一種選擇性加氫催化劑及製備方法

2024-03-26 00:32:05

專利名稱：：一種選擇性加氫催化劑及製備方法
技術領域：
：本發明是關於一種選擇性加氫催化劑及製備方法，更具體地說是關於全餾分裂解汽油(C5C9餾分)選擇性加氫的催化劑及製備方法。
背景技術：
：全餾分裂解汽油是指乙烯裂解裝置副產的C5C9汽油餾分，其產量約佔乙烯產量的5080%。裂解汽油一段加氫有兩種工藝，一種是先將全餾分汽油切割出Cs、G餾分，對中間餾分CeC8進行加氫，另一種是不加分離，直接對CsC9全餾分裂解汽油進行加氫。目前多數裂解汽油一段加氫裝置仍使用鈀催化劑。裂解汽油一段加氫一般採用以氧化鋁為載體的鈀催化劑，鈀含量在0.150.50%之間，此類催化劑製備方法較多，為了提高催化劑性能，近年來的研究注重了對載體的改性。CN1071443A公開了用於裂解汽油一段選擇性加氫催化劑，活性組分是鈀，載體是a、9混相氧化鋁，為殼層催化劑，以載體為基準的鈀含量為0.280.30重％，反應溫升低，雙烯加氫選擇性高，有較好的抗砷能力，該催化劑主要用於裂解汽油C6C8餾分加氫。CN1429889A公開了一種選擇性加氫的催化劑，由0.150.5重％的鈀、0.13.0重％的鹼土金屬氧化物和載體入1203組成，Al2O3載體比表面50150m"g，比孔容0.350.55ml/g，孔半徑5.010.0nm的孔佔總孔容的70%以上。載體先採用鹼土金屬氧化物進行表面改性，再負載活性組分鈀。該催化劑適用於裂解汽油一段選擇性加氫過程。CN1179788C公開了一種選擇性加氫催化劑，該催化劑包括載體、活性組分鈀和稀土金屬，及鉍、銀等助劑金屬。其特徵在於活性組分鈀的重量百分比為0.0080.3%，鈀層厚度為530um，銀、鉀及過渡金屬組分的重量百分比含量為0.012%，稀土金屬組分的重量百分比為0.053%。所述載體選自Al203、Ti02或Si02，其形狀為齒輪形、條狀或球狀。CN1175931C公開了一種負載型鈀一氧化鋁催化劑及其製備方法，它涉及一種以預先塗覆適宜量稀土氧化物，並經9001000。C高溫焙燒過的Al203為載體，比表面積約60130m7g，平均孔半徑約為1014nm，以鈀為活性成分，擔載量為O.150.25%(wt)，採用浸漬方法製備。在現有技術中，採用的催化劑一般活性較高，有比較好的雙烯加氫效果。但是，隨著裂解原料的複雜多變，某些裂解汽油原料比重增大，原料中含有砷、水及重金屬等雜質，致使油品質量變差，引起催化劑結焦、中毒，影響催化劑使用壽命。在雜質含量較多的情況下，往往催化劑活性越高，越容易中毒。現有技術中的鈀催化劑的抗雜質性能有待提高。
發明內容本發明的目的是提供一種實用的裂解汽油全餾份加氫催化劑及其製備方法。該催化劑在抗雜質性能方面與現有催化劑相比有所改善。本發明提供了一種選擇性加氫催化劑，以鈀為活性組分，以氧化鋁為載體，其特徵在於以催化劑的總重量為基準該催化劑包含以下組份稀土金屬氧化物，稀土金屬含量為0.16.0%，優選0.35.0%;鹼土金屬氧化物，鹼土金屬含量為0.14.0%，優選0.23.0%;活性組分鈀含量為0.11.0°/。。另外還可含有氟，氟含量為03.0%，優選O.12.0%;催化劑載體為e晶型或以e晶型為主的混合晶型，e晶型佔80%以上；催化劑的比表面積為5090m7g，孑L容為0.350.80ml/g。本發明的催化劑載體為氧化鋁，所使用的載體的形狀可以是球形、齒球狀、條狀、環狀等、優選齒球狀。載體的比表面積最好為5090m7g，優選為5580m7g;孔容最好為O.350.80ml/g，優選為O.400.70ml/g;載體平均孔半徑最好為1016nm;氧化鋁載體為e晶型或以6晶型為主的混和晶型，e晶型最好佔載體重量80%以上，最好是e、a混晶，該載體焙燒溫度高，載體表面酸性低，有利於提高催化劑抗結焦性能。本發明採用的活性組分是貴金屬鈀，鈀的質量百分含量O.11.0%、優選鈀含量為O.20.5%。在本發明中，鈀最好分布在催化劑中的次外層，催化劑最外層厚度為00.2mm為載體層(最好是0.020.2mm)，其次為鈀層，鈀層厚度O.10.5mm。全餾份裂解汽油中的雙烯烴含量高，主要是環戊二烯和雙環戊二烯，容易在催化劑表面結焦，為減緩催化劑失活、延長催化劑的壽命，催化劑的載體要有較大的孔容及孔徑，孔容應大於0.4ml/g，平均孔半徑應大於10.Onm，載體表面積不能太大，催化劑活性適宜。通過在催化劑製備過程中添加助催化劑與活性組分協同作用，可以改善催化劑性能，如引入稀土氧化物可以改善氧化鋁載體性能，在高溫下仍可保持良好的比表面積，並可改善鈀的分散狀態；適當添加鹼土金屬氧化物和氟化物可以改善催化劑表面性質，有利於提高催化劑加氫性能，提高催化劑抗毒能力。本發明還提供了一種上述催化劑的製備方法催化劑製備採用浸漬法，將含有稀土和/或鹼土金屬的載體浸入含有氯化鈀或硝酸鈀水溶液中，浸漬1540分鐘後瀝出，在10015(TC下乾燥36小時，在450550。C下焙燒36小時。上述方法中氯化鈀水溶液中可含有鹼土金屬可溶性鹽。各組成的加入量以最終產品滿足本發明催化劑所要求的組成範圍為準，本發明並不特別要求各自的加入量，以加入或浸漬至催化劑上的量滿足要求即可。含有稀土和/或鹼土金屬的載體可以採用將具有e晶型或以e晶型為主的混合晶型氧化鋁載體，用含稀土或者同時還含有鹼土金屬可溶性鹽的浸漬液預浸漬，並在30060(TC下焙燒26小時。本發明中含有稀土和/或鹼土金屬的載體還可以同時含有氟，將具有e晶型或以e晶型為主的混合晶型氧化鋁載體，用含稀土、氟或者同時還含有鹼土金屬可溶性鹽的浸漬液預浸漬，並在30060(TC下焙燒26小時。本發明中含有稀土和/或鹼土金屬的載體還可以通過在載體成型之前加入稀土氧化物或其前驅物、鹼土金屬氧化物(如鎂、鈣或鋇等)或其前驅物、無機氟化合物，載體成型後經焙燒得到e晶型或以e晶型為主的混合晶型氧化鋁載體。氧化鋁載體的製備方法己非常成熟，採用通用方法即可製得，本發明並不特別加以限制。如可以是在Al203幹膠粉中添加膠溶劑，助擠劑、造孔劑及適量的水，在捏合機中捏成可塑性料團，經擠壓後成型，如可以得到小24>4齒球、條狀、環狀等不同形狀，經乾燥、焙燒即製得氧化鋁載體。本催化劑採用的載體比表面最好為5080m7g，孔容0.30.8ml/g，特別是孔半徑在1020nm之間的孔容積佔全部孔容積的70%以上。要想獲得e晶型或以e晶型為主的混合晶型氧化鋁載體，一般載體需要經1000120crc焙燒310小時，這也是非常通用的常規技術。載體焙燒可使載體通過熱分解除去易揮發組分，形成穩定的孔結構、比表面、晶型及機械強度。本發明的催化劑載體焙燒溫度最好為10001180°C，焙燒時間最好為36小時。膠溶劑可選用無機酸、有機酸、多元酸中的一種或多種，如可以是通用的硝酸、磷酸、醋酸、檸檬酸等，加入量一般為載體總重量的110%。本發明中推薦載體膠溶劑中含有醋酸。加入助擠劑和造孔劑可使料團容易擠出，表面光滑。並可根據需要造孔，可選用通用的田菁粉、澱粉、甲基纖維素、多元醇、碳粉、檸檬酸等，也可以是其中兩種同時使用。加入量一般為載體總重量的110%。本發明催化劑需要加入稀土氧化物或其前驅物，如鑭或/和鈰的氧化物，可以在載體製備時加入，也可以浸在載體表面。當以浸漬方式加入時最好使用稀土的可溶性鹽，如以硝酸鹽或氯化物形式加入，稀土的硝酸鹽或氯化物加入量(以稀土氧化物計)為載體總重量0.38.0%。本發明催化劑還需加入鹼土金屬氧化物(如鎂、鈣或鋇等)或其前驅物，可以在載體製備時加入，也可以浸在載體表面。當以浸漬方式加入時最好使用鹼土金屬的可溶性鹽，如以硝酸鹽或氯化物形式加入，如可選用氯化鈣、硫酸鈣、硝酸鎂、氯化鋇、硝酸鋇中的一種或多種，鹼土金屬鹽的加入量(以金屬氧化物計)為載體總重量O.15.0%。本發明催化劑可加入無機氟化合物，可選擇在載體製備時加入或浸在載體表面的方式加入，當以浸漬方式加入時最好選用氟化銨或氫氟酸。催化劑活性組分為鈀，採用浸漬法製備，可以單獨浸漬鈀，也可以與其他水溶性鹽共浸漬。鈀可選用硝酸鈀和氯化鈀，採用硝酸鈀浸漬載體可避免由於採用氯化鈀浸漬載體時氯離子的殘留，鈀在載體上浸漬深度可通過改變溶液ra值調節，為有效利用鈀，一般將鈀分布在載體外表面上，但是如果鈀全部暴露在外表面，當原料油中雜質較多時催化劑容易中毒，在本發明中，最好鈀層不在催化劑的最外表面，而是在次外表面，催化劑的最外表面有25(Vm的載體層起保護層作用，呈灰白色，鈀含量很低。載體保護層是為了避免活性組分與裂解汽油中的雜質及重金屬化合物直接接觸，以增強催化劑的抗中毒能力。保護層裡面為鈀層，厚度0.10.5mm。製成的催化劑最好在100150。C下乾燥3小時以上。最好在450550。C下焙燒36小時。應用本發明得到的催化劑物性穩定，活性適宜，載體孔徑大，具有良好的雙烯加氫性能及選擇性，該催化劑在抗雜質性能及抗結焦性能方面與現有催化劑相比有所改善，具有實用性。具體實施例方式使用原材料來源及規格Al203幹膠粉採用蘭州石化翔鑫公司生產的幹膠粉，其中擬薄水鋁石佔原料重量的80%以上。市售成型載體球狀(。3.54.0)，比表面180200m7g，孔容O.650.75mL/g，平均孔半徑為6.08.0nm。Y晶型氧化鋁。實例中所用試劑，除特別說明的以外，均為化學純試劑。碘值分析採用氯化碘法分析。雙烯值分析採用UOP-326標準分析。比表面BET氮吸附法測定。孔容壓汞法測定。平均孔半徑壓汞法測定。實施例l:載體的製備採用熟知的常規擠出成型法製備載體，稱取蘭州石化翔鑫公司生產的氧化鋁幹膠粉200克，添加田菁粉8克、將4克檸檬酸、5.5克硝酸鈰溶解並與3mL醋酸、水混合成160180mL水溶液，倒入氧化鋁粉中，捏合，擠壓成型為4)4.0齒球狀載體，在11(TC烘乾，然後在1060"C焙燒4小時，得本發明載體。該載體比表面70m7g，孔容0.55mL/g，平均孔半徑為12.Onm。氧化鋁為6、a混合晶型，e晶型氧化鋁佔80%以上。催化劑的製備溶解5.0克氯化鈀配製成1000mL鹽酸水溶液，並加入20mLl(F。檸檬酸，製成氯化鈀浸漬液。稱取上述的載體100g，浸入160mL含硝酸鎂的水溶液中，浸漬30分鐘，在10011(TC下乾燥3小時，在馬福爐中50(TC下焙燒3小時。將含Mg載體浸入含Pd0.3克的氯化鈀溶液中，均勻搖動並加熱，約15分鐘後瀝出，在100H0"C下乾燥5小時，在馬福爐中50(TC下焙燒3小時。製得本發明催化劑A。該催化劑重量百分含量為Pd0.30%，Ce1.2%，Mg0.35%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度0.03mm，鈀層厚度O.23mm。實施例2按實施例l的方法製備載體，並在載體製備時加入硝酸鑭以取代硝酸鈰，將載體在1150。C焙燒4小時，該載體比表面56m7g，孔容O.51mL/g，平均孔半徑為13.8nm。氧化鋁為e、a混合晶型，e晶型氧化鋁佔80%以上。稱取100g載體，浸入160mL含硝酸鎂和氯化鈀的酸性水溶液中，約40分鐘後取出，在10011(TC下乾燥5小時，在馬福爐中55(TC下焙燒3小時。製得本發明催化劑B。該催化劑重量百分含量為Pd0.26%，La1.8%，Mg0.25%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度O.Ol■，鈀層厚度0.30mm。實施例3按實施例l的方法製備載體，並在載體製備過程中加入硝酸鎂，使最終催化劑含Mg0.50(重量)％。將載體在100(TC焙燒4小時，該載體比表面79m7g，孔容O.54mL/g，平均孔半徑為ll.8nm。氧化鋁為6、S晶型，6晶型氧化鋁佔80%以上。稱取100g載體，浸入140mL含氯化鈀的酸性水溶液中，約30分鐘後取出，在10011CTC下乾燥5小時，在馬福爐中48(TC下焙燒3小時。製得本發明催化劑C。該催化劑重量百分含量為Pd0.33%，MgO.5%。Ce1.0%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度0.05mm，鈀層厚度O.23mm。實施例4按實施例1的方法製備載體，並在載體製備過程中加入硝酸鋇以取代硝酸鈰，使最終催化劑含Ba0.80(重量)％。稱取100g載體，浸入140mL含硝酸鈰的水溶液中，浸漬40分鐘，在10011(TC下乾燥3小時，在馬福爐中530'C下焙燒3小時，將焙燒過的載體按實施例3的方法浸入鈀。製得本發明催化劑D。該催化劑重量百分含量為Pd0.35%,Ba0.80%，Ce0.5%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度0.08mm，鈀層厚度O.25mm。實施例5採用市售成型載體200克，在102(TC焙燒4小時。該載體比表面74m7g，孔容0.53ml/g，平均孔半徑為10.6nm。氧化鋁為6晶型。稱取100克載體浸入140mL含硝酸鈰的水溶液中，浸漬40分鐘，在100110'C下乾燥3小時，在馬福爐中50(TC下焙燒3小時，將含鈰載體按實施例2的方法浸入Pd和Mg，在100110。C下乾燥5小時，在馬福爐中55(TC下焙燒3小時。製得本發明催化劑E。該催化劑重量百分含量為Pd0.28%，Mg0.20%，Ce0.8%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度0.02醒，鈀層厚度0.20腿。實施例6按實施例l的方法製備載體，並在載體製備過程中加入硝酸鋇，使最終催化劑中含Ba0.6%，含Ce1.8%。該載體在110(TC焙燒4小時。載體比表面68m7g，孔容0.52ml/g，平均孔半徑為12.4nm。氧化鋁為e晶型。稱取100克載體，浸入140mL含氟化銨的水溶液中，浸漬40分鐘，在10011(TC下乾燥3小時，在馬福爐中40(TC下焙燒3小時，將含氟載體按實施例3的方法負載Pd，在10011(TC下乾燥5小時，在馬福爐中48(TC下焙燒3小時，製得本發明催化劑F。該催化劑重量百分含量為Pd0.24。/。，F0.5%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度O.Olmm，鈀層厚度0.20mm。實施例7按實施例2的方法製備載體並按實施例6的方法製備催化劑，使最終催化劑中重量百分含量為BaO.8%，含Lal.(m，Pd0.26%，FO.3%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度O.02mm，鈀層厚度O.25mm。製得本發明催化劑G。實施例8按實施例2的方法製備載體，將載體在1060。C焙燒4小時，該載體比表面74m7g，孔容0.53mL/g，平均孔半徑為12.4nm。氧化鋁為e晶型。將0.3克氯化鈀用鹽酸溶解，配製成100mL溶液，浸漬100g載體，約20分鐘後取出，在100110'C下乾燥5小時，在馬福爐中550'C下焙燒4小時。製得催化H。該催化劑重量百分含量為Pd0.24%，Mg0.30%。Pd以殼層分布於催化劑外表面上，鈀層厚度O.15mm。比較例l按實施例2的方法製備載體，將載體在95(TC下焙燒4小時，得到S晶型為主的氧化鋁，該載體比表面102m7g，孔容0.53mL/g，平均孔半徑為IO.2nm。稱取100g載體，浸入140mL含硝酸鎂和氯化鈀的酸性水溶液中，約40分鐘後取出，在10011(TC下乾燥5小時，在馬福爐中55(TC下焙燒4小時。製得催化劑I。該催化劑重量百分含量為PdO.32%，Lal.O%，Mg0.40%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度0.03mm，鈀層厚度0.2ram。比較例2按實施例l的方法製備載體，按實施例2的方法製備催化劑，不同的是在浸漬鈀的過程中加入硝酸鉍以代替硝酸鎂，使最終催化劑含鉍0.30(重量)%,該催化劑重量百分含量為Pd0.33M。Cel.4%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度O.06mm，鈀層厚度0.28mm。製得催化劑J。比較例3按實施例1的方法製備載體和催化劑。但在載體製備過程中不加入硝酸鈰。在110。C烘乾，然後在100(TC焙燒4小時。該載體比表面72m7g，孔容0.54mL/g，平均孔半徑為10.6nm。氧化鋁為e、a晶型。氧化鋁佔80%以上。該催化劑重量百分含量為Pd0.30%，Mg0.35%。Pd以殼層分布於催化劑次外層，最外載體層厚度0.04腿，鈀層厚度0.25mm。製得催化劑K。比較例4按實施例1的方法製備載體和催化劑。但在催化劑製備過程中不加入硝酸鎂。製得催化劑L。比較例5採用外購載體200克，在102(TC焙燒4小時。該載體比表面74m7g，孔容0.53ml/g，平均孔半徑為11.4nm。氧化鋁為9晶型。按實施例8的方法製備催化劑，該催化劑重量百分含量為Pd0.30%，Pd以殼層分布於催化劑外表面上，鈀層厚度O.15mm。製得催化劑M。該催化劑不含稀土及鹼土金屬氧化物。評價一.表1原料油物性tableseeoriginaldocumentpage12將按實施例18及比較例14製備的催化劑A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L在高壓釜中進行評價。評價條件為催化劑裝填量為lg，反應壓力為2.8MPa、反應溫度60。C，反應時間40分鐘。全餾份CsC9裂解汽油原料及配比油物性見表l，試驗加入配比油(原料油產品油為l:1)60mL，在配比油中加入砷200ppb,加入水15y。。每個催化劑評價四批油，分析結果取平均值，評價結果見表2。表2催化劑對含砷和水原料油加氫評價結果tableseeoriginaldocumentpage13評價二將按實施例1及比較例5製備的催化劑A、M、在300mL絕熱床反應裝置中進行評價。評價條件為催化劑裝填量為100mL，反應壓力為2.腦Pa、反應溫度5(TC。氫油比(體積比)150，裂解汽油原料與高壓釜評價原料相同。配比油(原料油產品油為l:3)加氫結果見表3。表3原料油中雜質對催化劑加氫活性影響運轉原料原料中催化劑A催化劑M時間含砷含水量產品碘值產品雙烯雙烯加氫產品碘值產品雙烯雙烯加氫(h)(ppb)(%)gl/100ggl/100g率(%)gl/100g油gl/100g油率(%)752000.841.250.4894.644.601.2885.51302002.652.520.6692.656.361.1387.21802004.056.771.2785.654.891.1187.52202006.551.050.6792.459.131.2985.42602008.562.480.7091.858.971.4483.730020012.058.401.2086.454.321.3384.94002000.053.40.7291.959.231,3185.2從表2、表3試驗結果可以看出，在催化劑製備過程中添加稀土氧化物和鹼土金屬氧化物及氟化物等，可以改善催化劑的加氫性能，提高了催化劑對原料油中雜質的適應能力。權利要求1.一種選擇性加氫催化劑，以鈀為活性組分，以氧化鋁為載體，其特徵在於以催化劑的總重量為基準，該催化劑包含以下組份稀土金屬氧化物，稀土金屬含量為0.1～6.0％；鹼土金屬氧化物，鹼土金屬含量為0.1～4.0％；活性組分鈀含量為0.1～1.0％；氟含量為0～3.0％；催化劑載體為θ晶型或以θ晶型為主的混合晶型，θ晶型佔80％以上；催化劑的比表面積為50～90m2/g，孔容為0.35～0.80mL/g。2.根據權利要求1所述的催化劑，其特徵在於催化劑中稀土金屬含量為0.35.0%。3.根據權利要求1所述的催化劑，其特徵在於催化劑中鹼土金屬含量為0.23.0%。4.根據權利要求l所述的催化劑，其特徵在於催化劑中氟含量為0.12.0%。5.根據權利要求i所述的催化劑，其特徵在於催化劑中氧化鋁載體為e、a混和晶型，6晶型佔載體重量80%以上。6.根據權利要求l所述的催化劑，其特徵在於催化劑中氧化鋁載體為球形、齒球狀、條狀或環狀。7.根據權利要求l所述的催化劑，其特徵在於催化劑的外表面有0.020.2mm的載體層，鈀分布在催化劑的次外層，鈀層厚度0.10.5腿。8.—種根據權利要求1所述催化劑的製備方法，其特徵在於催化劑製備採用浸漬法，將含有稀土和/或鹼土金屬的載體浸入含有氯化鈀或硝酸鈀水溶液中，浸漬1540分鐘後瀝出，在100150。C下乾燥36小時，在45055(TC下焙燒36小時。9.根據權利要求8所述催化劑的製備方法，其特徵在於氯化鈀水溶液中含有鹼土金屬可溶性鹽。10.根據權利要求8所述催化劑的製備方法，其特徵在於含有稀土和/或鹼土金屬的載體由將具有e晶型或以e晶型為主的混合晶型氧化鋁載體，用含稀土或者同時還含有鹼土金屬可溶性鹽的浸漬液預浸漬，並在300600°C下焙燒26小時的方法製得。11.根據權利要求8所述催化劑的製備方法，其特徵在於含有稀土和/或鹼土金屬的載體由將具有e晶型或以e晶型為主的混合晶型氧化鋁載體，用含稀土、氟或者同時還含有鹼土金屬可溶性鹽的浸漬液預浸漬，並在300600。C下焙燒26小時的方法製得。12.根據權利要求8所述催化劑的製備方法，其特徵在於含有稀土和/或鹼土金屬的載體通過在載體成型之前加入稀土氧化物或其前驅物、鹼土金屬氧化物或其前驅物、無機氟化合物，載體成型後經ioooii80x:焙燒方法獲得。13.根據權利要求8所述催化劑的製備方法，其特徵在於稀土氧化物的前驅物選自硝酸鑭、硝酸鈰、氯化鈰中的一種或多種。14.根據權利要求8所述催化劑的製備方法，其特徵在於鹼土氧化物的前驅物選自氯化鈣、硫酸鈣、硝酸鎂、氯化鋇、硝酸鋇中的一種或多種。15.根據權利要求8所述催化劑的製備方法，其特徵加入的氟化合物為氟化銨或氫氟酸。全文摘要本發明涉及一種不飽和烴選擇加氫催化劑及其製備方法。該催化劑以氧化鋁為載體，其特徵在於以催化劑的總重量為基準包含以下組分以鈀為活性組分，鈀含量為0.1～1.0％，稀土金屬含量為0.3～8.0％，鹼土金屬含量為0.1～5.0％，另外還可含有氟，氟含量為0～3.0％。催化劑載體為θ或混和晶型Al2O3，以θ晶型為主。在本發明中，催化劑鈀分布最好在催化劑的次外層。該催化劑有一定的抗雜質及抗結焦性能。該催化劑適用於全餾分裂解汽油一段選擇性加氫過程，也適用於其它餾分油中不飽和烴選擇性加氫過程。文檔編號B01J23/63GK101433845SQ20081011474公開日2009年5月20日申請日期2008年6月11日優先權日2008年6月11日發明者吳美巖,峰張,張翠蘭,曹鳳霞,赫李,楊珊珊,辛國萍,偉韓,偉頡,龔光碧申請人:中國石油天然氣股份有限公司