高光學純度共聚物膜的製作方法

2023-11-04 22:41:37 3

專利名稱：：高光學純度共聚物膜的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種基於共聚物的高光學純度增韌膜或塗層。該共聚物是接枝或嵌段共聚物，優選是，由較好的可控自由基聚合技術形成的丙烯酸的接枝或嵌段共聚物，，其具有極低程度的顆粒汙染。所述膜或塗層優選通過溶劑流延(casting)或溶劑塗覆來形成，並展示出優良的光學特性。
背景技術：
：丙烯酸組合物和由其製成的製品以透明、具有表面光澤、抗紫外線降解、防劃痕而眾所周知。還已知它們抗衝強度低、有脆性、延展性差。可通過在丙烯酸基質中加入抗衝擊改性劑來改善抗衝擊強度和延展性，抗衝擊改性劑例如美國專利6,420,033中描述的核殼(coreshell)抗衝擊改性劑。該方法可用於通過熔融狀態加工如熔融擠出片層或膜以及注塑來製造膜或塗層。還可用於通過分散溶液的溶劑流延或溶劑塗覆來製備膜或塗層。然而，已知核殼抗衝擊改性劑會引起光學透明度問題。它們的透明(clarity)度基於添加劑和基質之間的折射率相配程度，而這很大程度上取決於溫度。經熔融處理(例如熱成形、擠出或注塑)後，其外觀較差。較差的外觀可以是例如表面濁度高或光澤度低。核殼抗衝擊改性劑在應力條件下還會產生白化(whitening)。當粒徑與膜或塗層的厚度類似或大於該厚度時，這些效果尤其明顯。最後，含有核殼添加劑的膜或塗層的光學純度無法通過微細過濾(finefiltration)而得到改善，因為過濾步驟會除去這些核殼調節劑。也可將嵌段共聚物抗衝擊改性劑加入丙烯酸樹脂中以改善抗衝擊性和韌性。歐洲專利1475397描述了使用甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯嵌段共聚物，該共聚物通過可控的自由基聚合技術形成。嵌段共聚物可用作熱塑性基質中的抗衝擊改性劑或其自身可被熱成形為杆、片、膜、或擠出模塑產品。WO2004/087796描述了利用丙烯酸樹脂中至少95%含量的嵌段共聚物來提供韌性並解決了通常與使用核殼改性劑有關的一些透明度問題。這些嵌段共聚物在納米級別內自組織，在很大範圍的溫度內為材料提供了良好的透明度。用熔融工藝處理所公開的嵌段聚合物。美國專利6,239，226描述了通過正-烴氧基(n-oxyl)自由基形成的嵌段共聚物，可其用於生產具有高抗衝擊強度(尤其是在低溫下)的透明或半透明膜或模製品(molding)。用共擠出、擠出或注塑的熔融加工方法來加工這些膜。歐洲專利1348735描述了可用作熱塑性材料的抗衝擊改性劑的丙烯酸嵌段共聚物。描述了抗衝擊性經改性的丙烯酸(嵌段共聚物)，用於熱成形管、片層膜和纖維狀產品。韌性的、經抗衝擊改性的丙烯酸膜或塗層常用於掩蔽和保護其它塑料材料，以利用優良的丙烯酸特性。韌性的、經抗衝擊改性的丙烯酸膜或塗層的一些應用還要求較高水平的透明度以及沒有外來顆粒或凝膠引起的光學缺陷。用本領域描述的常規的熔融混合擠出、注塑、壓模(compressingmolding)、或壓延(calendaring)加工丙烯酸材料經常會引起一定程度的缺陷，例如灰塵和局部(形成)凝膠。對於最精細的過濾而言，優選聚合物溶液，因為相對於聚合物熔體而言更容易獲得較低的粘性。需要一種具有高光學純度的抗衝擊的丙烯酸膜或塗層。出乎意料地，發現可用基於溶劑的前段共聚物組合物在溶劑流延和溶劑塗覆加工過程中能夠形成增韌的膜和塗層。優選所述膜和塗層是丙烯酸(acrylic)。基於溶劑的嵌段共聚物可經過濾除去大於設定直徑的顆粒，不論該直徑是小於1微米到大於50微米，然後該共聚物用於生產高光學純度的膜和塗層。任何要求或需要低缺陷膜和塗層的地方都可以使用該高光學純度的膜和塗層。基於溶劑的膜和塗層的另一個優點是能夠使膜和塗層的厚度變化比現有熔融方法製得的膜和塗層更小。已發現，基於嵌段共聚物的材料能夠在幾種條件下保持良好的透明度。在機械應力下，它們的透明度能夠保持，這與基於核殼改性劑的材料相反。另外，熱成形部件不會在加工過程中由於該部件變薄使抗衝擊調節劑移動到表面而形成濁度。本領域目前還沒有描述採用丙烯酸嵌段共聚物來製備在多種特性之間具有適當平衡的溶液塗層或溶劑流延的膜，所述特性包括韌性、使用溫度和應力以及加工過程中的透明度。溶劑流延或溶劑塗覆可提供質量很高的膜和塗層，因為相對於其它成膜方法，在形成膜之前進行了微細過濾。發明簡述本發明涉及高光學純度的增韌共聚物膜和塗層，其包含具有硬和軟嵌段的嵌段或接枝共聚物，其中所述膜和塗層每平方英尺的可見缺陷小於0.5。本發明還涉及用於形成基於丙烯酸共聚物的增韌膜或塗層的方法，所述方法包括以下步驟a)通過可控的自由基聚合來形成嵌段或接枝共聚物，其具有硬和軟嵌段；b)在溶劑中形成所述嵌段或接枝共聚物的穩定的聚合物/溶劑混合物；C)任選過濾所述聚合物/溶劑混合物；,d)將所述聚合物/溶劑混合物塗覆到基材上；e)蒸發所述溶劑以形成膜或塗層。發明詳述本發明涉及將由可控的自由基聚合技術獲得的嵌段或接枝共聚物用於溶劑流延或溶劑塗覆加工過程中獲得高光學純度的膜或塗層。本文所用的"嵌段共聚物"既指真正的嵌段聚合物，可以是二嵌段、三嵌段或多嵌段聚合物；枝化嵌段共聚物，也稱線性星形聚合物；和梯度聚合物(gradient)。梯度聚合物是線性聚合物，其組成沿著聚合物鏈逐漸變化，可能從無規結構至嵌段樣結構。嵌段共聚物的各嵌段本身可能是均聚物、無規共聚物、無規三元共聚物或梯度聚合物。本文所用術語"聚合物"包括均聚物、共聚物、三元共聚物和由多於三種單體形成的聚合物。嵌段共聚物由至少一種"硬"嵌段和至少一種"軟"嵌段組成。硬嵌段的玻璃化轉變溫度(Tg)—般大於2(TC，更優選大於5(TC。硬嵌段可以從符合該Tg要求的任何熱塑聚合物(thermopolymer)中選擇。硬嵌段優選主要由甲基丙烯酸酯單元、苯乙烯單元或其混合物組成。可用於本發明的甲基丙烯酸酯包括但不限於甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯(phnoxyethylmethacrylate)、甲基丙烯酸-2-羥乙基酯或甲基丙烯酸-2-甲氧基乙基酯。苯乙烯單元包括苯乙烯及其衍生物，例如但不限於a-甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯。硬嵌段優選含有至少60重量％、更優選至少80重量％的甲基丙烯酸甲酯單元，其餘為丙烯酸烷基酯單元。可選擇共聚物類型和數量以為給定的終端應用提供具體的性能特性。軟嵌段的Tg—般小於2(TC，優選小於O'C。優選的軟嵌段包括丙烯酸烷基酯、二烯、苯乙烯(styrenics)及其混合物的聚合物和共聚物。優選軟嵌段主要由丙烯酸酯單元構成。可用於形成軟嵌段的丙烯酸酯單元包括但不限於丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十五垸基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸苯基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯(phnoxyethylmethacrylate)、丙烯酸-2-羥乙基酯或丙烯酸-2-甲氧基乙基酯。優選丙烯酸酯單元選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸辛酯。有用的二烯包括但不限於異戊二烯和丁二烯。在一種優選實施方式中，嵌段共聚物由甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯嵌段形成。可微調嵌段共聚物中的丙烯酸丁酯的含量以獲得良好的防劃痕性能。本發明的嵌段共聚物具有可控的分子量和分子量分布。優選共聚物的分子量為1,000-l,OOO，OOOg/mo1，最優選為5,000-300,000g/mo1。用Mw/Mn或多分散性所測定的分子量分布一般小於4.0，優選低於3.0。共聚物中硬嵌段和軟嵌段的比例為5:95到95:5。優選該比例是40:60-90:10，最優選是65:35-85:15。原則上，任何活性(living)或可控的聚合技術均可用於製備嵌段共聚物。然而，考慮到控制丙烯酸(酯)類的實用性，本發明的嵌段共聚物優選通過可控的自由基聚合技術(CRP)來形成。這些技術一般將典型的自由基引發劑與化合物組合以控制聚合過程並形成具有特定組成、可控的分子量和窄分子量範圍的聚合物。所用的這些自由基引發劑可以是本領域已知的，包括但不限於熱分解後可提供自由基的過氧化合物、過氧化物、氫過氧化物(hydroperoxide)和偶氮化合物。在一種實施方式中，引發劑還可包含控制劑。本領域技術人員知曉可控的自由基聚合技術的例子包括但不限於原子轉移自由基聚合(ATRP)、可逆加成斷裂鏈轉移聚合(RAFT)、硝基氧(nitroxide)介導的聚合(NMP)、硼介導的聚合和催化鏈轉移聚合(CCT)。這些聚合技術的描述和比較可見"ACS學術討論會叢刊(SymposiumSeries)768"，名稱為"Controlled/LivingRadicalPolymerization:ProgressinATRP,NMP,andRAFT(可控/活性自由基聚合ATRP、NMP和RAFT的進展)"，KrzystofMatyjaszewski主編，美國化學會，華盛頓，2000年。可控的自由基聚合技術的一種優選方法是硝基氧介導的CRP。硝基氧介導的聚合可在本體、溶劑、和水性聚合中發生，可在現有設備中使用並且反應時間和溫度與其它自由基聚合反應類似。硝基氧介導的CRP的一個優點是硝基氧一般是無毒的，並且可保留在反應混合物中，而其它CRP技術需要從最終的聚合物中除去控制性化合物。這種控制方式的機制可圖示如下其中M代表可聚合的單體，P代表生長中的聚合物鏈。這種控制機制的關鍵與常數Kdeaet、kaet和kp相關(T.Fukllda和A.Goto,大分子，1999年，32,618-623頁)。如果1^^/1^的比率太高，則會妨礙聚合，如果的kp/kdeaet比率太高或kd^/kaet的比率太低，則聚合失去控制。已發現(P.Tordo等，Polym.Prep.1997年，38,729-730頁;C丄Hawker等,Polym.mater.Sci.Eng.,1999，80，90-91)，卩-取代的垸氧基胺能夠有效地引發和控制幾種類型的單體的聚合，而基於TEMPO的垸基胺(如《大分子》1996年，29,5245-5254頁提到的(如2，，2，,6，,6，-四甲基-1，-哌啶基氧(piperidyloxy)-)甲苯)只控制苯乙烯和苯乙烯衍生物的聚合。TEMPO和基於TEMPO的垸基胺不適用於丙烯酸類的可控聚合。硝基氧介導的CRP方法描述於US6,255,448,US2002/0040117和WO00/71501，它們以參考的方式全文插入本文中。上述專利描述了通過多種方法進行硝基氧介導的聚合。這些方法中的每一種均可用於合成本發明所述的聚合物。.N—0°+p°在一種方法中，在所涉及的一種單體或多種單體的常規條件下(如本領域技術人員所知曉的)進行自由基聚合或工具，不同的是向混合物中加入P-取代的穩定自由基。根據想要聚合的一種或多種單體，可能需要向聚合混合物中加入傳統的自由基引發劑，這是本領域技術人員熟知的。另外一種方法描述了用從P-取代的硝基氧獲得的烷氧基胺來進行所涉及的一種或多種單體的聚合，所述P-取代的硝基氧如式I所示，其中A代表一價或多價結構，Rl代表分子量大於15並且是一價自由基，n^1。另一種方法描述了基於多官能單體(例如但不限於丙烯酸酯單體和垸氧基胺)在可控溫度下的反應而形成式(I)的多價垸氧基胺。當n^2時，式(I)的多官能垸氧基胺可用於從所涉及的一種或多種單體合成線性星形和枝化的聚合材料和共聚材料。另一種方法描述了多峰分布(multimodal)聚合物的製備，其中所考慮的(多種)單體中的至少一種在幾種垸氧基胺的存在下進行自由基聚合，所述烷氧基胺包括式(I)的序列，其中n是非零整數，烷氧基胺具有不同的n值。上述垸氧基胺和硝醯基(nitroxyl)(硝醯基也可以從相應的垸氧基胺通過已知方法單獨製備)是本領域公知的。它們的合成例如描述於美國專利號6,255,448和WO00/40526。本發明的嵌段共聚物在丙烯酸主鏈中插入有彈性體片段，這些嵌段共聚物可單獨使用或可作為抗衝擊改性劑摻入熱塑性組合物中。在一種實施方式中，熱塑性材料作為嵌段共聚物的基質。經抗衝擊改性的熱塑性材料可含有5-95重量％、優選20-80重量％的所述嵌段共聚物和5-95重量％、優選20-80重量％的所述基質聚合物。基質和嵌段共聚物均可被加入溶液中，過濾以產生高光學純度的聚合物(混合)溶液。可用的熱塑性基質包括但不限於聚碳酸酯、丙烯酸類聚合物、聚苯乙烯(PS)、高衝聚苯乙烯(HIPS)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、PVDF-丙烯酸共聚物、亞胺化(imidized)丙烯酸類聚合物、環烯共聚物(COC)、聚烯烴、衝擊改性的聚烯烴、聚酯(如PET、PBT、APET)、苯乙烯丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、包括a-甲基苯乙烯的其它苯乙烯聚合物或共聚物、乙二醇改性的聚對苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate-glycolmodified)(PETG)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯三聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)三聚物、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)三聚物、聚環-己基乙烯和它們的混合物。優選的基質是甲基丙烯酸甲酯的均聚物或共聚物。本文所述的溶劑流延或溶劑塗覆是指一種工藝，其中將聚合物溶解、分散或混合於有機溶劑或水性溶劑中以形成溶液或分散液。本文所用術語"溶液"和"聚合物溶液"用於描述聚合物/溶劑混合物，其可以是穩定的溶液、分散液、懸液、乳液、反乳液(inverseemulsion)形式或其它穩定形式。然後將形成的溶液施加於基材，除去溶劑以產生膜或塗層。有用的溶劑包括但不限於水、垸烴、芳香化合物、酮類、酯類、醚類、酸類、胺類、醇類、二甲基甲醯胺、滷素衍生物、以及這些溶劑的任何混合物。除嵌段共聚物之外，也可存在通常用於熱塑性材料中的其它添加劑，包括色素、染料、增塑劑、抗氧化劑、熱穩定劑、紫外線穩定劑、加工助劑或潤滑劑。在一種實施方式中，需要一種透明的製品，沒有色素。雖然用於聚合物溶液的添加劑可以是任何大小的添加劑，但也認識到如果聚合物溶液要在使用之前進行過濾的話，那麼添加劑需要足夠小以避免被濾出溶液之外。本發明中向溶液加入添加劑的一個優點是粘度比熔融混合操作中的粘度小得多。這使得混合過程更易於操作，並且更快、更徹底，從而能夠以更低剪切力進行混合的條件下使添加劑的濃度高得多，例如(可獲得)高填充的組成。本發明的嵌段共聚物尤其可用於高光學純度的應用中。丙烯酸嵌段共聚物溶液或混合在熱塑聚合物基質中的嵌段共聚物可被過濾，產生非常純的溶液，該溶液可流延到基材上或作為溶劑塗層施加，以製備透明的("零缺陷")膜或塗層。嵌段共聚物還提供了生產增韌丙烯酸膜或塗層的手段，因為該嵌段共聚物不會被濾出到溶液之外。可用本領域已知方法進行過濾，例如，膜過濾和利用梯度過濾筒(gradientfitercartridge)。根據終端應用的需要，聚合物溶液的過濾可用於除去任何大小的顆粒。可選擇過濾介質，例如除去大於50微米的顆粒，大於30微米的顆粒，大於5微米的顆粒，大於l微米的顆粒，或任何其它所需的純度。當熱塑性材料的抗衝擊性用嵌段共聚物改性時，經過濾的聚合物溶液可含有嵌段共聚物以及線性聚合物。溶劑流延產生總厚度在2-200微米之間、優選10-120微米之間的膜。將膜流延在光滑的基材表面上，例如聚醚膜(PET)或拋光的金屬例如鋁。選擇基材使其不被溶劑降解。在一種實施方式中，膜的濁度低於2。在另一種實施方式中，丙烯酸膜的斷裂伸長率(elongationatbreak)大於50%。溶劑流延工藝提供了良好的厚度控制，形成IOO微米+/-5微米或甚至+/-3微米的膜，這種控制在熔融工藝中是不可能實現的。膜該被流延在基材上，在基材上可容易地使用或處理所述膜，或可將膜塗覆在基材上以提供永久性的平滑頂層，由於經過過濾，該頂層可以具有非常高的光學純度和很低的缺陷。可施加本發明的永久性增韌薄膜的基材包括丙烯酸類基材、PVC、聚碳酸酯、玻璃、金屬、木材、陶瓷、皮革、木材/聚合物複合物以及其它塑料和複合物。可用溶劑流延或塗覆工藝(包括刷塗、輥塗、噴塗、噴射塗覆、槽染(slotdie)、凹版印刷、反輥塗(reverseroller)和浸漬等)施加嵌段共聚物(或嵌段共聚物/熱塑性混合物)溶液。當前，還沒有用高光學純度的丙烯酸(酯)進行抗衝擊調節的塗層，本發明的組合物和方法提供了生產這樣一種塗層的手段，因為本發明的抗衝擊改性劑不會被濾出溶液之外。可用增韌的丙烯酸(酯)(以過濾的高光學純度形式或未過濾形式)塗覆的基材包括但不限於溶劑塗覆的聚氯乙烯油布(vinyltarps)、帆布、玻璃-提供防劃痕特性和光學透明度、柔性PVC(尤其當嵌段共聚物溶劑塗料溶液含有紫外線吸收劑時)和金屬。在一種實施方式中，塗層用於生物應用中，例如用於腎的小盒(cassettesforkidneys)。本發明的增韌膜或塗層具有高光學純度，產生沒有缺陷的透明膜或塗層。本文所用"沒有缺陷"、"無顆粒"或"零缺陷"指所述膜或塗層每平方英尺的可見缺陷小於0.5，優選每平方英尺的缺陷小於0.01。本文所用可見的"缺陷"指直徑大於(乾燥的)膜厚度的一半、最大直徑小於可肉眼檢測到的大小的任何缺陷。一般，肉眼可看到20-30微米的缺陷。可見缺陷可由任何顆粒引起，加之在膜或塗層中的顆粒周圍的某個區域由於顆粒的作用而不規則。在需要很純的光學特性(光散射低、扭曲(distortion)低)的其它應用中，限制範圍甚至會更小。在透明(無色素)和添加色素的應用中都可涉及光學純度。例如，在高光澤度的黑膜中，不具有本發明高光學純度的比較性膜在某些光線條件下可看到點或缺陷。光學純度的另一個例子是本發明的膜或塗層被進一步處理，例如，將本發明的膜層疊在基材上，然後熱成形，經熱成形的部件將不會由於在熱成形過程中膜變薄從而抗衝擊改性劑移動到表面上而形成濁度，但是核殼(改性劑)調節的膜或塗層將會出現這種情況。本發明的膜和塗層不含顆粒、韌性、厚度變化小、光學特性優良。相對於可通過擠出或吹塑膜熱加工方法獲得的容許度(tolerance)，通過溶劑流延或溶劑塗覆形成的膜或塗層的厚度被控制在更近的容許度範圍內。在需要很高的光學透明度而幾乎沒有入射光扭曲的一些應用中，這種控制是尤其有利的。本發明的膜和塗層可用於生產光學級產品(低散射)，這些產品在機械壓力下和很寬的溫度範圍內保持透明度。這類光學應用之一是DVD生產。可在DVD上形成或施加靭性的、防劃痕的透明丙烯酸膜，其不但保護DVD而且作為透鏡或聚焦層，這對於小波長雷射應用尤其有利。本發明的增韌膜還可用作高光學純度的覆蓋劑(cappingagent)，提供防劃痕和抗衝擊特性而不影響基材的特性。嵌段共聚物膜或塗層的其它提議的應用包括但不限於插入模塑(insertmolding)、作為平板顯示器或LED外層的膜、膜開關(membranesswitches)、貼花(deeds)或轉移膜、儀錶板和智慧卡。一種實施方式中，圖形設計可印刷到本發明的增韌膜上並施加於基材。可通過層疊或用粘合劑將膜施加到基材上。實施例l:在基於硝基氧SG1的垸氧基胺存在下，通過可控的自由基聚合技術在本體中合成由聚丙烯酸丁酯和聚甲基丙烯酸甲酯製成的嵌段共聚物(聚合物A)，並通過擠出而分離為顆粒(pellet)。由於該製備過程，一少部分材料由不溶性顆粒或汙染物構成。用以下步驟製備樣品l。通過l-微米過濾筒過濾在甲基乙基酮(MEK)和2-甲基戊酮(MIBK)混合物中的聚合物A溶液，然後將該溶液流延到聚酯基材上。將流延的基材通過多區烘箱，溫度和停留時間適合於具體的溶劑系統，以使溼膜乾燥。從聚酯基材上剝下幹膜以獲得獨立的(free-standing)膜，平均厚度為95微米+/-4微米。用以下步驟製備樣品2(比較例)。首先，用400目的篩過濾器熔融擠出聚合物A。然後，用針對丙烯酸熱塑性聚合物的常規處理條件，通過將聚合物樹脂擠出-流延到鉻輥塗器上將聚合物樹脂轉化為膜。擠出膜的最終厚度是80微米+/-10微米。對於分析大小大於10微米但小於30微米的缺陷，將樣品1和樣品2平置於顯微鏡載物臺上，通過光學顯微鏡用相差分析缺陷。評價各膜樣品的五個區域中給定大小的顆粒數目。根據五個區域的已知面積，計算各膜的平均缺陷密度(每個面積上的缺陷數目)。隨機選擇這五個區域。對於大於30微米的缺陷的分析，在更大的面積上肉眼檢查膜樣品。用顯微鏡和圖像分析軟體來確認缺陷面積。表l的數據證明了溶劑流延的膜即樣品l的淨度(cleanliness)。表ltableseeoriginaldocumentpage13權利要求1.一種高光學純度的增韌共聚物膜或塗層，其包含具有硬和軟嵌段的嵌段或接枝共聚物，其中所述膜或塗層每平方英尺含有的可見缺陷小於0.5。2.如權利要求1或2所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述膜由溶劑流延膜工藝或溶劑塗覆工藝形成。3.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述硬嵌段主要包括甲基丙烯酸甲酯單元，所述軟嵌段主要包括丙烯酸烷基酯單元。4.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，由嵌段或接枝共聚物組成。5.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，含有5-95重量％的所述嵌段或接枝共聚物和5-95重量％的熱塑性基質聚合物。6.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述硬嵌段的Tg大於2(TC，優選大於5(TC，所述低Tg嵌段的Tg小於2(TC，優選低於0。C。7.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述嵌段或接枝共聚物的分子量為1,000-1,000,000g/mo1。8.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述嵌段或接枝共聚物是通過可控的自由基聚合技術形成的。9.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述嵌段或接枝共聚物是通過硝基氧介導的可控的自由基聚合技術形成的。10.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述膜不含大於30微米的顆粒，優選不含大於5微米的顆粒。11.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述膜的厚度變化不大於膜厚度的3%。12.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述膜或塗層還含有選自下組的一種或多種添加劑色素、染料、增塑劑、抗氧化劑、熱穩定劑、紫外線穩定劑、加工助劑、潤滑劑和抗衝擊改性劑。13.如前述權利要求中任一項所述的高光學純度膜或塗層，其特徵在於，所述膜或塗層在機械應力和在熱加工過程中保持其原有的光學特性。14.一種用於形成基於丙烯酸共聚物的增韌膜或塗層的方法，所述方法包括以下步驟a)通過可控的自由基聚合形成具有硬和軟嵌段的嵌段或接枝共聚物；b)在溶劑中形成所述嵌段或接枝共聚物的穩定的聚合物/溶劑混合物；任選過濾所述聚合物/溶劑混合物；c)將所述聚合物/溶劑混合物塗覆到基材上；d)蒸發所述溶劑以形成膜或塗層。15.如權利要求14所述的方法，其特徵在於，通過溶劑流延或溶劑塗覆將所述聚合物/溶劑混合物塗覆到所述基材上。16.如權利要求14或15所述的方法，還包括在塗覆前通過30微米或更小的過濾器過濾步驟b)中所述聚合物/溶劑混合物的步驟。17.如權利要求14-16中任一項所述的方法，還包括在所述塗覆步驟c)之前將所述嵌段或接枝共聚物與熱塑性基質聚合物混合的步驟。18.如權利要求14-17中任一項所述的方法，其特徵在於，所述步驟d)的溶劑蒸發形成增韌膜，然後從基材上除去膜，以將膜加工成最終製品中或最終制n一19.如權利要求14-18中任一項所述的方法，其特徵在於，所述步驟d)形成增韌塗層，該塗層粘附到所述基材上。全文摘要本發明涉及一種光學純度高的、增韌共聚物膜或塗層。該共聚物是接枝或嵌段共聚物，優選丙烯酸的接枝或嵌段共聚物，優選由具有極低程度的顆粒汙染和優良的光學特性的可控自由基聚合(技術)來產生這些共聚物。優選通過在臨時基材上進行溶劑流延或在永久基材上進行溶劑塗覆來形成所述膜或塗層。文檔編號C08F220/00GK101375162SQ200780003643公開日2009年2月25日申請日期2007年1月18日優先權日2006年1月27日發明者B·埃奇庫姆,F·梅爾曼,M·A·加西亞,R·R·德克斯申請人:阿科瑪法國公司