含多殺黴素和氰蟲醯胺的殺蟲組合物在製備防治白粉蝨和薊馬的藥物中的應用的製作方法

2024-03-05 06:26:15

專利名稱：含多殺黴素和氰蟲醯胺的殺蟲組合物在製備防治白粉蝨和薊馬的藥物中的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及農藥殺蟲劑，具體涉及含多殺黴素和氰蟲醯胺的殺蟲組合物在製備防治白粉蝨和薊馬的藥物中的應用。
背景技術：
多殺黴素又稱多殺囷素，央文通用名Spinosad。多殺黴素是在刺糖多抱囷 (Saccharopoiyspora spinosa)發酵液中提取的一種大環內酯類無公害生物殺蟲劑,它是由spinosynA和spinosynD兩種組分組成的混合物。多殺黴素可以持續激活祀標昆蟲乙醯膽鹼菸鹼型受體，也可影響昆蟲GABA受體，對害蟲具有快速的觸殺、胃毒和一定的殺卵作用，無內吸性，對葉片有較強的滲透性，可殺死表皮下的害蟲，殘效期較長。能有效防治鱗翅目、雙翅目和纓翅目害蟲，也能很好地防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食葉片的害蟲種類，對捕食性天敵昆蟲比較安全，因殺蟲作用機制獨特，目前尚未發現與其他殺蟲劑存在交互抗藥性的報導。對植物安全無藥害。適合於蔬菜、果樹、園藝及大田農作物上使用。氰蟲醯胺(cyantraniIiprole),商品名為cyazypyr ,實驗代號為 DPX-HGW86,化學名稱為3-溴-N- (4-氰基-2-甲基-6-(甲氨基羧基)苯基)-I-(3-氯吡啶-2-基)-IH-吡唑-5-羧醯胺，是美國杜邦公司開發出來的一種新型鄰甲醯氨基苯甲醯胺類殺蟲劑。氰蟲醯胺屬於昆蟲魚尼丁受體抑制劑，主要通過誘導昆蟲魚尼丁受體調控的胞內鈣離子釋放而表現出觸殺和胃毒作用，可用於水稻、蔬菜、棉花、甜菜等多種作物害蟲的防治，尤其是對各種鱗翅目害蟲的防治有特效，其防治效果明顯優於當前生產中使用的其他商品化殺蟲劑品種，且對其他殺蟲劑不存在交互抗性。基於此，氰蟲醯胺被國際上譽為新一代高效殺蟲劑， 但由於合成路線複雜、成本高和智慧財產權問題，目前在我國尚無法生產，這在很大程度上限制了其推廣使用，特別是一些經濟不發達地區更難以推廣。含有單一活性組分的殺蟲劑品種在農業害蟲防治上往往存在不同程度的缺陷連續使用容易產生抗藥性，殺蟲譜不夠廣，對環境造成更大的汙染，不能為作物提供全面的保護等。通過兩種或兩種以上活性組分的混配能在一定程度上克服以上缺點。能產生增效作用的兩種或兩種以上活性組分混配，可以提高防效，減少有效成分的用量，節約成本， 延緩害蟲抗藥性的產生，並減少對環境的汙染。某些含有多殺黴素活性組分的殺蟲劑組合物已有報導，例如中國專利CN102067869A(噻蟲啉與多殺黴素的殺蟲組合物)和專利 CN102027926A(乙蟲腈與多殺黴素的殺蟲組合物)，但仍不能滿足農業生產中防治害蟲多樣化的需求。中國專利申請200580025385. 6 (簡稱為05年專利)公開了氰蟲醯胺(即 3-溴-N-[4-氰基2-甲基_6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-I-(3-氯-2-吡啶基)-IH吡唑-5-甲醯胺)與其他無脊椎害蟲防治劑的組合，所述無脊椎害蟲防治劑中的大環內酯類殺蟲劑中的艾克敵105即多殺黴素。該專利中公開了上述複方在無脊椎害蟲的應用，該無脊椎害蟲包括節肢類、腹蟲類和線蟲類，其中，節肢類包括昆蟲、蟎、蜘蛛、蠍、蜈蚣、百足蟲、鼠婦和綜合綱，腹足類包括蝸牛、蛞蝓和其他有柱腹足目，線蟲包括所有蠕蟲，如蛔蟲、犬心絲蟲、植食性線蟲、吸蟲、棘頭蟲綱和締蟲。涉及的農學表現出活性的部分是，玉米、大豆、其他豆類、稻類、穀類作物(如小麥、燕麥、大麥、黑麥、稻、玉蜀黍)、多葉蔬菜作物(如萵苣、 捲心菜、其他油菜作物)、結果蔬菜(如西紅柿、椒、茄子、十字花科植物和葫蘆)、馬鈴薯、甘薯、葡萄、棉、木本果樹(如仁果類、核果類和柑桔類水果)、小水果(莓類、櫻桃類)以及其他專業作物(如芸苔、葵花、橄欖)。該複方在農學或非農學害蟲包括鱗翅目幼蟲，如夜蛾幼蟲、切根蟲、尺蠖和heliothines (如草地粘蟲)、甜菜夜蛾、小地蠶、粉紋夜蛾、菸夜蛾、螟蛾科的蛀蟲、鞘蛾、結網毛蟲、菜青蟲、Coneworms、雕葉蟲(如玉米螟、臍橙螟、玉米根草螟、 蒼螟類)卷蛾科的卷葉蟲、捲葉蛾、種子蠕蟲、果實蠕蟲(如蘋果蠹蛾)、葡萄小食心蟲、梨小食心蟲以及許多其他具有經濟重要性的鱗翅目(如小菜蛾)、棉紅鈴蟲、舞毒蛾；蟑螂目的幼蟲和成蟲，包括Blattellidae和蜚蠊科的蟑螂、德國蜚蠊、褐帶蜚蠊、美洲慄、褐色大蠊、馬德拉蜚蠊、黑胸大蠊、澳洲蜚蠊、灰色蜚蠊和smooth cockroach ;鞘翅目的攝葉幼蟲和成蟲，包括長角象蟲科、蟲象科和象蟲科的象鼻蟲(如棉鈴象鼻蟲、米象鼻蟲、早熟禾象鼻蟲、早熟禾象甲)；葉甲科的跳甲、黃守瓜、食蟲、葉甲、薯蟲和潛葉蟲(如馬鈴薯甲蟲)、玉米根葉甲、Scaribaeidae科的金龜子和其他甲蟲(如日本麗金龜、東方麗金龜、圓頭犀金龜、 圓頭無斑犀金龜、blackturfgrass ataenius)、綠色金龜、紫絨觸角金龜、五月/六月觸金龜、和歐金龜；幼蛀蟲科的地毯甲蟲；叩頭甲科的金針蟲；棘脛小蠹科的小蠹和擬步甲科的粉甲蟲，另外，農學和非農學害蟲還包括革翅目的成蟲和幼蟲，包括球螋科的蠼螋(如歐洲蠼螋、黑蠼螋)；半翅目和同翅目的成蟲和幼蟲，如盲蝽科的盲蝽、蟬科的蟬、大葉蟬科的葉蟬、蠟蟬科和飛蝨科的飛蝨、角蟬科的角蟬、木蝨科的木蝨、粉蝨科的粉蝨、蚜科的蚜蟲、根瘤蚜科的根瘤蚜、粉蚧科的粉蚧、蚧科、盾蚧科和綿蚧科的介殼蟲、網蝽科的網蝽、蝽科的蝽象、長蝽科的長蝽和其他Iygaeidae科的實蝽、沫蟬科的沫蟬、緣蝽科的南瓜緣蝽以及紅蝽科的紅蝽和棉紅蝽,還涉及蟎蟲的成蟲和幼蟲,如葉蟎科的蛛蟎和紅蜘蛛等。05年專利中，當B7為艾克敵105時，防治效果比較好的是用於防治銀葉粉蝨、苜蓿薊馬、馬鈴薯微葉蟬、玉米蠟蟬、棉蚜、桃蚜、小菜蛾。

發明內容
本發明的目的是提供含多殺黴素和氰蟲醯胺的殺蟲組合物的新用途。本發明提供了含多殺黴素和氰蟲醯胺的殺蟲組合物在製備防治白粉蝨和薊馬的藥物中的應用，所述殺蟲組合物中多殺黴素和氰蟲醯胺的重量比為100 1-1 100。所述薊馬為瓜薊馬、蔥薊馬和稻薊馬。上述應用具體體現在以下作物上黃瓜、棉花、水稻和節瓜。所述含多殺黴素與氰蟲醯胺的殺蟲組合物可以根據需要按照本技術領域技術人員所公知的方法製成不同的應用劑型。所述製劑由多殺黴素、氰蟲醯胺兩種活性成分與輔料組成，其中兩種活性成分佔殺蟲組合物的總重量的1% -99%。所述製劑為油懸乳劑、可溶性粉劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑或水分散粒劑等。所述輔料選自水、農乳、壬基酚聚氧乙烯醚、二甲基甲酸銨、環己酮、二甲苯、四氫呋喃、乙二醇、正辛醇、壬基酚聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、海藻酸鈉、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、矽酸鎂鋁、有機矽消泡劑、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚、乙酸乙酯、二甲基亞碸、丙三醇、脂肪酸酯硫酸鹽、黃原膠、尿素、氯化鎂、氯化鋁氯化鈉、 聚乙烯醇、聚乙二醇、十二烷基硫酸鈉、木質素磺酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉、硅藻土、蔗糖、亞甲基雙萘磺酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮或輕質碳酸鈣中的一種或幾種。本發明中的多殺黴素和氰蟲醯胺可以呈成品製劑形式提供，即組合物中各物質已經混合；組合物的成分也可以以單獨製劑提供，使用前在容器(桶、罐等)中直接混合。上述殺蟲組合物，擬用量5-50克/公頃，優選為20克/公頃。本發明提供的多殺黴素和氰蟲醯胺的新用途具有以下優點I、發明人在05年專利的基礎上，發現除了 05年公開的應用外，還能在白粉蝨和薊馬方面具有更好的效果，可適用於黃瓜、棉花、水稻和節瓜的農作物的保護。2、本發明提供的新用途提高了防效，擴大了防治譜，延長了持效期，減少有效成分的用量及用藥次數，延緩害蟲抗藥性的產生，並減少對環境的汙染。3、與單獨應用兩種活性組分相比，混配後所產生效果具有協同增效作用。
具體實施例方式以下實施例用於說明本發明，但不用來限制本發明的範圍。農乳33#，購自南京太化化工有限公司；農乳507#，購自南京太化化工有限公司；TX-10，購自邢臺藍天精細化工廠。實施例I : 18%多殺黴素·氰蟲醯胺油懸乳劑I、組成(重量百分比)多殺黴素3%，氰蟲醯胺15%，農乳33#6%，農乳507#3%，TX_10(壬基酚聚氧乙烯醚)5%，二甲基甲酸銨10%，環己酮10%，二甲苯48%。2、製備方法將混合物在高剪切下(2000r/min)製成穩定的乳液，經溼磨法製成高懸浮性的懸浮液，攪拌混合得到平均液徑小於3μπι的18%多殺黴素·氰蟲醯胺油懸乳劑產品。實施例2 10. 5%多殺黴素·氰蟲醯胺微乳劑I、組成(重量百分比)多殺黴素0.5%，氰蟲醯胺10 %，四氫呋喃3 %，乙二醇5 %，正辛醇I %，TX-106 %， 山梨醇聚氧乙烯醚5 %，水69. 5 %。2、製備方法在常溫下，高速(1800r/min)剪切混合乳化下將各組分攪拌混合均勻，使其平均液徑小於O. I μ m，即得到透明均勻的10. 5%多殺黴素·氰蟲醯胺微乳劑產品。實施例3 :15%多殺黴素·氰蟲醯胺懸浮劑I、組成(重量百分比)多殺黴素5%，氰蟲醯胺10%，海藻酸鈉3%，苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚 5 %，矽酸鎂鋁6 %，有機矽消泡劑I %，水60 %。2、製備方法
將上述各組分混合均勻，並於球磨機中球磨粉碎4小時(轉速是900r/min)形成粗分散液，再經溼法超微粉碎使其平均粒徑小於5μπι即可得到所需的15%多殺黴素 氰蟲醯胺懸浮劑產品。實施例4 3%多殺黴素·氰蟲醯胺水乳劑I、組成(重量百分比)多殺黴素2.5%，氰蟲醯胺0.5%，烷基酚聚氧乙烯醚13 %，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物5 %，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3 %，二甲苯10 %，丙三醇2 %，黃原膠O. 5 %，水 63. 5%。2、製備方法在常溫和高速(2880r/min)剪切攪拌下將油相(油相是多殺黴素，氰蟲醯胺，二甲苯，丙三醇，黃原膠)加入水相(水相是含有烷基酚聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯的蒸餾水)中，攪拌混合均勻使其平均液徑小於2 μ m，即得到3%多殺黴素·氰蟲醯胺水乳劑產品。實施例5 :21 %多殺黴素·氰蟲醯胺可溼性粉劑I、組成(重量百分比)多殺黴素20%，氰蟲醯胺I %，十二烷基硫酸鈉I %，木質素磺酸鈉5%，亞甲基雙萘磺酸鈉7%，硅藻土 66%。2、製備方法將上述成分充分混合，混合物加入到氣流粉碎機中進行粉碎即可製得平均粒徑為 20μπι的21%多殺黴素·氰蟲醯可溼性粉劑產品。實施例6 :80%多殺黴素·氰蟲醯胺水分散粒劑I、組成(重量百分比)多殺黴素5 %，氰蟲醯胺75 %，十二烷基硫酸鈉6 %，蔗糖3 %，亞甲基雙萘磺酸鈉 4 %，木質素磺酸鈉4%，聚乙烯吡咯烷酮11%，輕質碳酸鈣補至100%。2、製備方法將混合物進行超細粉碎後造粒、乾燥、篩分即得到平均粒徑為4 μ m左右的80%多殺黴素·氰蟲醯胺水分散性粒劑產品。室內活性測定試驗例本發明採用孫雲沛(SunY-P)法，通過計算共毒係數，評價混用效果。I、評價標準一般地，CTC (共毒係數)大於120時表示具有增效作用；CTC處於80 120之間表示具有相加作用；CTC小於80時表不為拮抗作用。2、計算公式共毒係數(CTC)=[混劑實際毒力指數(ATI) /混劑理論毒力指數(TTI)] *100混劑的理論毒力指數(TTI) = A劑的TI *混劑有效成分中A的含量+B劑的TI * 混劑有效成分中B的含量混劑的實際毒力指數(ATI)=(標準藥劑的LC50/混劑的LC50)*100毒力指數(TI)=(標準藥劑的LC50/供試藥劑的LC50) *100 (通常把A劑作為標準藥劑)3、通過室內生物活性測定試驗發現，含有本發明所述的A，B兩種活性組分的殺蟲組合物即將多殺黴素分別與氰蟲醯胺按一定比例混合使用具有明顯增效作用，具體見實驗例 1-4。實驗例I :多殺黴素與氰蟲醯胺混配對黃瓜白粉蝨的毒力測定I、供試對象黃瓜溫室白粉風(Trialeurodes vaporariorum), 3齡若蟲,室內飼養三代後的種群。2、供試藥劑多殺黴素原藥(90%)、氰蟲醯胺原藥(含量95%)，以上藥劑由上海滬聯生物藥業(夏邑)有限公司提供。3、試驗條件溫度 25± I°C，溼度RH 60-80%，光照L D = (16 8)h4、試驗方法用電子分析天平分別準確稱取供試藥劑，將原藥以有機溶劑配成母液後，以水按試驗設計劑量分別稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1154. 14-2008》，採用浸葉法。 先將瓊脂(1% )加熱溶解後，再吸取20mL瓊脂溶液到IOOmL的燒杯中，常溫下冷凝待用。 用直徑18_的打孔器將黃瓜葉打成葉蝶，將葉蝶在供試藥液中浸潰10秒，取出等自然晾乾後，將葉蝶正面粘貼在凝固瓊脂液表面，每個燒杯內放入3個葉蝶，再在玻璃溫室黃瓜苗上接入白粉蝨成蟲，每燒杯不低於30頭，然後用保鮮膜封住燒杯口，並在膜上用針頭扎一些小孔通氣，每處理4次重複，處理完畢至於觀察室內培養。72h後檢查試蟲死亡情況，並進行記錄，試蟲死亡判斷標準為以鑷子輕輕接觸試蟲無反應即為死亡。5、統計方法採用Sun&Johnson(1960)共毒係數法(CTC)求出個混配組合的共毒係數(CTC)。所有試驗數據均採用SAS6. 12統計軟體進行分析。根據實驗數據計算死亡率 (% )，求出毒力回歸式、相關係數(r)，LC50和LC90值及其95%置信限。6、試驗結果見表I表I :多殺黴素與氰蟲醯胺混配對黃瓜白粉蝨的毒力測定結果
權利要求
1.含多殺黴素和氰蟲醯胺的殺蟲組合物在製備防治白粉蝨和薊馬的藥物中的應用，所述殺蟲組合物中多殺黴素和氰蟲醯胺的重量比為100 1-1 100。
2.根據權利要求I所述的應用，其特徵在於，所述薊馬為瓜薊馬、蔥薊馬和稻薊馬。
3.根據權利要求I所述的應用，其特徵在於，所述應用的作物為黃瓜、棉花、水稻和節瓜。
4.根據權利要求1-3任一項所述的應用，其特徵在於，所述殺蟲組合物由多殺黴素、氰蟲醯胺兩種活性成分和輔料組成，其中兩種活性成分多殺黴素與氰蟲醯胺佔殺蟲組合物總重量的1-99% ο
5.根據權利要求4所述的應用，其特徵在於，所述殺蟲組合物為油懸乳劑、可溶性粉劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑或水分散粒劑。
6.根據權利要求1-3所述的應用，其特徵在於，所述殺蟲組合物的用量以多殺黴素和氰蟲醯胺計為5-50克/公頃，優選為20克/公頃。
全文摘要
本發明涉及含多殺黴素和氰蟲醯胺的殺蟲組合物在製備防治白粉蝨和薊馬的藥物中的應用，具體為在製備防治白粉蝨和薊馬的應用，所述殺蟲組合物中多殺黴素和氰蟲醯胺的重量比為100∶1-1∶100。本發明提供的新用途提高了防效，擴大了防治譜，延長了持效期，減少有效成分的用量及用藥次數，延緩害蟲抗藥性的產生，並減少對環境的汙染。
文檔編號A01N43/22GK102578101SQ201210025909
公開日2012年7月18日 申請日期2012年2月7日 優先權日2012年2月7日
發明者司賢良 申請人:上海滬聯生物藥業(夏邑)有限公司