸單體或其鹽的單元。在星形聚合物中酸單體或其鹽的單元的分數可用星形聚合物的酸值來表示。在本發明中，星形聚合物具有優選80mgK0H/g以上至250mgK0H/g以下，或更優選100mgK0H/g以上至150mgK0H/g以下的酸值。當酸值達不到所述酸值的優選範圍時，在一些情況下不能夠充分獲得墨的分散穩定性和噴射穩定性。此外，當該酸值超過該範圍時，星形聚合物對顏料表面的吸附力降低，因此在一些情況下墨不能獲得充分的貯存穩定性。在用於本發明的星形聚合物中芳香族單體單元和酸單體或其鹽的單元的總質量分數優選45.0質量％以上至100.0質量％以下，相對於在星形聚合物中臂的總質量。當該質量分數落入上述範圍內時，可使墨的貯存穩定性和噴射穩定性之間的平衡特別合適。本發明的墨的pH優選調整為落入中性至鹼性範圍內，從而可用通過中和如上所述在星形聚合物中的酸性基團產生的陰離子的靜電排斥力使顏料的分散穩定化。然而，在該情況下，墨可能是腐蝕用於噴墨記錄設備的各種構件的原因，因此pH優選調整為落入7至10的範圍內。用於該情況的pH調節劑為例如以下物質的任一種各種有機胺如二乙醇胺和三乙醇胺；無機鹼性試劑如鹼金屬的氫氧化物包括氫氧化鈉、氫氧化鋰和氫氧化鉀；有機酸；和無機酸。將如上所述的該星形聚合物分散或溶解於水性介質中。星形聚合物在墨中的含量(質量％)優選O.1質量％以上至15.0質量％以下，相對於墨的總質量。特別地，當將星形聚合物用作顏料用分散聚合物時，星形聚合物在墨中的含量(質量％)優選0.1質量％以上至5.0質量％以下，相對於墨的總質量。應注意，可將除所述星形聚合物之外的天然樹脂如松香、紫膠或澱粉，或者合成樹脂作為其他散聚合物而與上述分散聚合物組合使用至不抑制本發明的目的實現的程度。在此情況下除所述星形聚合物之外的樹脂的含量優選為最多約星形聚合物的含量。(顏料)用於本發明的墨中的著色材料為顏料，顏料特別優選用上述星形聚合物分散於水性介質中。顏料在墨中的含量(質量％)優選1.0質量％以上至20.0質量％以下，或更優選2.0質量％以上至12.0質量％以下，相對於墨的總質量。炭黑或有機顏料優選用作顏料。可單獨使用一種顏料，或可組合使用兩種以上顏料。作為黑色顏料，優選使用炭黑如爐黑、燈黑、乙炔黑和槽黑作為顏料。炭黑優選具有包括以下的特性一次粒徑(primaryparticlediameter)為llnm以上至40nm以下，通過BET法的比表面積為50m7g以上至400m7g以下，揮發物含量為0.5質量％以上至10質量X以下，和pH值為2至10。作為黑色顏料，可使用商購可得產品等。此外，也可將新製備的炭黑用作黑色顏料。除了炭黑之外，也可將磁性物質細顆粒如磁鐵礦或鐵素體，或鈦黑等用作黑色顏料。作為有機顏料，不存在特別限制，可使用已知有機顏料。其具體實例包括由顏色指數(C.I.)數表示的有機顏料。(水性介質)用於本發明的墨優選包含作為水和水溶性有機溶劑的混合介質的水性介質。優選將離子交換水(去離子水)用作水代替包含各種離子的普通水。在墨中的水含量(質量％)11優選10.0質量％以上至90.0質量％以下，或更優選30.0質量％以上至80.0質量％以下，相對於墨的總質量。此外，水溶性有機溶劑在墨中的含量(質量％)優選3.0質量％以上至50.0質量％以下，或更優選3.0質量％以上至40.0質量％以下，相對於墨的總質量。作為水溶性有機溶劑，可使用能夠用於噴墨墨的已知水溶性有機溶劑。(其他組分)如果需要，可將添加劑如表面活性劑、消泡劑或防腐劑以及上述組分適當添加至本發明的墨中，以使墨具有期望的物理性質值。此類添加劑在墨中的含量(質量％)優選0.05質量％以上至10.0質量％以下，或更優選0.2質量％以上至5.0質量％以下，相對於墨的總質量。(製備墨的方法)製備由如上所述該組分形成的本發明的墨的方法可為如下所述的該方法。首先，將顏料添加至通過混合至少星形聚合物和水獲得的混合物中，將所得物混合併攪拌。其後，將該混合物用分散單元進行分散處理，如果需要，然後進行離心分離處理，以能夠獲得顏料分散液。此外，例如，如果需要，可將水性介質或如上列出的任何適當選擇的此類添加劑添加至顏料分散液中，並攪拌該混合物。從而，獲得本發明的墨。應注意，墨的分散穩定性可通過在製備顏料分散液時添加鹼以溶解用於本發明的星形聚合物來額外改進。鹼的實例包括有機胺如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基丙醇胺(aminemethylpropanol)和氨；無機鹼如氫氧化鉀、氫氧化鈉和氫氧化鋰。如上所述，本發明的墨通過使用經由分散處理獲得的顏料分散液來製備。在製備顏料分散液時進行的分散處理之前，進行預混合過程是有效的，在所述預混合過程中將顏料添加至通過混合至少星形聚合物和水獲得的混合物中。即，該預混合操作是優選的，這是因為能夠改進顏料表面的潤溼性，並能夠促進分散劑對顏料表面的吸附。任何通常使用的分散機可以用於上述顏料的分散處理。分散機的具體實例包括球磨機、輥磨機、砂磨機、珠磨機和超高壓均化器。其中，優選使用珠磨機和超高壓均化器。這些分散機的具體實例包括SUPERMILL、SUPERAPEXMILL、NAN0MISER、AGITAT0RMILL、GLENMILL、DYN0MILL、PEARLMILL和COBOLMILL(全部為商品名)。為了使本發明的墨可適用於噴墨記錄方法，從例如記錄頭耐墨堵塞的觀點，優選使用具有最佳粒徑分布的顏料。獲得具有期望粒徑分布的顏料的方法是例如以下任何一種方法包括降低如上列出的任意此類分散機的粉碎介質尺寸的方法；包括增加粉碎介質的填充率的方法；包括延長處理時間的方法；包括在粉碎後使用過濾器或離心分離器等進行分級的方法；包括增加使用超高壓均化器處理次數或增大進行處理的壓力的方法；和這些方法的兩種以上組合。〈成套的墨和反應液〉本發明的墨優選與具有以下作用的反應液組合使用以作為成套的墨和反應液在記錄介質上與墨接觸時，反應液增大墨中顏料的平均粒徑，B卩，使顏料在墨中的分散狀態不穩定。具有額外高的圖像濃度或額外高的彩色顯影性的記錄製品能夠通過用成套的墨和反應液進行記錄來獲得。下文中，描述用於本發明的反應液。(反應劑)用於反應液中的具有增加墨中顏料平均粒徑作用，S卩，使顏料在墨中的分散狀態不穩定的化合物(反應劑)為例如多價金屬離子或陽離子聚合物。任何該反應劑與墨中顏料反應，從而發揮增加顏料平均粒徑的作用，即，使顏料的分散狀態不穩定。多價金屬離子的具體實例包括二價金屬離子例如Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Sr2+和Ba2+;和三價金屬離子例如F^+、AP、Ci^+和Y3+。為了將多價金屬離子引入反應液中，使用多價金屬鹽。多價金屬鹽是指由上述列出的各多價金屬離子和鍵合至該離子的陰離子形成的鹽，其需要可溶於水中。用於形成鹽的陰離子的優選實例包括Cl—、N03—、I—、Br—、C103—、S042—、C032—、CH3C00—和HC00—。反應液中的多價金屬離子的含量(質量％)優選0.01質量％以上至10.0質量％以下，相對於反應液的總質量。陽離子聚合物的具體實例包括聚烯丙基胺、聚乙烯亞胺、表氯醇/二甲胺聚合物、聚二甲基二烯丙基氯化銨、雙氰胺/二乙烯基三胺氯化銨縮合物和甲醛胍(guanidiniumformaldehyde)縮合物。反應液中的陽離子聚合物的含量(質量％)優選0.01質量％以上至10.0質量％以下，相對於反應液的總質量。(水性介質)用於本發明的反應液優選包含作為水與水溶性有機溶劑的混合介質的水性介質。優選離子交換水(去離子水)用作水代替包含各種離子的普通水。反應液中的水的含量(質量％)優選25.0質量％以上至95.0質量％以下，相對於反應液的總質量。此外，在反應液中的水溶性有機溶劑的含量(質量％)優選5.0質量％以上至60.0質量％以下，或更優選5.0質量％以上至40.0質量％以下，相對於墨的總質量。可將能夠引入上述墨中的任何一種溶劑用作用於反應液的水溶性有機溶劑。(其他組分)如果需要，可以將添加劑如表面活性劑、粘度改進劑、pH調節劑、防腐劑或抗氧化劑進一步適當地共混至用於本發明的反應液中。用作滲透促進劑的表面活性劑的選擇和添加量優選以抑制記錄介質用反應液的滲透性這樣的適當方式來確定。此外，用於本發明的反應液更優選是無色的；所述反應液可以為這樣的淺色，以使得反應液在與記錄介質上的墨接觸和混合時不改變墨的色調。此外，反應液在25t:下的粘度優選調節至落入lmPas以上至30mPas以下的範圍內。(施塗反應液的方法)施塗用於本發明的反應液至記錄介質的方法為例如，如在墨的情況下使用噴墨記錄系統的方法或用輥等施塗反應液至記錄介質的方法。本發明中，特別優選施塗反應液以使得在記錄介質上可以至少包括施塗墨的區域。另外，施塗反應液和墨至記錄介質的次序是隨機的；特別優選在預先施塗反應液後施塗墨。〈噴墨記錄方法>本發明的噴墨記錄方法包括根據噴墨系統噴射墨以在記錄介質上進行記錄，其特徵在於用於噴墨記錄方法的墨是本發明的墨。用於本發明的噴墨記錄方法的噴墨系統的實例包括涉及施加機械能至墨以噴射所述墨的記錄方法，和涉及施加熱能至墨以噴射所述墨的記錄方法。可特別優選涉及利用熱能的噴墨記錄方法用於本發明。〈噴墨記錄設備>本發明的噴墨記錄設備包括用於貯存墨的墨貯存部和用於噴射墨的記錄頭，所述噴墨記錄設備的特徵在於，在所述墨貯存部中貯存的墨是本發明的墨。當噴墨記錄設備是這樣的設備以使得記錄頭通過施加熱能至墨來噴射墨時，能夠特別獲得額外顯著的效果。下文中，描述噴墨記錄設備的機構部的示意性構造。圖1是噴墨記錄設備的透視圖。噴墨記錄設備由以下部組成薄片進給部、輸送部、支座部、薄片排出部和清潔部，以及用於保護它們及給它們提供設計以實現各機構作用的外包裝部M7030。噴墨記錄設備包括構成薄片進給部的薄片進給盤M2060和構成薄片排出部的薄片排出盤M3160。薄片進給部、輸送部、支座部、薄片排出部和清潔部並不特別限定，可以使用任何可用的機構。〈記錄頭的構造>描述記錄頭盒HIOOO的構造(參見圖2)。所述記錄頭盒H1000具有記錄頭H1001、用於安裝墨盒H1900的單元和用於從所述墨盒H1900供應墨至記錄頭的單元，記錄頭盒H1000可連接地和可拆卸地安裝在支座上。圖2是說明將墨盒H1900安裝在記錄頭盒HIOOO上的方式的圖。噴墨記錄設備用例如七種墨形成圖像。因此，對於七種顏色也獨立地製備墨盒H1900。另外，如圖2所示，各墨盒從記錄頭盒HIOOO是可移動的。應注意，在將記錄頭盒HIOOO安裝在支座上的狀態下，墨盒H1900是可安裝或可拆卸的。噴墨記錄設備並不限於記錄頭和墨盒是分開的設備，可以將記錄頭和墨盒一體化而不可分開的設備用作所述設備。此外，墨盒與要安裝至支座上的記錄頭是可分開或不可分開地一體化的，或對噴墨記錄設備的固定點設置所述墨盒從而通過供墨構件如管供應墨至記錄頭。另外，當墨盒設置有用於施加優選的負壓至記錄頭的構造時，例如可以採用以下構造在墨盒的墨貯存部中設置吸收體，或墨盒具有柔性貯墨袋和彈簧部，所述彈簧部沿擴張所述袋的內體積的方向施加偏置力(bias)至所述袋。另外，噴墨記錄設備可以採用如上所述的該連續記錄系統，或可為通過將記錄元件排列在對應於記錄介質整個寬度的範圍而獲得的行式印表機的形式。實施例下文中，通過實施例和比較例更具體地描述本發明。應注意，在以下描述中，除非另外說明，否則術語〃份〃和"％"分別指〃質量份〃禾P"質量^"。以下縮寫是指以下各化合物。THF:四氫呋喃BzMA:甲基丙烯酸節酯BzMAm:N-苄基甲基丙烯醯胺nBMA:甲基丙烯酸正丁酯tBMA:甲基丙烯酸叔丁酯MAA:甲基丙烯酸AA:丙烯酸St:苯乙烯Ip:異戊二烯DPMP:二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)(分子量為787)T匪P:三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(分子量為398)[O103]PEMG:季戊四醇四(2-巰基甘醇酸酯)(分子量為432)V-59:2，2'-偶氮二(2-甲基丁腈)(由WakoPureChemicallndustries，Ltd.14製造)tBuLi:叔丁基鋰iBuLi:異丁基鋰sBuLi:仲丁基鋰PEG1，000:聚乙二醇(平均分子量為1，000)AE100:乙炔二醇環氧乙烷力口合物(acetyleneglycolethyleneoxideadduct)(由KawakenFineChemicalsCo.，Ltd.製造)〈聚合物水溶液的製備〉(聚合物l)聚合物1根據在Macromolecules，37，5179(2004)中描述的方案1來合成。方案1的482(:星形聚合物的臂4和(:彼此相同，該聚合物的臂4為第一(共)聚合物鏈(聚苯乙烯鏈)，該聚合物的臂B2為第二(共)聚合物鏈。[階段1:聚合物1-a的合成]首先，具有由芳香族單體形成的聚合物鏈的聚合物l-a通過陰離子聚合法合成。此處使用的聚合設備為在由SocietyofPolymerScience(KyoritsuSh聊anCo.，Ltd.)編車茸的SynthesisandReactionofPolymer(1)SynthesisofAdditionPolymer,〃NewPolymerExperiment2〃的第212頁上如圖2.7所示的利用斷裂密封墊(breakseal)和真空管線(vacuumline)的該設備。在已開動真空泵以降低聚合設備中的壓力之後，將'a'斷裂密封墊燃燒，以在聚合設備中建立真空氣氛。將sBuLi在THF中的10%溶液放入樣品管I中，並將THF放入燒瓶S中。將各管和燒瓶的斷裂密封墊打破，將6份sBuLi和100份THF裝入燒瓶R中。然後，將在燒瓶R中的溫度設定為-7『C。接著，通過打破燒瓶A的斷裂密封墊，將23份作為芳香族單體的St作為單體從燒瓶A注入燒瓶R中，並使該混合物進行聚合反應l小時。反應後，通過打破燒瓶B的斷裂密封墊，將l，l-雙(3-(二甲基叔丁基甲矽烷氧基甲基)苯基)乙烯(SPE)在THF中的10X溶液35份從燒瓶B放入燒瓶R中，並使該混合物進行終止反應30分鐘。終止反應後，將在聚合物末端處的二甲基叔丁基甲矽烷氧基甲基苯基基團用LiBr-三甲基氯矽烷轉化為溴甲基苯基基團，以使聚合物末端轉化為DBPE。其後，打破燒瓶R的斷裂密封墊，並收集所得聚苯乙烯溶液。如此獲得的聚合物1-a的分子量通過使用聚苯乙烯作為標準物質和THF作為溶劑，用設置有差示折光計的凝膠滲透色譜(由T0S0HCORPORATION製造)來測量。聚合物1-a具有數均分子量2，200，重均分子量2，400，和分子量分布Mw/Mn為1.09。NMR測量確定聚苯乙烯鏈加成至源自DBPE的亞乙基，和每分子聚合物殘留一個溴原子。因此，聚合物1-a為在其分子鏈末端具有源自DBPE的溴原子的大終止劑。[階段2:聚合物1-b的合成]隨後，具有包含酸單體的(共)聚合物鏈的聚合物l-b用與上述相同的設備合成。聚合反應通過將21份tBMA從燒瓶A注入燒瓶R中，在具有作為引發劑的sBuLi和作為單體的tBMA的THF溶劑中，在-78。C下進行聚合反應30分鐘，所述tBMA通過水解轉化為酸單體。隨後，將15份nBMA從燒瓶B注入燒瓶R，並使該混合物在-78t:下進行聚合反應，聚合時間為30分鐘。然後，通過打破燒瓶C的斷裂密封墊，將l-(4-(4-溴丁基)苯基)-l-苯基乙烯(BPPE)在THF中的10X溶液70份作為聚合終止劑從燒瓶C(未示出，但具有與燒瓶B相同的形狀)注入燒瓶R，並使該混合物進行終止反應30分鐘。打破燒瓶R的斷裂密封墊，並收集所得的聚合物1-b溶液。如此獲得的聚合物1-b的分子量通過上述方法測量。測量顯示該聚合物具有數均分子量Mn為1，800，重均分子量Mw為2，000，分子量分布(Mw/Mn)為1.11。形成(共)聚合物鏈，其中在與聚合終止劑相反的末端處(其可用作稍後的中心骨架)共聚合已預先聚合的tBMA(其可通過隨後的水解反應轉化為MAA(酸單體))，這是因為聚合通過活性聚合方法來進行。NMR測量確定BPPE的溴原子消失，源自乙烯的雙鍵保留。[階段3:聚合物1的合成]聚苯乙烯通過在與聚合物1-a的情況相同的設備中，用THF作為聚合溶劑，12份sBuLi作為引發劑，42份St作為單體，在_781:下進行聚合1小時來合成。隨後，通過打破燒瓶B的斷裂密封墊，將聚合物1-b在THF中的50%溶液54份從燒瓶B注入該設備中，並使該混合物在_781:下進行反應30分鐘。將聚合的聚苯乙烯鏈加成至聚合物1-b的烯屬雙鍵(ethylenicdoublebond)。因而，合成大陰離子l。隨後，通過打破燒瓶C的斷裂密封墊，將作為大終止劑的聚合物1-a在THF中的50%溶液46份從燒瓶C注入該設備中，以使兩分子的大陰離子加成至一分子聚合物1-a的兩個溴原子上。將甲醇和鹽酸添加至通過該反應獲得的聚合物1中，以終止該反應。終止的同時，將作為聚合單體的tBMA水解，以變為MAA作為酸單體。聚合物1具有數均分子量5，000，重均分子量5，500，分子量分布Mw/Mn為1.10。NMR測量確定聚合物1-a的溴原子和聚合物1-b的烯屬雙鍵消失。從而，合成具有各自通過共聚合酸單體(MAA)獲得的三條聚苯乙烯鏈作為第一聚合物鏈和兩條第二聚合物鏈的星形聚合物l。此外，所得聚合物l具有酸值118mgK0H/g。將相對於聚合物1的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至聚合物1在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，在減壓條件下除去THF，此外，將水添加至剩餘物中。從而，獲得25%聚合物水溶液1。此外，分別改變各臂的數均分子量Mn的聚合物2至5通過使用用於聚合物1的單體、聚合終止劑和聚合方法合成。下表示出聚合物2至5的各物理性質。在合成各聚合物2至5時，調整聚合終止劑對於單體量的分數，以使第一和第二(共)聚合物鏈具有在以下表l中的欄"臂的數均分子量Mn"中列出的數均分子量。將相對於各聚合物2至5的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液2至5。以下表l集中顯示了聚合物1至5的各物理性質。表l16tableseeoriginaldocumentpage17(聚合物6至9)合成聚合物6至9，所述聚合物6至9中分別從聚合物1改變臂的數量。將相對於各聚合物6至9的酸值相等摩爾量的K0H和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液6至9。以下表2集中示出了聚合物6至9的各物理性質。應注意，表2也示出了在前述中合成的聚合物1的各物理性質。(聚合物6)〈階段1:聚合物6-a的合成>在聚合物l-a的聚合中聚合聚苯乙烯鏈之後，使聚苯乙烯鏈與SPE溶液反應。其後，使所得物進一步與BPPE在THF中的10%溶液35份在-78t:下反應30分鐘。打破斷裂密封墊，並收集所得聚苯乙烯溶液。[ono]〈階段2:聚合物6-b的合成>在已通過與用於聚合物l-a的聚合方法相同的方法合成聚苯乙烯後，將上述聚合物6-a用作聚合終止劑。打破斷裂密封墊，並收集所得聚苯乙烯溶液。如在聚合物l-a的情況，將源自SPE的矽烷醇基團轉化為Br基團。〈階段3:聚合物6的合成>以與聚合物l-b的情況相同的方式聚合tBMA和nBMA的(共)聚合物鏈。其後，聚合物6通過添加聚合物6-b作為聚合終止劑代替在聚合物1中的聚合物l-a來合成。終止反應後的操作與聚合物1的情況下的那些一致。(聚合物7)根據Macromolecules，37，5179(2004)的方案3合成聚合物7。[階段1:聚合物7-a的合成>首先，以與聚合物l-b的情況相同的方式合成tBMA和nBMA的(共)聚合物鏈，然後使其與DBPE反應。從而，合成聚合物7-a。〈階段2:聚合物7-b的合成>首先，以與聚合物l-a的情況相同的方式合成聚苯乙烯，然後使其與聚合物7-a反應。從而，合成聚合物7-b。〈階段3凍合物7的合成>使在階段1中合成的聚苯乙烯和在階段2中合成的聚合物7-b彼此反應。由此，合成聚合物7。以與聚合物1的情況相同的方式進行終止反應後的操作。(聚合物8)(聚合物8-a)以與聚合物l-b的情況相同的方式合成tBMA和nBMA的(共)聚合物鏈。其後，聚合物8-a通過添加聚合物6-a作為聚合終止劑代替聚合物1中的聚合物l_a而獲得。〈聚合物8的合成〉以與聚合物l-a的情況相同的方式合成聚苯乙烯。將聚合物8-a作為聚合終止劑添加至聚苯乙烯中，並將l，l-雙(3-溴甲基苯基)乙烯(DBPE)添加至該混合物中，以使聚苯乙烯二聚。從而，獲得聚合物8。(聚合物9)根據Macromolecules，37，5179(2004)的方案2合成聚合物9。(聚合物9_3)在已合成聚合物l-a後，根據Macromolecules，37，5179(2004)的方案2中的PS(BnBr)4合成聚合物9-a。〈聚合物9的合成〉使在聚合物1中的四分子大陰離子1與聚合物9-a反應。以與聚合物1的情況相同的方式進行隨後的操作。表2tableseeoriginaldocumentpage19tableseeoriginaldocumentpage20(聚合物14至15)聚合物14和15各自指整個聚合物的分子量分布Mw/Mn比聚合物1的分子量分布Mw/Mn寬的情況。關於合成各聚合物的方法，除了如以下表5所示改變聚合各臂時的引發劑sBuLi之外，以與聚合物1的情況相同的方式合成各聚合物。將相對於各聚合物14和15的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液14和15。以下表5集中示出了聚合物14和15的各物理性質。應注意，表5也示出了在前述中合成的聚合物1的各物理性質。表5tableseeoriginaldocumentpage21(聚合物16至18)聚合物16至18各自為通過改變作為聚合物1的芳香族單體的St獲得的星形聚合物。除了將以下表6所示的單體用作芳香族單體之外，以與聚合物1的情況相同的方式合成各聚合物16至18。應注意，通過水解處理將引入聚合物18的芳香族單體轉化為對乙醯基苯乙烯。將相對於各聚合物16至18的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液16至18。以下表6集中示出了聚合物16至18的各物理性質。應注意，表6也示出了在前述中合成的聚合物1的各物理性質。表6tableseeoriginaldocumentpage22Mn:整個聚合物的數均分子量Mw:整個聚合物的重均分子量Mw/Mn:整個聚合物的分子量分布(聚合物19和20)聚合物19和20各自為通過改變作為聚合物1的酸單體的tBMA(MAA)獲得的星形聚合物。除了將以下所示的單體用作酸單體之外，以與聚合物1的情況相同的方式合成各聚合物19和20。因為聚合物1的合成具有三個階段，關於以下表7中的St的組成分數，在各階段的St進料分數示於括號中。前者為在合成聚合物1-a的階段時的St量，後者為在合成聚合物1的階段時的St量。此外，通過水解處理將引入聚合物20的酸單體轉化為乙烯基苯甲酸。將相對於各聚合物19和20的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液19和20。以下表7集中示出了聚合物19和20的各物理性質。應注意，表7也示出了在前述中合成的聚合物1的各物理性質。表7tableseeoriginaldocumentpage23(聚合物21和22)聚合物21和22各自為通過採用合成聚合物9的方法合成的並具有九條臂的星形聚合物。單體之間的組成分數如以下表8所示。聚合物21和22各自具有以下特性芳香族單體在各第一(共)聚合物鏈中的分數為50%以下，並且，因為如聚合物13的情況下，各第二(共)聚合物鏈通過在聚合tBMA之前預先聚合nBMA獲得，所以在該星形聚合物的末端處不存在酸單體。應注意，將聚合引發劑從sBuLi改變為tBuLi。將相對於各聚合物21和22的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液21和22。以下表8集中示出了聚合物21和22的各物理性質。應注意，表8也示出了在前述中合成的聚合物9的各物理性質。表8tableseeoriginaldocumentpage24(聚合物23至24)聚合物23和24各自為通過採用合成聚合物7的方法合成的並具有七條臂的星形聚合物。單體之間的組成分數如以下表9所示。聚合物23和24各自具有以下特性芳香族單體在各第一(共)聚合物鏈中的分數為50%以下，並且，因為如聚合物13的情況下，各第二(共)聚合物鏈通過在聚合tBMA之前預先聚合nBMA獲得，所以在該星形聚合物的末端處不存在酸單體。應注意，將聚合物引發劑從sBuLi改變為tBuLi。將相對於各聚合物23和24的酸值相等摩爾量的K0H和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液23和24。以下表9集中示出了聚合物23和24的各物理性質。應注意，表9也示出了在前述中合成的聚合物7的各物理性質。表9tableseeoriginaldocumentpage25tableseeoriginaldocumentpage26(聚合物31)聚合物31為通過將聚合物1的單體改變為僅芳香族單體和酸單體獲得的星形聚合物。除了改變在具有三階段的合成聚合物1的方法中在各階段使用的單體量之外，以與聚合物1的情況相同的方式合成聚合物31。將相對於聚合物31的酸值相等摩爾量的K0H和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液31。以下表11集中示出了聚合物31的各物理性質。應注意，表11也示出了在前述中合成的聚合物1的各物理性質。表lltableseeoriginaldocumentpage27聚合物32為用於本發明的比較例的星形聚合物，並具有三條臂。在合成聚合物l-b中，合成tBMA和nBMA的(共)聚合物鏈，然後通過使用150份聚合物l-a作為聚合終止劑代替BPPE溶液來終止聚合。從而，合成具有一條第一(共)聚合物鏈和兩條第二(共)聚合物鏈的聚合物32。將相對於聚合物32的酸值相等摩爾量的K0H和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液32。以下表12集中示出了聚合物32的各物理性質。表12tableseeoriginaldocumentpage28tableseeoriginaldocumentpage29(聚合物35)聚合物35為用於本發明的比較例的星形聚合物。該聚合物具有以下特性形成星形聚合物的(共)聚合物鏈既不包含芳香族單體也不包含酸單體或其鹽。該聚合物根據日本專利申請特開9-249709的參考例1中描述的方法來生產。通過分離該聚合物的中心骨架獲得的中心化合物為PEMG，形成各臂的單體為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羥乙酯，臂的數量為四。將相對於聚合物35的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至聚合物在乙酸乙酯中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，在減壓條件下除去乙酸乙酯，此外，將水進一步添加至剩餘物中。從而，獲得25%聚合物水溶液35。以下表15集中示出了聚合物35的各物理性質。表15tableseeoriginaldocumentpage29(聚合物36)聚合物36為用於本發明的比較例的聚合物，但合成的聚合物不是星形聚合物，雖然該聚合物包含星形聚合物作為原料。換言之，如用於本發明的形成星形聚合物的該(共)聚合物鏈既不包含芳香族單體也不包含酸單體或其鹽。該聚合物根據日本專利申請特開59-124922的生產例1中描述的方法來生產。通過以下步驟生產的聚合物不是星形聚合物將作為星形聚合物的季戊四醇聚合物的分子與異佛爾酮型異氰酸酯交聯，並將鄰苯二甲酸酐加成至季戊四醇聚合物的羥基。將相對於聚合物36的酸值相等摩爾量的K0H和適量水添加至聚合物中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液36。以下表16集中示出了聚合物36的各物理性質。表16聚合物36整個聚合物的數均分子量(Mn)1，100整個聚合物的重均分子量(Mw)2，400整個聚合物的分子量分布(Mw/Mn)2.18絕對分子量11，300臂的數均分子量(Mn)未知酸值[mgKOH/g]20(聚合物37)聚合物37為用於本發明的比較例的星形聚合物。該星形聚合物不具有任何能夠分離的中心化合物，並且形成該星形聚合物的(共)聚合物鏈不包含任何芳香族單體。該聚合物根據日本專利申請特開2000-169771中描述的合成星形聚合物1的方法來生產。形成各臂的單體為BMA，其既不是芳香族(甲基)丙烯酸酯也不是芳香族(甲基)丙烯醯胺和甲基丙烯酸(MAA)。此外，該星形聚合物通過交聯聚合至各臂的一個末端的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)分子來獲得。臂的數量不能唯一地確定，這是因為不能將控制數量以具有分布。將相對於聚合物37的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至聚合物在THF中的溶液中，並攪拌該混合物。其後，在減壓條件下除去THF，此外，將水進一步添加至剩餘物中。從而，獲得25%聚合物水溶液37。以下表17集中示出了聚合物37的各物理性質。表17聚合物37整個聚合物的數均分子量(Mn)20，000整個聚合物的重均分子量(Mw)28，000整個聚合物的分子量分布(Mw/Mn)1.40絕對分子量80，000tableseeoriginaldocumentpage31(聚合物38)聚合物38為用於本發明的比較例的線性聚合物(linearpolymer)。該聚合物通過活性陰離子聚合合成，以使其分子量分布為l.5以下。參考由SocietyofPolymerScience編車茸的SynthesisandReactionofPolymer(1)SynthesisofAdditionPolymer，〃NewPolymerExperiment2〃中描述的方法進行合成。該線性聚合物的單體組成如以下表18所示，該聚合物包含甲基丙烯酸苄酯作為芳香族單體和tBMA作為酸單體。在聚合時，採用的實驗設備和實驗步驟為在由SocietyofPolymerScience編輯的SynthesisandReactionofPolymer(1)SynthesisofAdditionPolymer,〃NewPolymerExperiment2〃的第212頁上描述的實驗例2.4.1的那些。聚合通過以下進行使用100份甲苯作為溶劑和sBuLi與三丁基鋁的混合物2份作為引發劑，在_781:的溫度下，反應時間為24小時。反應後，將鹽酸和甲醇的混合物添加至所得物中，以進行終止反應。終止反應的同時，使tBMA進行水解反應並轉化為MAA。其後，將過量的己烷添加至所得物中，以使聚合物沉澱。然後，將該聚合物在真空中乾燥。將相對於該聚合物的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至該聚合物中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液38。以下表18集中示出了聚合物38的各物理性質。表18tableseeoriginaldocumentpage31(聚合物39)聚合物39為用於本發明的比較例的星形聚合物。該聚合物通過使用多價硫醇化合物作為中心化合物並將第一(共)聚合物鏈和第二(共)聚合物鏈鍵合至中心化合物的硫醇基團的硫原子上獲得，在該聚合物中，(共)聚合芳香族單體用於各第一(共)聚合物鏈，並(共)聚合酸單體或其鹽用於各第二(共)聚合物鏈。該聚合物根據日本專利申請特開7-179538的實施例6中描述的合成方法來生產。將相對於聚合物39的酸值相等摩爾量的KOH和適量水添加至該聚合物中，並攪拌該混合物。其後，將水進一步添加至該混合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液39。以下表19集中示出了聚合物39的各物理性質。表19tableseeoriginaldocumentpage32(聚合物40)聚合物40為用於本發明的比較例的星形聚合物。該聚合物為其中將具有不同組分的三條(共)聚合物鏈鍵合至中心骨架的星形聚合物。該聚合物根據日本專利申請特開3-190911的實施例7中描述的合成方法來生產。將甲醇添加至聚合物40在THF中的溶液中，以使該聚合物沉澱。然後，將該聚合物在減壓下乾燥。將適量水添加至該聚合物中。從而，獲得25%聚合物水溶液40。以下表20集中示出了聚合物40的各物理性質。表20tableseeoriginaldocumentpage32(聚合物41)聚合物41為用於本發明的參考例的星形聚合物。該聚合物為通過同時聚合鍵合至中心骨架的(共)聚合物鏈合成的星形聚合物。首先，將100份MEK放入設置有攪拌設備、氮氣導入管、回流冷凝器和溫度計的燒瓶中。接著，將通過混合65份BzMA、20份nBMA和15份AA獲得的單體混合液以及20份六官能硫醇DPMP作為中心化合物添加至燒瓶中。其後，將燒瓶中的溫度在氮氣氣氛中升至8(TC同時攪拌該混合物。在確認燒瓶中的溫度達到8(TC後，將0.3份V-59添加至該混合物中，並將全部物質攪拌3小時。其後，將0.1份V-59進一步添加至所得物中，並使全體連續進行反應2小時。應注意，六條臂鍵合至中心骨架的事實歸因於用拉曼分光計(由JASC0Corporation製造)確認硫醇(S_H鍵)(約2，570cm—1)吸附的消失。將相對於聚合物41的酸值相等摩爾量的K0H和適量水添加至聚合物41在MEK的溶液中，並攪拌該混合物。其後，在減壓下除去MEK，進一步地，將水添加至剩餘物中。從而，獲得25%聚合物水溶液41。以下表21集中示出了聚合物41的各物理性質。表21聚合物41整個聚合物的數均分子量(Mn)4，000整個聚合物的重均分子量(Mw)5，000整個聚合物的分子量分布(Mw/Mn)1.25(共)聚合物鏈的數均分子量(Mn)800酸值[mgKOH/g]97〈顏料分散液的製備>(黑色顏料分散液的製備)聚合物水溶液1(固體物質含量25wt%)20份2-吡咯烷酮10份離子交換水55份將上述組分混合，並將該混合物在水浴中加熱至70°C。然後，將該混合物攪拌，以使樹脂組分完全溶解。然後，將15份炭黑(NIPex95;由Degussa製造)添加至所得溶液中，接著進行預混合30分鐘。其後，將所得物在以下條件下進行分散處理。從而，獲得黑色顏料分散液l。分散機超高壓均化器NM2-L200AR(由Y0SHIDAKIKAICO.，LTD.製造)處理壓力150MPa處理路徑(treatmentpath):10路徑此外，除了使用各聚合物水溶液2至41代替黑色顏料分散液1的聚合物水溶液1之外，以與黑色顏料分散液1中相同的方式分別生產黑色顏料分散液2至41。〈青色顏料分散液的製備>聚合物水溶液1(固體物質含量25wt%)20份2-吡咯烷酮10份33離子交換水55份將上述組分混合，並將該混合物在水浴中加熱至70°C。然後，將該混合物攪拌，以使樹脂組分完全溶解。然後，將15份青色顏料(IRGALITEBlue8700;由CibaSpecialtyChemicalsInc.製造)添加至所得溶液中，接著進行預混合30分鐘。其後，將所得物在以下條件下進行分散處理。從而，獲得青色顏料分散液l。分散機珠磨機UAM-015(商品名)(由KOTOBUKIINDUSTRIESCO.，LTD.製造)使用的珠各自具有直徑0.05mm的氧化鋯珠珠的填充率70%(以堆積比重計)轉子的旋轉數3，500Hz此外，除了使用各聚合物水溶液2至41代替青色顏料分散液1的聚合物水溶液1之外，以與青色顏料分散液1中相同的方式分別生產青色顏料分散液2至41。〈品紅色顏料分散液的製備>除了將在青色顏料分散液中的顏料從青色顏料改變為品紅色顏料(CROMOPHTALPinkPT;由CibaSpecialtyChemicalsInc.製造)之外，以與上述青色顏料分散液1相同的方式製備品紅色顏料分散液1。此外，除了使用各聚合物水溶液2至41代替品紅色顏料分散液1的聚合物水溶液1之外，以與品紅色顏料分散液1中相同的方式分別生產品紅色顏料分散液2至41。〈黃色顏料分散液的製備>除了將在青色顏料分散液中的顏料從青色顏料改變為黃色顏料(IRGALITEYellowGS;由CibaSpecialtyChemicalsInc.製造)之外，以與上述青色顏料分散液1相同的方式製備黃色顏料分散液1。此外，除了使用各聚合物水溶液2至41代替黃色顏料分散液1的聚合物水溶液1之外，以與黃色顏料分散液1中相同的方式分別生產黃色顏料分散液2至41。〈墨的製備>(黑色墨(Bk)的製備)黑色墨1通過混合包括上述黑色顏料分散液1的以下各組分獲得。黑色顏料分散液1(5份，以顏料濃度計)33份甘油10份乙二醇5份PEGl，OOO5份AE1000.5份離子交換水46.5份此外，除了使用各黑色顏料分散液2至41代替黑色墨1的黑色顏料分散液1之外，以與黑色墨1相同的方式分別製備黑色墨2至41。(青色墨(C)的製備)除了將在黑色墨1中的黑色顏料分散液1改變為青色顏料分散液1之外，以與黑色墨1相同的方式製備青色墨1。此外，除了使用各青色顏料分散液2至41代替青色墨1的青色顏料分散液1之外，以與青色墨1相同的方式分別製備青色墨2至41。(品紅色墨(M)的製備)除了將在黑色墨1中的黑色顏料分散液1改變為品紅色顏料分散液1之外，以與黑色墨1相同的方式製備品紅色墨1。此外，除了使用各品紅色顏料分散液2至41代替品紅色墨1的品紅色顏料分散液1之外，以與品紅色墨1相同的方式分別製備品紅色墨2至41。(黃色墨(Y)的製備)除了將在黑色墨1中的黑色顏料分散液1改變為黃色顏料分散液1之外，以與黑色墨l相同的方式製備黃色墨l。此外，除了使用各黃色顏料分散液2至41代替黃色墨1的黃色顏料分散液1之外，以與黃色墨1相同的方式分別製備黃色墨2至41。〈墨的評價〉(噴射穩定性)將在前述中獲得的各黑色、青色、品紅色和黃色墨放入墨盒中，並將該墨盒安裝在噴墨記錄設備PIXUSiP4100(由Canonlnc.製造)上。然後，將具有100%記錄任務的實心圖像用各黑色、青色、品紅色和黃色墨記錄在佳能普通白紙(CanonPlainP即erWhite)SW-lOl(由CanonInc.製造)上，同時將該設備的記錄模式設定為普通紙/標準模式(plainp即er/standardmode)。從而，生產記錄製品。連續生產總計2，000張類似記錄製PIPRo然後，對於各第一張和第2，000張記錄製品測量用各墨形成的實心圖像部分中的光學濃度。通過從在第一張記錄製品中的光學濃度和在第2，000張記錄製品中的光學濃度0D2確定比例R。D=0D"(^來評價各墨的噴射穩定性。各光學濃度用反射濃度計RD-19I(由GretagMacbethCo.製造)來測量。用於噴射穩定性的評價標準如下所示。表22顯示評價結果。應注意，噴射穩定性優良的墨具有接近於1的R。。，這是因為在第一張和第2，000張記錄製品中的光學濃度之間不存在顯著差異。A:0.95<R0DB:0.9<R0D《0.95C:0.8<R0D《0.9D:0.6<R0D《0.8E:R0D《0.6(耐乾燥性)首先，測量在前述中獲得的各黑色、青色、品紅色和黃色墨中顏料的平均粒徑D5。—1Q各顏料的平均粒徑(體積平均粒徑)D5。用Nanotrac粒徑分布測量設備UPA-EX150(由NIKKIS0C0.，LTD.製造)測量。此外，將2mL在前述中獲得的各黑色、青色、品紅色和黃色墨放入具有直徑20mm的盤中。在盤已在具有溫度6(TC的恆溫槽中乾燥24小時後，將離子交換水放入所述盤中，以再分散該顏料。在所得液體中顏料的平均粒徑D5。—2用如上所述相同的設備測量。各墨的耐乾燥性通過從所得值D5。—工和D5。—2確定比例R=D5。—2/D5。—工來評價。耐乾燥性的評價標準如下所述。表22顯示評價結果。應注意，墨的耐乾燥性為當在記錄頭噴嘴中存在的墨靜置時由於乾燥導致顆粒在墨中聚集的難度標準。A:R<1.1B:1.1《R<1.2C:1.2《R<1.5D:1.5《R<2.0E:2.0《R(貯存穩定性)首先，測量在前述中獲得的各黑色、青色、品紅色和黃色墨中顏料的平均粒徑D5。—1Q各顏料的平均粒徑(體積平均粒徑)D5。用Nanotrac粒徑分布測量設備UPA-EX150(由NIKKIS0C0.，LTD.製造)測量。此外，將在前述中獲得的各黑色、青色、品紅色和黃色墨貯存在具有溫度8(TC的恆溫槽中1周，其後，用如上所述相同的設備測量在各墨中顏料的平均粒徑D5。—2。各墨的貯存穩定性通過從所得值D5。—工和D5。—2確定比例R=D5。—2/D5。—工來評價。貯存穩定性的評價標準如下所述。表22顯示評價結果。A:0.95《R<1.1B:0.90《R<0.95或1.1《R<1.2C:0.85《R<0.90或1.2《R<1.5D:0.7《R<0.85或1.5《R<2.0E:R<0.7或2.0《R在以上三種評價項目中，將評價標準A至C定義為可接受的水平，將評價標準D和E定義為不可接受的水平。表22-136tableseeoriginaldocumentpage37tableseeoriginaldocumentpage38C*={(a*)2+(b*)2}1/2表23tableseeoriginaldocumentpage39儘管本發明已參考示例性實施方案進行描述，但應理解本發明不限於公開的示例性實施方案。以下的權利要求書的範圍符合最寬的解釋，以致包括所有的此類改進與等同結構和功能。權利要求一種噴墨墨，其至少包括顏料；和星形聚合物，在所述星形聚合物中，四條以上α，β-烯鍵式不飽和單體的(共)聚合物鏈鍵合至中心骨架，其中，所述(共)聚合物鏈具有兩條以上各自至少包含芳香族單體單元的第一(共)聚合物鏈和兩條以上各自包含選自由酸單體和所述酸單體的鹽組成的組中的至少一種單體單元的第二(共)聚合物鏈，和其中，所述星形聚合物具有由下式X和Y表示的結構，其中在下式X中的A表示所述第一(共)聚合物鏈，在下式Y中的B表示所述第二(共)聚合物鏈其中n表示1至4的整數。F200910177487XC0000011.tif2.根據權利要求1所述的噴墨墨，其中所述中心骨架具有通過從由式X和Y表示的結構中除去A和B獲得的結構。3.根據權利要求l所述的噴墨墨，其中所述第一(共)聚合物鏈和所述第二(共)聚合物鏈各自具有數均分子量為400以上至3，000以下。4.根據權利要求1所述的噴墨墨，其中所述第一(共)聚合物鏈和所述第二(共)聚合物鏈的總數量為四以上至八以下。5.根據權利要求l所述的噴墨墨，其中所述第一(共)聚合物鏈的芳香族單體單元的質量分數為50.0質量％以上，相對於形成所述第一(共)聚合物鏈的所有單體單元。6.根據權利要求l所述的噴墨墨，其中所述第二(共)聚合物鏈至少在其末端具有選自由酸單體和所述酸單體的鹽組成的組中的至少一種單體單元，所述末端在與所述鏈鍵合至中心骨架的末端相反。7.根據權利要求1所述的噴墨墨，其中所述芳香族單體單元在所述聚合物中的質量分數為30.0質量％以上至85.0質量％以下，相對於所述聚合物的總質量。8.根據權利要求l所述的噴墨墨，其中所述聚合物具有酸值為80mgKOH/g以上至250mgKOH/g以下。9.根據權利要求l所述的噴墨墨，其中以聚苯乙烯計，通過凝膠滲透色譜(GPC)獲得的所述聚合物的分子量分布滿足1.0《(以聚苯乙烯計的重均分子量Mw)/(以聚苯乙烯計的數均分子量Mn)《1.5。10.—種噴墨記錄方法，其包括根據噴墨系統噴射墨以在記錄介質上進行記錄，其中用於所述噴墨記錄方法的墨為根據權利要求1所述的噴墨墨。11.一種墨盒，其包括用於貯存墨的墨貯存部，其中貯存在所述墨貯存部中的墨為根據權利要求l所述的噴墨墨。全文摘要本發明涉及噴墨墨、噴墨記錄方法和墨盒。提供能夠高水平地實現噴射穩定性和貯存穩定性兩者的噴墨墨。提供噴墨墨，其至少包括顏料和星形聚合物，在所述星形聚合物中將四條以上α，β-烯鍵式不飽和單體的(共)聚合物鏈鍵合至中心骨架。(共)聚合物鏈具有兩條以上各自至少包含芳香族單體單元的第一(共)聚合物鏈和兩條以上各自包含選自由酸單體和所述酸單體的鹽組成的組中的至少一種單體的第二(共)聚合物鏈。文檔編號C09D11/10GK101712829SQ20091017748公開日2010年5月26日申請日期2009年9月30日優先權日2008年10月7日發明者林克洋,西口憲治申請人:佳能株式會社