用於光學膜的粘著劑組成物、粘著層、粘著型光學膜及顯示裝置的製作方法
2023-12-09 23:34:46
本發明涉及一種用於光學膜的粘著劑組成物、粘著層、粘著型光學膜及包含其的顯示裝置。
背景技術：
顯示裝置包含諸如液晶單元的顯示元件。此類顯示元件可包含不同類型的膜以具有所需功能及目的。舉例而言，視圖像形成方法而定，液晶單元在其兩個表面上包含偏振膜。另外，液晶單元可還包含延遲板、視角擴大膜、增亮膜及各種保護膜以便提高圖像品質。在下文中，安置於顯示元件上的此類膜將通常稱為光學膜。
一般而言，顯示元件包含至少一個光學膜。舉例而言，光學膜可直接粘結於顯示元件，或多個光學膜可裝配於顯示元件上。在此情況下，光學膜可經由粘著劑附著於顯示元件或其他光學膜。
光學膜常常以具有在至少一個表面上形成的粘著層的粘著光學膜形式使用。使用此類粘著光學膜可提供能夠省略乾燥粘著劑的過程的優勢。
然而，當粘著光學膜粘結於顯示元件時，可在粘著光學膜的粘結位置出現粘結錯誤，或外來物質可引入至粘結平面中。在此情況下，使光學膜與顯示元件分離以重新使用顯示元件。因此，用於光學膜的粘著劑需要可重複剝離性(可再加工性)。特定言之，可再加工性意謂在剝離由用於光學膜的粘著劑形成的粘著層時，顯示元件未遭受損傷或汙染，諸如剩餘粘著劑。
為了改良粘著層的可再加工性，需要降低用於光學膜的粘著劑的粘著強度。近年來，隨著相關技術中光學膜及顯示元件的厚度逐漸減小，此類可再加工性已變成一個重要問題。舉例而言，光學膜及顯示元件的厚度的此類減小使得破裂強度降低。因此，光學膜及顯示元件中所用的粘著劑需要具有進一步減小的粘著強度以防止光學膜及顯示元件的破壞。
另一方面，粘著劑需要具有可靠性(持久性)以便在光學膜之間或在光學膜與顯示元件之間提供穩定的粘著性。然而，在顯著減小粘著強度以確保粘著層的可再加工性時，粘著可靠性可顯著受損。因此，同時確保用於光學膜的粘著劑的可再加工性及可靠性極其困難。詳言之，當光學膜及顯示元件具有薄厚度時，此類問題變得難以解決。
JP2010-275524 A(在下文中稱為專利文獻1)、JP2008-503638 A(在下文中稱為專利文獻2)、JP1996-199130 A(在下文中稱為專利文獻3)及JP1996-209103 A(在下文中稱為專利文獻4)揭示與粘著劑相關的技術。然而，專利文獻1至專利文獻4中所揭示的技術無法解決上述問題。
專利文獻1揭示一種用於光學膜的粘著劑組成物，其含有(甲基)丙烯酸聚合物及具有反應性矽烷基的聚醚。然而，專利文獻1中所揭示的粘著劑組成物未能減小粘著強度以確保薄的柔軟光學膜及顯示元件的可再加工性。
專利文獻2揭示一種丙烯酸壓敏粘著劑組成物，其包含含有羥基且不含羧基的丙烯酸共聚物、交聯劑及HLB值為4至13的經聚醚修飾的聚二甲基矽氧烷共聚物。然而，專利文獻2中所揭示的技術未能確保持久性。
專利文獻3及專利文獻4揭示通過將交聯劑及矽酸鹽寡聚物摻合於丙烯酸樹脂中所製備的粘著劑組成物。然而，當丙烯酸樹脂含有大量羧基時，難以實現粘著強度的充分減小。詳言之，專利文獻3及專利文獻4中所揭示的技術未能確保薄的柔軟光學膜及顯示元件的可再加工性。
技術實現要素：
發明欲解決的課題
本發明提供一種用於光學膜的粘著劑組成物，其可在提供良好可加工性的同時確保可再加工性與可靠性之間的良好平衡。
本發明提供一種粘著層、粘著光學膜以及顯示裝置。
本發明的發明目的通過下述本發明的實施例實現。
解決課題的手段
本發明的一個實施例涉及一種用於光學膜的粘著劑組成物，其包含酸值為0mgKOH/g至20.0mgKOH/g的粘著樹脂、由化學式1表示的矽酸鹽寡聚物以及交聯劑。
[化學式1]
在化學式1中，R1至R4各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；X1及X2各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；以及n為1至100的整數。
本發明的另一個實施例是關於一種由如上所述用於光學膜的粘著劑組成物形成的粘著層。
本發明的另一個實施例是關於一種由包含以下的組成物形成的粘著層：包含(甲基)丙烯酸聚合物、聚胺基甲酸酯以及聚酯中的至少一者的粘著樹脂、由化學式1表示的矽酸鹽寡聚物以及過氧化物系交聯劑，其中所述粘著層在置於23℃及65％RH的條件下1小時後在粘著層形成後的凝膠分率為40重量％至95重量％，如由以下等式1所計算：
[化學式1]
在化學式1中，R1至R4各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；X1及X2各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；以及n為1至100的整數。
[等式1]
凝膠分率(重量％)＝{(Wc-Wa)/(Wb-Wa)}×100
在等式1中，Wb為用氟樹脂(TEMISHNTF-1122，日東電工株式會社)包覆的0.2g粘著層的重量；Wa為氟樹脂的重量；以及Wc為移除可溶性物質的用氟樹脂包覆的粘著層的重量，如通過將用氟樹脂包覆的粘著層在23℃下浸於40ml乙酸乙酯中7天以萃取可溶性物質，接著在鋁杯中在130℃下乾燥用氟樹脂包覆的粘著層2小時所量測。
本發明的又一個實施例涉及一種粘著光學膜，其包含偏振器、在所述偏振器的一個表面上形成的保護層以及在所述偏振器的另一個表面上形成的粘著層。
本發明的又一個實施例涉及一種包含所述粘著光學膜的顯示裝置。
有益效果
本發明提供一種用於光學膜的粘著劑組成物，其可在提供良好可加工性的同時確保可再加工性與可靠性之間的良好平衡。
附圖說明
圖1為根據本發明的一個實施例的粘著光學膜的截面視圖。
圖2為根據本發明的另一個實施例的粘著光學膜的截面視圖。
圖3為根據本發明的一個實施例的顯示裝置的截面視圖。
圖4為根據本發明的另一個實施例的顯示裝置的截面視圖。
具體實施方式
根據本發明實施例的用於光學膜的粘著劑組成物包含酸值為0mgKOH/g至20.0mgKOH/g的粘著樹脂、矽酸鹽寡聚物以及交聯劑。下文將詳細描述根據本發明實施例的用於光學膜的粘著劑組成物的組分。
(A)粘著樹脂
在一個實施例中，粘著樹脂的酸值為0mgKOH/g至20mgKOH/g。舉例而言，粘著樹脂的酸值可大於0mgKOH/g至20mgKOH/g。粘著樹脂的酸值可為0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0mgKOH/g。在此酸值範圍內，包含粘著樹脂的粘著劑組成物可展現良好的粘著強度及可靠性且可確保與可再加工性的平衡。粘著樹脂的酸值可為特定言之10mgKOH/g或小於10mgKOH/g、更特定言之3mgKOH/g或小於3mgKOH/g、再更特定言之1mgKOH/g或小於1mgKOH/g。
粘著樹脂可包含含羥基單體作為單元組分。舉例而言，含羥基單體可包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯、多元醇及其類似物中的至少一者，但不限於此。
粘著樹脂可為任何樹脂，只要所述樹脂展現粘著劑特性且酸值為0mgKOH/g至20mgKOH/g即可。舉例而言，粘著樹脂可包含(甲基)丙烯酸聚合物、聚胺基甲酸酯及聚酯中的至少一者。對於粘著樹脂，這些樹脂可單獨或以其組合形式使用。另外，粘著樹脂可為這些樹脂的共聚物。使用此類粘著樹脂，粘著劑組成物有利地滿足光學膜的光學特性。
在一個實施例中，粘著樹脂可包含(甲基)丙烯酸聚合物。(甲基)丙烯酸聚合物可為包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體作為構成主要構架的聚合單元的聚合物；或包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體與其他單體的共聚單體(下文，(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物)作為聚合單元的共聚物。
(甲基)丙烯酸烷基酯單體可包含例如直鏈或分支鏈碳原子數為1至18個的烷基。舉例而言，烷基可包含甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異肉豆蔻基(isomyristyl)、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基及其類似基團。這些烷基可單獨或以其組合形式使用。特定言之，這些烷基的平均碳原子數目可為3至9。
(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可通過(甲基)丙烯酸烷基酯單體與至少一種共聚單體的共聚來製備。共聚單體意謂可與(甲基)丙烯酸烷基酯單體聚合的單體，且可為任何單體，只要所述單體可與(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚即可。共聚單體可含有具有不飽和雙鍵的可聚合官能基，諸如(甲基)丙烯醯基或乙烯基。因此，粘著樹脂可展現改良的粘著性或耐熱性。
共聚單體的實例可包含以下中的至少一者：含羥基單體，諸如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥月桂酯、(4-羥甲基環己基)-丙烯酸甲酯及其類似物；含羧基單體，諸如(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸及其類似物；含酸酐基單體，諸如順丁烯二酸酐、伊康酸酐及其類似物；丙烯酸的己內酯加合物；含磺酸基單體，諸如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯及(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸；以及含磷酸酯基單體，諸如磷酸2-羥乙基丙烯醯酯。
另外，共聚單體的實例可包含以下中的至少一者：(經N-取代的)醯胺單體，諸如(甲基)丙烯醯胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺及N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體，諸如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基胺基乙酯及(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體，諸如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯及(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；丁二醯亞胺單體，諸如N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基丁二醯亞胺及N-丙烯醯嗎啉；順丁烯二醯亞胺單體，諸如N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺及N-苯基順丁烯二醯亞胺；以及伊康醯亞胺單體，諸如N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺及N-月桂基伊康醯亞胺。這些單體可實現粘著劑組成物的修飾。
共聚單體可為修飾單體，且所述修飾單體可包含例如以下中的至少一者：乙烯基單體，諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基惡唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酸醯胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及N-乙烯基己內醯胺；含氰基單體，諸如丙烯腈及甲基丙烯腈；含環氧基丙烯酸單體，諸如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；二醇丙烯酸酯單體，諸如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯及甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯；以及丙烯酸酯單體，諸如四氫呋喃基(甲基)丙烯酸酯、氟(甲基)丙烯酸酯、矽酮(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸2-甲氧基乙酯。另外，也可使用異戊二烯、丁二烯、異丁烯及乙烯基醚。
此外，共聚單體可包含例如含有矽原子的矽烷單體。矽烷單體的實例可包含3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、4-乙烯基丁基三甲氧基矽烷、4-乙烯基丁基三乙氧基矽烷、8-乙烯基辛基三甲氧基矽烷、8-乙烯基辛基三乙氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷及其類似物中的至少一者。
此外，共聚單體可包含具有兩個或多於兩個不飽和雙鍵的多官能單體，諸如(甲基)丙烯醯基及乙烯基。具有兩個或多於兩個不飽和雙鍵的多官能單體可包含以下中的至少一者：多元醇的(甲基)丙烯酸酯，諸如三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經己內酯修飾的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及其類似物。
此外，共聚單體可包含聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧基(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及其類似物中的至少一者，其具有聚酯、環氧基或胺基甲酸酯構架，以如在單體組分中的諸如(甲基)丙烯醯基或乙烯基的官能基形式添加兩個或多於兩個不飽和雙鍵。
以單體(用作(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物中的聚合單元的單體)的總重量計，共聚單體可以0重量％至20重量％、特定言之0.1重量％至15重量％、更特定言之0.1重量％至10重量％的量存在。在此範圍內，粘著劑組成物可確保可再加工性與可靠性之間的良好平衡。
在一個實施例中，(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可採用含羥基單體作為共聚單體。通過此組分，粘著劑組成物可展現改良的粘著性及持久性。含羥基單體展現與交聯劑足夠的反應性，由此進一步改良粘著劑組成物的內聚力及熱持久性。另外，含羥基單體可進一步改良粘著劑組成物的可再加工性。當用作共聚單體時，以單體的總重量計，含羥基單體可以0.01重量％至15重量％、特定言之0.03重量％至10重量％、更特定言之0.05重量％至7重量％的量存在。
在另一個實施例中，(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可採用含羧基單體作為共聚單體。通過此組分，當粘著劑組成物含有交聯劑時，共聚單體可充當相對於交聯劑的反應位點。另外，共聚單體可進一步改良粘著劑組成物的可再加工性。當用作可共聚單體時，以單體的總重量計，含羧基單體可以0.05重量％至10重量％、特定言之0.1重量％至8重量％、更特定言之0.2重量％至6重量％的量存在。
在另一個實施例中，(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可採用含羥基單體及含羧基單體兩者作為共聚單體。
在一些實施例中，(甲基)丙烯酸聚合物的重量平均分子量可為30萬至300萬。特定言之，(甲基)丙烯酸聚合物的重量平均分子量可為50萬至250萬，更特定言之80萬至230萬。在此範圍內，粘著劑組成物可具有改良的持久性及耐熱性。更特定言之，(甲基)丙烯酸聚合物的重量平均分子量可為70萬至230萬。在此範圍內，粘著劑組成物可具有進一步改良的耐熱性且展現適用於塗布的粘度。另外，粘著劑組成物可在不添加大量稀釋溶劑的情況下製備，由此降低生產成本。在本文中，重量平均分子量意謂通過GPC(凝膠滲透層析法)測定的值經由聚苯乙烯轉化所計算的值。
在一個實施例中，(甲基)丙烯酸聚合物的玻璃轉化溫度可為-10℃或低於-10℃、-25℃或低於-25℃。在此範圍內，粘著劑組成物可展現改良的可撓性及初始粘著性，同時確保在低壓下足夠的粘著強度。另外，(甲基)丙烯酸聚合物的玻璃轉化溫度的下限可為-100℃或高於-100℃、-80℃或高於-80℃、-70℃或高於-70℃。在此範圍內，有可能防止聚酯耐熱性劣化。
(甲基)丙烯酸聚合物可通過自各種眾所周知的聚合方法當中選出的適合方法製備，諸如溶液聚合、本體聚合、乳液聚合及各種類型的自由基聚合。另外，通過此類聚合方法製備的(甲基)丙烯酸聚合物可為無規共聚物、嵌段共聚物及接枝共聚物中的任一者。
在一個實施例中，(甲基)丙烯酸聚合物可通過溶液聚合製備。對於溶液聚合，可使用例如乙酸乙酯、甲苯或其類似物作為聚合溶劑。特定言之，溶液聚合可經由在諸如氮氣的惰性氣體流下在聚合起始劑存在下在約50℃至約85℃的反應條件下反應約5小時至約30小時來進行。
在另一個實施例中，(甲基)丙烯酸聚合物可通過自由基聚合製備。對於自由基聚合，可適合使用例如聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑或其類似物，但不限於此。(甲基)丙烯酸聚合物的重量平均分子量可通過調節聚合起始劑或鏈轉移劑的量、其反應條件及其類似物來控制。聚合起始劑的實例可包含以下中的至少一者：偶氮起始劑，諸如2，2′-偶氮雙異丁腈、2，2′-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2′-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2′-偶氮雙(N，N′-二亞甲基異丁脒)及2，2′-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(由日本和光純藥工業株式會社製造的VA-057)；過氧化物起始劑；以及由過氧化物及還原劑組成的氧化還原系統起始劑，諸如過硫酸鹽與硫酸氫鈉的組合及過氧化物與抗壞血酸鈉的組合，但不限於此。
這些聚合起始劑可單獨或以其2種以上的組合形式使用。以100重量份的單體計，聚合起始劑可以例如0.005重量份至1重量份、特定言之0.02重量份至0.5重量份的量存在。舉例而言，重量平均分子量在上述範圍內的(甲基)丙烯酸聚合物(A)可使用2，2′-偶氮雙異丁腈作為聚合起始劑來製備。在此實例中，以100重量份的單體計，聚合起始劑可以0.06重量份至0.2重量份或0.08重量份至0.175重量份的量存在。
鏈轉移劑的實例可包含月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2，3-二巰基-1-丙醇及其類似物中的至少一者。鏈轉移劑可單獨或以其2種以上的組合形式使用。以100重量份的全部單體組分計，鏈轉移劑可以約0.1重量份或小於0.1重量份的量存在。
乳化劑的實例可包含以下中的至少一者：陰離子乳化劑，諸如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨及聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉；以及非離子乳化劑，諸如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯及聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。這些乳化劑可單獨或以其2種以上的組合形式使用。另外，可使用含有諸如丙烯基及烯丙基醚基的自由基可聚合官能基的乳化劑作為反應性乳化劑，且包含例如HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10及BC-20(全部可購自第一工業製藥株式會社(DAI-ICHIKOGYO SEIYAKU株式會社)及艾迪科皂(Adekaria soap)SE10N、SR-10N(艾迪科化學株式會社)中的至少一者。反應性乳化劑可在聚合後引入至聚合物鏈中，由此提供良好防水性。以100重量份的全部單體組分計，在聚合穩定性或機械穩定性方面，乳化劑可以0.3重量份至5重量份或0.5重量份至2重量份的量存在。
接下來，將描述聚胺基甲酸酯。在一個實施例中，可用作粘著樹脂的聚胺基甲酸酯可經由例如多元醇與異氰酸酯的反應來製備。特定言之，多元醇可包含例如聚酯多元醇及聚醚多元醇。
聚酯多元醇可為所屬領域中已知的任何聚酯多元醇。
在一個實施例中，聚酯多元醇可通過酸組分與二價或更高價多元醇組分的脫水聚合來製備。酸組分的實例可包含對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、偏苯三甲酸及其類似物中的至少一者。二價或更高價多元醇組分的實例可包含以下中的至少一者：二價醇，包含乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3′-二羥甲基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、2-丁基-3-乙基-1，5-戊二醇、2-丁基-4-乙基-1，5-戊二醇及其類似物；三價醇，包含甘油、三羥甲基丙烷及其類似物；以及四價醇，包含季戊四醇及其類似物。
在另一個實施例中，聚酯多元醇可通過諸如聚己內酯、聚(β-甲基-γ-戊內酯)及聚戊內酯的內酯的開環聚合來製備。
聚酯多元醇可具有自低分子量至高分子量的任何分子量。特定言之，聚酯多元醇的分子量可為1,000至5,000，更特定言之2,500至3,500。在此範圍內，聚酯多元醇可防止聚胺基甲酸酯膠凝，同時改良聚胺基甲酸酯自身的內聚力。聚酯多元醇可以10摩爾％至70摩爾％、特定言之35摩爾％至65摩爾％的量存在於聚胺基甲酸酯的多元醇中。
聚醚多元醇可為所屬領域中已知的任何聚醚多元醇。
在一個實施例中，聚醚多元醇可通過使用諸如丙二醇、乙二醇、丙三醇或三羥甲基丙烷的低分子量多元醇作為起始劑聚合諸如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或四氫呋喃的環氧乙烷化合物來製備。特定言之，聚醚多元醇可具有雙官能或更高官能基團，且可包含聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇及其類似物中的至少一者。
在另一個實施例中，二醇，諸如乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇及其類似物；以及多價胺，諸如乙二胺、N-胺基乙基乙醇胺、異佛酮二胺、二甲苯二胺及其類似物可一起用作起始劑。
聚醚多元醇可具有自低分子量至高分子量的任何分子量。特定言之，聚醚多元醇的重量平均分子量可為1,000至5,000，更特定言之2,500至3,500。在此範圍內，聚醚多元醇可防止聚胺基甲酸酯膠凝，同時改良聚胺基甲酸酯自身的內聚力。
聚醚多元醇可以20摩爾％至80摩爾％、特定言之40摩爾％至65摩爾％的量存在於聚胺基甲酸酯的多元醇中。
在一個實施例中，聚醚多元醇可為雙官能聚醚多元醇。在另一個實施例中，聚醚多元醇的分子量可為1,000至5,000且每一分子含有至少三個羥基。此類聚醚多元醇可實現聚胺基甲酸酯的粘著性與可重複剝離性之間的平衡。在另一個實施例中，分子量為2,500至3,500且每分子含有至少三個羥基的聚醚多元醇可用作部分或全部聚醚多元醇。在此實施例中，聚醚多元醇可防止聚胺基甲酸酯膠凝，同時改良聚胺基甲酸酯自身的反應性及內聚力。
在一個實施例中，異氰酸酯可為有機聚異氰酸酯化合物，包含芳族聚異氰酸酯、脂族聚異氰酸酯、芳族/脂族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯及其類似物中的至少一者。
芳族聚異氰酸酯的實例可包含1，3-亞苯基二異氰酸酯、4，4′-二苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-亞甲苯基二異氰酸酯、2，6-亞甲苯基二異氰酸酯、4，4′-甲苯胺二異氰酸酯、2，4，6-三異氰酸酯甲苯、1，3，5-三異氰酸酯苯、二甲氧苯胺二異氰酸酯、4，4′-二苯基醚二異氰酸酯、4，4′，4″-三苯基甲烷三異氰酸酯及其類似物中的至少一者。
脂族聚異氰酸酯的實例可包含三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯及其類似物中的至少一者。
芳族/脂族聚異氰酸酯的實例可包含ω，ω′-二異氰酸酯-1，3-二甲苯、ω，ω′-二異氰酸酯-1，4-二甲苯、ω，ω′-二異氰酸酯-1，4-二乙苯、1，4-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、1，3-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯及其類似物中的至少一者。
脂環族聚異氰酸酯的實例可包含3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環己基異氰酸酯、1，3-環戊烷二異氰酸酯、1，3-環己烷二異氰酸酯、1，4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2，4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2，6-環己烷二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、1，4-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷、1，4-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷及其類似物中的至少一者。
另外，例如，如上所述的聚異氰酸酯化合物的三羥甲基丙烷加合物、經由與水反應獲得的所述聚異氰酸酯化合物的縮二脲、或各自具有異氰脲酸酯環的所述聚異氰酸酯化合物的三聚物也可用作異氰酸酯。
在一個實施例中，聚異氰酸酯化合物可包含例如4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環己基異氰酸酯(異佛酮二異氰酸酯)及其類似物中的至少一者。
所屬領域中已知的任何催化劑可用於製備聚胺基甲酸酯。催化劑的實例可包含三級胺系化合物、有機金屬化合物、非錫系化合物及其類似物中的至少一者。
三級胺系化合物的實例可包含三乙胺、三乙二胺及1，8-二氮雜二環(5，4，0)-十一烯-7(DBU)中的至少一者。
有機金屬化合物的實例包含錫系化合物及非錫系化合物中的至少一者。錫系化合物的實例包含二氯化二丁基錫、氧化二丁基錫、二溴化二丁基錫、二順丁烯二酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫(DBTDL)、二乙酸二丁基錫、硫化二丁基錫、硫化三丁基錫、氧化三丁基錫、乙酸三丁基錫、乙醇三乙基錫、乙醇三丁基錫、氧化二辛基錫、氯化三丁基錫、三氯乙酸三丁基錫及2-乙基己酸錫。
非錫系化合物的實例可包含以下中的至少一者：鈦系化合物，諸如二氯化二丁基鈦、鈦酸四丁酯及三氯化丁氧基鈦；鉛系化合物，諸如油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛及環烷酸鉛；鐵系化合物，諸如2-乙基己酸鐵及乙醯基丙酮酸鐵；鈷系化合物，諸如苯甲酸鈷及2-乙基己酸鈷；鋅系化合物，諸如環烷酸鋅及2-乙基己酸鋅；以及鋯系化合物，諸如環烷酸鋯。
在一個實施例中，當一或多種上述催化劑用於製備聚胺基甲酸酯時，有可能降低聚胺基甲酸酯的反應速率。
在另一個實施例中，當兩種或多於兩種上述催化劑用於製備聚胺基甲酸酯時，有可能防止聚胺基甲酸酯膠凝，同時降低反應溶液的濁度。詳言之，當兩個種類具有不同反應性的多元醇一起用於製備聚胺基甲酸酯時，可更加有效地防止膠凝。另外，在上述催化劑當中，在聚胺基甲酸酯製備中使用兩個種類催化劑使得容易控制反應速率、催化劑選擇性及其類似物。此兩個種類催化劑的組合可包含三級胺催化劑/有機金屬系催化劑、錫系催化劑/非錫系催化劑及錫系催化劑/錫系催化劑的組合，特定言之錫系催化劑/錫系催化劑的組合、更特定言之二月桂酸二丁基錫及2-乙基己酸錫的組合。
在一個實施例中，當二月桂酸二丁基錫及2-乙基己酸錫的組合在聚胺基甲酸酯製備中用作催化劑時，二月桂酸二丁基錫：2-乙基己酸錫的重量比可小於1∶1。特定言之，重量比可介於1∶0.2至1∶0.6範圍內。在此範圍內，可更加有效地防止聚胺基甲酸酯膠凝。
以多元醇及異氰酸酯的總量計，催化劑可以0.01重量％至1.0重量％的量存在。
在一個實施例中，聚胺基甲酸酯可與多官能異氰酸酯化合物一起使用。多官能異氰酸酯的實例可包含如上所述的有機聚異氰酸酯化合物的三羥甲基丙烷加合物、經由與水反應獲得的所述有機聚異氰酸酯化合物的縮二脲及各自具有異氰脲酸酯環的所述有機聚異氰酸酯化合物的三聚物。
在一個實施例中，當聚胺基甲酸酯及多官能異氰酸酯混配時，以100重量份的聚胺基甲酸酯計，多官能異氰酸酯可以1重量份至20重量份的量存在。特定言之，多官能異氰酸酯可以2重量份至10重量份的量存在。在此範圍內，包含聚胺基甲酸酯的粘著樹脂可展現進一步改良的粘著性及內聚力。
在一個實施例中，聚胺基甲酸酯可在100℃或低於100℃的反應溫度下製備。更特定言之，反應溫度範圍介於85℃至95℃。在此範圍內，反應溫度有利於控制聚胺基甲酸酯的交聯結構，從而聚胺基甲酸酯可具有預定分子量及所需化學結構。
在一個實施例中，聚胺基甲酸酯的重量平均分子量可為10,000至200,000，例如15,000至100,000或20,000至50,000。在此範圍內，包含聚胺基甲酸酯的粘著樹脂可在粘著性、內聚力、耐熱性及機械強度方面展現進一步改良的特性。另外，在此範圍內，粘著樹脂可防止可撓性損失，由此改良初始粘著性及整體粘著強度。因此，粘者劑組成物可甚至易於在低壓下粘結。
在一個實施例中，聚胺基甲酸酯的玻璃轉化溫度可為-10℃或低於-10℃，例如-25℃或低於-25℃。在此範圍內，粘著樹脂可防止可撓性損失，由此改良初始粘著性及整體粘著強度。因此，粘著劑組成物可甚至易於在低壓下粘結。另外，聚胺基甲酸酯的玻璃轉化溫度的下限可為-100℃或高於-100℃、-80℃或高於-80℃、-70℃或高於-70℃。在此範圍內，有可能實現粘著樹脂耐熱性的進一步改良。
在一個實施例中，所屬領域中已知的任何溶劑可用作聚胺基甲酸酯的稀釋溶劑。溶劑的實例可包含水、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮及其類似物中的至少一者。舉例而言，甲苯可用作溶劑。此類溶劑可確保聚胺基甲酸酯極好的溶解度且具有所需沸點。
接下來，將描述聚酯。在一個實施例中，聚酯可通過多元醇組分及羧酸組分的聚縮合來獲得。
在一個實施例中，用於製備聚酯的多元醇組分可包含具有烷氧基側鏈的二醇及除具有烷氧基側鏈的二醇以外的多元醇中的至少一者。
具有烷氧基側鏈的二醇的實例可包含甲氧基乙二醇、甲氧基丙二醇、甲氧基丁二醇、乙氧基乙二醇、乙氧基丙二醇、乙氧基丁二醇、二甲氧基乙二醇、二甲氧基丙二醇、二甲氧基丁二醇、二乙氧基乙二醇、二乙氧基丙二醇及二乙氧基丁二醇中的至少一者，但不限於此。
除具有烷氧基側鏈的二醇以外的多元醇的實例可包含以下中的至少一者：直鏈脂族二醇，諸如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇及1，10-癸二醇；以及具有烴側鏈的脂族二醇，諸如新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、1，3，5-三甲基-1，3-戊二醇及2-甲基-1，6-己二醇。這些可單獨或以其組合形式使用。
在一個實施例中，除具有烷氧基側鏈的二醇以外的多元醇可包含碳原子數為2至6個的直鏈脂族二醇，特定言之1，4-丁二醇、1，6-己二醇、乙二醇；或具有碳原子數為1至4個的烴側鏈的脂族二醇，更特定言之新戊二醇。因此，有可能確保粘著劑組成物的初始粘著性、機械強度及耐熱性之間的良好平衡。
按需要，多元醇組分可還包含聚醚二醇及三元醇或更高級多元醇中的至少一者。
聚醚二醇的實例可包含聚乙二醇、聚丙二醇及聚丁二醇中的至少一者，其通過氧化乙烯、氧化丙烯及四氫呋喃的開環聚合來獲得。這些可單獨或以其2個以上的組合形式使用。
三元醇或更高級多元醇的實例可包含三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、1，2，6-己三醇及其類似物中的至少一者。這些三元醇或更高級多元醇可單獨或以其2個以上的組合形式使用。在一個實施例中，可使用三羥甲基丙烷。因此，聚酯可展現進一步改良的耐熱性。三元醇或更高級多元醇可以例如0.1摩爾％至5.0摩爾％、特定言之0.5摩爾％至3.0摩爾％的量存在，但不限於此。
在聚酯製備中，可在不受限制的情況下使用任何羧酸組分。舉例而言，可使用具有烷氧基側鏈的羧酸。通過此組分，所獲得的聚酯系樹脂可具有烷氧基側鏈。
當然，在聚酯製備中的多元醇組分及羧酸組分均可具有烷氧基側鏈。
具有烷氧基側鏈的羧酸的一個實例可包含如日本專利公開案第2004-307462號中所揭示的聚乙烯醚。
在一個實例中，在上述羧酸實例當中，可使用具有烷氧基側鏈且數目平均分子量為500至3,000的羧酸。因此，聚酯可確保粘著劑組成物的初始粘著性與耐熱性之間的良好平衡。
另外，除具有烷氧基側鏈的羧酸以外的羧酸的實例可包含以下中的至少一者：芳族二羧酸，諸如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸及對羥苯甲酸；飽和二羧酸，諸如丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸及脂族二羧酸，包含癸烷二甲酸、十八烷二甲酸及其類似物；飽和二羧酸，諸如反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸及二聚酸。這些可單獨或以其2個以上的組合形式使用。
在一個實施例中，按需要，羧酸組分可還包含三價或更高價羧酸中的至少一者，諸如偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸及1，2，5-己烷三甲酸。其中，可使用芳族二羧酸，特定言之對苯二甲酸、間苯二甲酸；碳數目為6至12(包含羧基中的碳)的脂族二羧酸，更特定言之癸二酸。通過此類組分，聚酯可確保粘著劑組成物的初始粘著性、機械強度及耐熱性之間的良好平衡。
在一個實施例中，聚酯每一分子可包含5至300或60至150個烷氧基，但不限於此。在此範圍內，聚酯可進一步改良粘著劑組成物的初始粘著性、機械強度及耐熱性。
在聚酯製備中，多元醇組分可以每當量羧酸組分1當量或大於1當量、1.2當量或大於1.2當量、2.0當量或小於2.0當量的量混合。在此範圍內，有可能將聚酯的分子量控制在適合範圍內，同時進一步提高產率。
聚酯的聚縮合可經由聚合(酯化)，接著縮合來實現。在聚合反應(酯化)中，可使用催化劑。用於酯化的催化劑的實例可包含以下中的至少一者：鈦系催化劑，諸如鈦酸四異丙酯及鈦酸四丁酯；銻系催化劑，諸如三氧化銻；鍺系催化劑，諸如氧化鍺；乙酸鋅；乙酸錳；氧化二丁基錫及其類似物。這些可單獨或以其2個以上的組合形式使用。
以全部反應物的總量計，用於酯化的催化劑可以1ppm至10,000ppm、10ppm至5,000ppm或10ppm至3,000ppm的量存在。在此催化劑範圍內，有可能改良聚合度且減小反應速率，同時進一步減少副反應。
聚合(酯化)可在160℃至260℃、特定言之180℃至250℃、更特定言之200℃至250℃的反應溫度下進行。在此範圍內，有可能改良聚合度且減小反應速率，同時進一步減少副反應。另外，聚合(酯化)可在常壓下進行。
在一個實施例中，縮合可在聚合(酯化)後進行。此時，可添加額外催化劑。用於聚酯縮合的催化劑可與用於酯化的催化劑相同且可以與酯化中相同的量使用。縮合可在220℃至260℃、更特定言之230℃至250℃的反應溫度下進行，同時將反應系統的壓力緩慢降低至5hPa或小於5hPa。在此反應溫度範圍內，有可能改良反應物的反應性，同時減少副反應，諸如聚酯的分解。
在一個實施例中，聚酯的重量平均分子量可為10,000至200,000、15,000至100,000或20,000至50,000。在此重量平均分子量範圍內，當應用於粘著劑組成物時，聚酯可提供足夠的內聚力且可確保進一步改良的耐熱性及機械強度。另外，在此範圍內，含有聚酯的粘著劑組成物可展現改良的可撓性及初始粘著性，同時甚至在低壓下提供足夠的粘著強度。
在一個實施例中，聚酯的玻璃轉化溫度可為-10℃或低於-10℃，或-25℃或低於-25℃。在此範圍內，含有聚酯的粘著劑組成物可展現改良的可撓性及初始粘著性，同時甚至在低壓下提供足夠的粘著強度。另外，聚酯的玻璃轉化溫度的下限可為-100℃或高於-100℃、-80℃或高於-80℃、或-70℃或高於-70℃。在此範圍內，有可能防止聚酯耐熱性劣化。
在一個實施例中，所屬領域中已知的任何溶劑可用作聚酯的稀釋溶劑。溶劑的實例可包含水、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮及其類似物中的至少一者。舉例而言，甲苯可用作溶劑。此類溶劑可確保聚酯極好的溶解度且具有所需沸點。
(B)矽酸鹽寡聚物
在一個實施例中，矽酸鹽寡聚物可為由化學式1表示的矽酸鹽寡聚物：
[化學式1]
在化學式1中，R1至R4各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；X1及X2各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；以及n為1至100的整數。所述烷基及所述芳基可為經取代或未經取代的。另外，所述烷基可具有直鏈結構或分支鏈結構。特定言之，R1至R4可各自獨立地為碳原子數為1至6個的烷基或碳原子數為6至12個的芳基，且X1及X2可各自獨立地為氫、碳原子數為1至6個的烷基或碳原子數為6至12個的芳基。舉例而言，R1至R4可各自獨立地為甲基、乙基及苯基。
特定言之，矽酸鹽寡聚物可為一個種類的寡聚物或多個種類寡聚物的混合物。
矽酸鹽寡聚物的重量平均分子量可為300至30,000。在此重量平均分子量範圍內，含有矽酸鹽寡聚物的粘著劑組成物可展現可再加工性與粘著性之間進一步改良的平衡。
舉例而言，矽酸鹽寡聚物可包含以下中的至少一者：由化學式1表示的矽酸鹽寡聚物，其中R1至R4、X1及X2為甲基且重量平均分子量為300至20,000；由化學式1表示的矽酸鹽寡聚物，其中R1至R4、X1及X2為甲基且重量平均分子量為大於20,000至30,000；以及由化學式1表示的矽酸鹽寡聚物，其中R1、R2、R3、R4、X1或X2為苯基。
當包含重量平均分子量為300至20,000的矽酸甲酯寡聚物、重量平均分子量為大於20,000至30,000的矽酸甲酯寡聚物及由化學式1表示的其中R1、R2、R3、R4、X1或X2為苯基的矽酸鹽寡聚物中的至少一者時，粘著劑組成物可展現可再加工性與粘著性之間進一步改良的平衡。
特定言之，矽酸鹽寡聚物的重量平均分子量可為500至25,000、更特定言之600至5,000、再更特定言之800至3,500。
粘著樹脂與矽酸鹽寡聚物的混合比率
在一個實施例中，以100重量份的粘著樹脂計，粘著劑組成物可包含0.01重量份至50重量份的矽酸鹽寡聚物。在此範圍內，粘著劑組成物可展現可再加工性與粘著性之間進一步改良的平衡。舉例而言，以100重量份的粘著樹脂計，矽酸鹽寡聚物可以0.01、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50重量份的量存在。以100重量份的粘著樹脂計，矽酸鹽寡聚物可以以下範圍的量存在。以100重量份的粘著樹脂計，矽酸鹽寡聚物可以0.01重量份至50重量份、特定言之0.5重量份至20重量份、更特定言之0.5重量份至10重量份、再更特定言之1重量份至5重量份的量存在。在此範圍內，粘著劑組成物可在初始可再加工性及加熱後的粘著強度方面展現進一步改良的特性。
交聯劑
在一個實施例中，粘著劑組成物可含有交聯劑。
可使用有機交聯劑或多官能金屬螯合劑作為交聯劑。有機交聯劑的實例可包含異氰酸酯交聯劑、碳化二亞胺交聯劑、惡唑啉交聯劑、過氧化物交聯劑、環氧交聯劑及亞胺交聯劑中的至少一者。多官能金屬螯合劑的實例可包含與多價金屬共價或配位鍵結的有機化合物。多價金屬原子的實例可包含Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn及Ti中的至少一者。在有機化合物中，氧原子可用作形成共價或配位鍵的原子。有機化合物的實例可包含烷基酯、醇、羧酸、醚及酮中的至少一者。
在一些實施例中，異氰酸酯交聯劑、碳化二亞胺交聯劑及過氧化物交聯劑中的至少一者可用作交聯劑。當過氧化物系交聯劑用作交聯劑時，有可能形成允許消除老化(aging)的粘著層。對允許消除老化的粘著層存在強烈需要以便改良操作特性。因此，消除老化(aging)可在粘著層製備中提供顯著優勢。不需要老化過程的粘著層可展現極好的可再加工性及可靠性，同時在粘著層製備中確保改良的操作特性。
異氰酸酯交聯劑可包含例如以下中的至少一者：異氰酸酯單體，諸如亞甲苯基二異氰酸酯、氯亞苯基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或氫化二苯基甲烷二異氰酸酯，及通過此類異氰酸酯單體加成至三羥甲基丙烷產生的加合物類型的異氰酸酯化合物；以及通過異氰脲酸酯化合物或縮二脲類型化合物與聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇的加成反應產生的胺基甲酸酯預聚物(prepolymer)類型的異氰酸酯或其類似物。
特定言之，異氰酸酯交聯劑可為聚異氰酸酯化合物，更特定言之六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯及異佛酮二異氰酸酯或由其衍生的聚異氰酸酯化合物中的至少一者。六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯及異佛酮二異氰酸酯或由其衍生的聚異氰酸酯化合物中的至少一者可包含六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、經多元醇修飾的六亞甲基二異氰酸酯、經多元醇修飾的氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、三聚體類型的氫化亞二甲苯基二異氰酸酯及經多元醇修飾的異佛酮二異氰酸酯中的至少一者。上述聚異氰酸酯化合物可在與羥基交聯時展現高反應速率。另外，上述聚異氰酸酯化合物可允許快速交聯反應，其中聚合物中所含的酸或鹼可充當催化劑，由此促成快速交聯。
碳化二亞胺交聯劑為每分子具有兩個或多於兩個碳化二亞胺基(-N＝C＝N-)的交聯化合物，且可使用所屬領域中已知的聚碳化二亞胺化合物。舉例而言，碳化二亞胺化合物可為在碳化二亞胺化催化劑存在下經由二異氰酸酯的去羧縮合產生的高分子量聚碳化二亞胺。更特定言之，聚碳化二亞胺化合物可通過以下二異氰酸酯的去羧縮合產生。
舉例而言，聚碳化二亞胺化合物中所用的二異氰酸酯可包含以下中的至少一者：4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4′-二苯基醚二異氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基醚二異氰酸酯、2，4-亞甲苯基二異氰酸酯、2，6-亞甲苯基二異氰酸酯、1-甲氧基苯基-2，4-二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、4，4′-二環己基甲烷二異氰酸酯及四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯。這些可單獨或以其兩種以上的混合物形式使用。
碳化二亞胺化催化劑的實例可包含以下中的至少一者：磷烯氧化物，諸如1-苯基-2-磷烯-1-氧化物、3-甲基-2-磷烯-1-氧化物、1-乙基-3-甲基-2-磷烯-1-氧化物、1-乙基-2-磷烯-1-氧化物及其3-磷烯異構體。
舉例而言，高分子量聚碳化二亞胺化合物可包含卡保迪來系列(日清紡化學株式會社)。特定言之，卡保迪來V-01、03、05、07及09與有機溶劑具有極好的相容性。
可使用任何過氧化物系交聯劑，只要其能夠通過加熱或光照射產生自由基活性物質且促進粘著劑組成物的基質聚合物交聯即可。特定言之，可使用一分鐘半衰期溫度為50℃至160℃或60℃至140℃的過氧化物系交聯劑。因此，粘著劑組成物可具有改良的可加工性及穩定性。
過氧化物系交聯劑的實例可包含過氧基二碳酸二(2-乙基己基)酯(一分鐘半衰期溫度：約90.6℃)、過氧基二碳酸二(4-第三丁基環己基)酯(一分鐘半衰期溫度：約92.1℃)、過氧基二碳酸二第二丁酯(一分鐘半衰期溫度：約92.4℃)、過氧基新癸酸第三丁酯(一分鐘半衰期溫度：約103.5℃)、過氧基特戊酸第三己酯(一分鐘半衰期溫度：約109.1℃)、過氧基特戊酸第三丁酯(一分鐘半衰期溫度：約110.3℃)、二月桂醯基過氧化物(一分鐘半衰期溫度：約116.4℃)、二正辛醯基過氧化物(一分鐘半衰期溫度：約117.4℃)、過氧基-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯(一分鐘半衰期溫度：約124.3℃)、二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物(一分鐘半衰期溫度：約128.2℃)、二苯甲醯基過氧化物(一分鐘半衰期溫度：約130.0℃)、過氧基異丁酸第三丁酯(一分鐘半衰期溫度：約136.1℃)及1，1-二(第三己基過氧基)環己烷(一分鐘半衰期溫度：約149.2℃)中的至少一者。其中，在交聯反應的良好功效方面，特別使用過氧基二碳酸二(4-第三丁基環己基)酯(一分鐘半衰期溫度：約92.1℃)、二月桂醯基過氧化物(一分鐘半衰期溫度：約116.4℃)及二苯甲醯基過氧化物(一分鐘半衰期溫度：約130.0℃)。
過氧化物的半衰期為表示過氧化物分解速率的指標，且意謂直至過氧化物剩餘量達到一半為止的時間段。過氧化物的分解溫度或半衰期描述於製造商目錄及其類似物中，例如「有機過氧化物目錄，第9版(2003年5月)」，日油株式會社(日本)。
特定言之，惡唑啉交聯劑可包含2-異丙基-2-惡唑啉、2-乙烯基-2-惡唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-惡唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-惡唑啉、2-異丙烯基-2-惡唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-惡唑啉及2-異丙烯基-5-乙基-2-惡唑啉中的至少一者，但不限於此。惡唑啉交聯劑可為任何市售產品。舉例而言，含惡唑啉基的丙烯酸聚合物，諸如可購自日本觸媒株式會社的epocros WS-300、epocros WS-500、epocros WS-700、epocros K-1000系列及epocros K-2000系列，可單獨或以其兩種以上的組合形式使用，但不限於此。
以100重量份的粘著樹脂計，交聯劑可以0.01重量份至20重量份或0.03重量份至10重量份的量存在。在此範圍內，交聯劑可確保粘著劑組成物在可靠性測試中在內聚力、抗溼性及可再加工性方面極好的特性，同時減少加熱時產生氣泡。
在一個實施例中，可單獨使用一個種類的異氰酸酯交聯劑或可使用兩個或多於兩個種類的異氰酸酯交聯劑的混合物。在此實施例中，以100重量份的粘著樹脂計，異氰酸酯交聯劑可以0.01重量份至2重量份、0.02重量份至2重量份或0.05重量份至1.5重量份的量存在。在此範圍內，交聯劑可在持久性測試中進一步改良粘著劑組成物的內聚力及可再加工性。
在一個實施例中，可單獨使用一個種類的過氧化物系交聯劑或可使用兩個或多於兩個種類的過氧化物系交聯劑的混合物。當過氧化物系交聯劑用作交聯劑時，有可能形成允許消除老化(aging)的粘著層。對允許消除老化(aging)的粘著層存在強烈需要以便改良操作特性。因此，消除老化可在粘著層製備中提供顯著優勢。不需要老化過程的粘著層可展現極好的可再加工性及可靠性，同時在粘著層製備中確保改良的操作特性。
在此實施例中，以100重量份的粘著樹脂計，過氧化物系交聯劑可以0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0重量份的量存在。以100重量份的粘著樹脂計，過氧化物系交聯劑可以以下範圍的量存在。以100重量份的粘著樹脂計，過氧化物系交聯劑可以0.01重量份至2重量份、0.02重量份至2重量份、0.04重量份至1.5重量份或0.05重量份至1重量份的量存在。在此範圍內，交聯劑可進一步改良粘著劑組成物的可加工性、交聯穩定性及可再加工性。
矽烷偶合劑
在一個實施例中，粘著劑組成物可還包含矽烷偶合劑。矽烷偶合劑可進一步改良粘著劑組成物的持久性。矽烷偶合劑的實例可包含以下中的至少一者：含環氧基的矽烷偶合劑，諸如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷及2-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷；含胺基的矽烷偶合劑，諸如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1，3-二甲基亞丁基)丙胺及N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷；含(甲基)丙烯酸基的矽烷偶合劑，諸如3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷及3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷；以及含異氰酸酯基的矽烷偶合劑，諸如3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷。這些矽烷偶合劑可單獨或以其兩種以上的組合形式使用。
以100重量份的粘著樹脂計，矽烷偶合劑可以0.001重量份至10重量份、0.001重量份至5重量份、0.01重量份至1重量份、0.02重量份至1重量份或0.05重量份至0.6重量份的量存在。在此範圍內，矽烷偶合劑可改良粘著劑組成物的持久性，由此確保對諸如液晶單元的光學構件的粘著性。
在一個實施例中，粘著劑組成物可還包含添加劑。添加劑的實例可包含聚烷二醇(諸如聚丙二醇)的聚醚化合物、著色劑、顏料及其類似物的粉末、染料、界面活性劑、塑化劑、增粘劑、表面潤滑劑、調平劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、無機或有機填充劑、金屬粉末、微粒、箔及其類似物，視預期用途而定。另外，可在可控範圍內使用含有還原劑的氧化還原系統添加劑。
通過根據如上所述實施例的粘著劑組成物，可在各種光學膜上形成粘著層。具有此類粘著層的光學膜將稱為粘著光學膜。一種形成粘著層的方法可包含例如將粘著劑組成物塗布於用脫模劑塗布的分隔件(第一分隔件)上，經由通過乾燥移除聚合溶劑及其類似物形成粘著層，接著將粘著層轉移至光學膜的過程；將粘著劑組成物塗布於光學膜上，接著經由通過乾燥移除聚合溶劑及其類似物而在光學膜上形成粘著層的過程及其類似物。在粘著劑組成物的塗布期間，除聚合溶劑之外可另外添加至少一個種類的溶劑。
分隔件可為例如矽襯墊。此類襯墊可包含例如在其一個表面上塗布的矽酮系脫模劑。矽酮系脫模劑使得粘著劑組成物容易自矽酮系襯墊轉移至光學膜。
特定言之，形成粘著層的方法可包含將粘著劑組成物塗布於分隔件或光學膜上以在上面形成塗層。所述方法可包含在塗層形成後通過加熱乾燥塗層。加熱可在40℃至200℃、特定言之50℃至180℃、更特定言之70℃至170℃下進行。在此加熱溫度範圍內，有可能獲得展現極好粘著特性的粘著劑組成物。
可適當確定乾燥時間。乾燥時間可為特定言之5秒至20分鐘、更特定言之5秒至10分鐘、再更特定言之10秒至5分鐘。
在一個實施例中，當粘著劑組成物塗布於光學膜表面上時，可在粘著層(粘結輔助層)形成前對光學膜表面進行促粘結處理，諸如形成錨定層、電暈處理、電漿處理及其類似物。另外，也可對粘著層表面進行促粘結處理。
粘著劑組成物可通過各種方法塗布，諸如輥塗、接觸輥塗、凹版塗布、逆塗、輥刷、噴塗、浸輥塗、棒塗、刮刀塗布、氣刀塗布、簾幕式塗布、凸緣塗布及使用模具塗布機擠壓塗布，但不限於此。
在粘著層形成中，可進行交聯處理。此類交聯處理可在乾燥粘著層的過程中進行或可在乾燥過程後單獨進行。交聯處理可通過考慮溫度或時間對交聯處理的作用，同時調節交聯劑的量來進行。
特定言之，交聯處理的溫度或時間可視交聯劑的種類而確定。在一個實施例中，交聯處理可在170℃或低於170℃、特定言之130℃或低於130℃的溫度下進行。在此範圍內，有可能在粘著層形成中改良能量效率。另外，使用特定分隔件(例如PET)作為基底材料用於形成粘著層可提供抑制外來物質(諸如寡聚物)形成的優勢。外來物質可以30ppm或小於30ppm、特定言之10ppm或小於10ppm的量生成。在此範圍內，粘著劑組成物適合於用於光學膜的粘著劑。
另外，交聯處理的時間可在考慮到生產率或可加工性的情況下來確定。在一個實施例中，在粘著劑組成物形成中，可進行交聯處理0.2分鐘至20分鐘或0.5分鐘至10分鐘。
在一個實施例中，可使用過氧化物系交聯劑進行過氧化物交聯處理以形成粘著層。
粘著層可通過粘著劑組成物的交聯處理形成，所述粘著劑組成物包含包括(甲基)丙烯酸聚合物、聚胺基甲酸酯及聚酯中的至少一者的粘著樹脂、由化學式1表示的矽酸鹽寡聚物以及過氧化物系交聯劑，且在置於23℃及65％RH的條件下1小時後在粘著層形成後的凝膠分率為40重量％至95重量％，如由以下等式1所計算。
[化學式1]
在化學式1中，R1至R4各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；X1及X2各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；以及n為1至100的整數。
[等式1]
凝膠分率(重量％)＝{(Wc-Wa)/(Wb-Wa)}×100，
在等式1中，其中Wb為用氟樹脂(TEMISHNTF-1122，日東電工株式會社)包覆的0.2g粘著層的重量；Wa為氟樹脂的重量；以及Wc為移除可溶性物質的用氟樹脂包覆的粘著層的重量，如通過將用氟樹脂包覆的粘著層在23℃下浸於40ml乙酸乙酯中7天以萃取可溶性物質，接著在鋁杯中在130℃下乾燥用氟樹脂包覆的粘著層2小時所量測。
當粘著層通過粘著劑組成物的過氧化物交聯處理形成時，粘著層在1小時後的凝膠分率可為40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95重量％。粘著層在1小時後的凝膠分率可為以下範圍。粘著層在1小時後的凝膠分率可為40重量％至95重量％、特定言之65重量％至95重量％。在此凝膠分率範圍內，粘著層未遭受凹痕或持久性劣化以允許消除老化，同時確保良好的可加工性。
可進行過氧化物交聯處理半衰期時間或大於半衰期時間，對應於過氧化物交聯處理的溫度(170℃或低於170℃、特定言之130℃或低於130℃)。
粘著樹脂的酸值可為0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0mgKOH/g。粘著樹脂的酸值可為0mgKOH/g至20.0mgKOH/g、特定言之0mgKOH/g至10.0mgKOH/g、更特定言之0mgKOH/g至5.0mgKOH/g、再更特定言之0mgKOH/g至3.0mgKOH/g。在此範圍內，粘著劑組成物可在粘著強度及可靠性方面展現良好的特性，同時提供與可再加工性的良好平衡。
粘著劑組成物包含過氧化物系交聯劑，由此允許經由過氧化物交聯處理形成粘著層。
此類過氧化物交聯處理可分解50重量％或大於50重量％的過氧化物系交聯劑。通過分解50重量％或大於50重量％的過氧化物系交聯劑，粘著層的凝膠分率可為40重量％至95重量％。
粘著層在初始粘著強度與加熱後粘著強度之間的差值可為1N/25mm或小於1N/25mm。在此範圍內，粘著層可在可再加工性及可靠性方面展現極好的特性。
初始粘著強度是指相對於初始玻璃基板的粘著強度且加熱後粘著強度是指相對於加熱後玻璃基板的粘著強度。此處，初始玻璃基板及加熱後玻璃基板製造如下。
將粘著劑型偏振膜(樣品)切成25mm寬×100mm長的大小且使用層壓機附著至0.5mm厚的無鹼玻璃基板(鷹牌XG，康寧公司)。接著，將附著有偏振膜的玻璃基板置於50℃及5atm下的高壓釜中15分鐘以使得偏振片完全附著至無鹼玻璃基板，由此提供初始玻璃基板。接著，將初始玻璃基板置於50℃的乾燥條件下48小時，由此提供加熱後玻璃基板。接著，通過以下方法量測初始玻璃基板及加熱後玻璃基板的粘著強度。
使用拉伸測試器(海計萬能測試機，STA-1150)在23℃、50％相對溼度、180°剝離角度及300mm/分鐘剝離速率的量測條件下量測在偏振膜自每一玻璃基板剝離時的粘著強度(N/25mm)。此處，根據粘著帶及粘著片的JIS Z0237測試方法進行剝離。
粘著層可展現3N/25mm或小於3N/25mm、特定言之2.5N/25mm或小於2.5N/25mm的加熱後粘著強度。在此粘著強度下，粘著層可在可再加工性及可靠性方面展現極好的特性。
粘著層的厚度可為例如1μm至100μm，但不限於此。特定言之，粘著層的厚度為2μm至50μm、更特定言之2μm至40μm、再更特定言之5μm至35μm。在此範圍內，粘著層可展現在粘著強度與可再加工性之間的良好平衡。
在粘著層的表面可在維持期間暴露的情況下，可另外形成用脫模劑處理的分隔件(第二分隔件)以保護粘著層。第二分隔件可在施用粘著層時移除。
根據本發明的粘著光學膜可包含光學膜及在所述光學膜的一個或兩個表面上形成的粘著層。
關於光學膜，可使用任何光學膜，只要光學膜可用於形成包含液晶顯示裝置及其類似物的圖像顯示裝置即可。舉例而言，光學膜可包含偏振器。特定言之，粘著光學膜可包含偏振器、在所述偏振器的一個表面上形成的保護層及在所述偏振器的另一個表面上形成的粘著層，其中所述粘著層可由上文所述用於光學膜的粘著劑組成物形成。
偏振器可在其一個表面上置放有透明保護膜。偏振器的實例可包含通過將諸如碘的二色性物質或二色性染料吸附於諸如聚乙烯醇膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇膜或乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部分皂化膜的親水性聚合物膜上，接著單軸向拉伸所述膜、諸如聚乙烯醇膜的脫水產物或聚氯乙烯膜的脫氯化氫產物及其類似物的多烯定向膜獲得的偏振器，但不限於此。偏振器的厚度可為例如5μm至80μm，但不限於此。
保護層可為任何層，只要所述層可保護偏振器即可。特定言之，保護層可為透明保護膜。透明保護膜可經由粘結層粘結於偏振器的一側或兩側。偏振器可經由粘結劑粘結於透明保護膜。粘結劑的實例可包含異氰酸酯系粘結劑、聚乙烯醇系粘結劑、明膠系粘結劑、乙烯系乳膠及水基聚酯。粘結劑通常以由水溶液組成的粘結劑形式使用，且可含有例如0.5重量％至60重量％的固體含量。另外，用於偏振器及透明保護膜的粘結劑可包含紫外線可固化粘結劑、電子束可固化粘結劑及其類似物。電子束可固化粘結劑展現相對於各種透明保護膜的適合粘著性。在一個實施例中，用於將偏振器粘結於透明保護膜的粘結劑可還包含金屬化合物填充劑。
透明保護膜可由例如熱塑性樹脂形成，其在透明度、機械強度、熱穩定性、防潮性、等向性及其類似物的方面展現極好的特性。此類熱塑性樹脂的實例可包含以下中的至少一者：諸如三乙醯纖維素的纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降冰片烯樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂及其混合物。另外，透明保護膜可經由粘結層粘結於偏振器一側，且透明保護膜可粘結於其另一側，其中透明保護膜可由熱塑性樹脂或紫外線可固化樹脂形成，諸如(甲基)丙烯酸、胺基甲酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、環氧樹脂、矽酮樹脂及其類似物。透明保護膜可還包含至少一種適合的添加劑。添加劑的實例可包含紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、塑化劑、脫模劑、抗著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑及其類似物。在透明保護膜中，熱塑性樹脂以特定言之50至100重量％、更特定言之50至99重量％、再更特定言之60至98重量％、再更特定言之70至97重量％的量存在。當熱塑性樹脂以50重量％或小於50重量％的量存在於透明保護膜中時，可存在熱塑性樹脂無法展現足夠透明度的問題。
在強度、諸如操作特性的可加工性、薄度及其類似物的方面，透明保護膜的厚度一般可為1μm至500μm。詳言之，透明保護膜的厚度可為1μm至300μm或5μm至200μm。在一個實施例中，粘著層可有利地直接形成於厚度為40μm或小於40μm的薄透明保護膜上。
在另一個實施例中，保護層可為保護塗層。保護塗層可由包含活性能量射線可固化化合物及起始劑的活性能量射線可固化組成物形成。活性能量射線可固化化合物可包含丙烯酸化合物、環氧化合物及異氰脲酸酯化合物中的至少一者。
保護塗層的厚度可為5μm至200μm、特定言之5μm至20μm、更特定言之4μm至10μm。在此厚度範圍內，保護塗層可無需粘結劑直接形成於偏振器上且使得偏振片的厚度可減小。
另外，粘著光學膜可堆疊於其他種類的光學膜上。其他種類的光學膜的實例可包含可在液晶顯示裝置的形成中充當光學層的膜，諸如反射板、透射反射板、延遲膜(包含1/2或1/4波長板)、視角補償膜、增亮膜及其類似物。這些膜可在實踐中一層或兩層以上堆疊於偏振膜上。舉例而言，粘著光學膜可還包含在粘著層上形成的延遲膜。
在液晶顯示裝置製造中，雖然包含堆疊於粘著光學膜上的此類光學層的光學膜可通過依序單獨堆疊形成，但光學層可預先堆疊於粘著光學膜上以確保品質穩定性或可操作性，由此改良液晶顯示裝置的生產率。堆疊可使用諸如粘著層的適合的粘結構件進行。在偏振膜粘結於其他光學層時，可視所需相位延遲特徵及其類似物而將其光軸調節至適合的排列。
通過將聚乙烯醇膜在碘溶液中染色且在單軸方向拉伸染色膜所獲得的偏振器可通過將聚乙烯醇膜浸漬於碘溶液中以將聚乙烯醇染色，且將聚乙烯醇拉伸至其初始長度的3至7倍的長度來製備。按需要，聚乙烯醇膜可浸漬於碘化鉀水溶液中，所述水溶液可含有硼酸、硫酸鋅、氯化鋅及其類似物。另外，按需要，聚乙烯醇膜可在染色前浸漬於水中洗滌。通過用水洗滌聚乙烯醇膜，有可能自聚乙烯醇膜表面移除防汙劑或防結塊劑，同時防止在聚乙烯醇膜膨脹時諸如染料染色的不均勻性。拉伸可在用碘染色後、在用碘染色期間或在用碘染色後進行。拉伸可在硼酸或碘化鉀水溶液中或在水浴中進行。
光學膜的實例可包含可在液晶顯示裝置的形成中充當光學層的膜，諸如反射板、透射反射板、延遲膜(包含1/2或1/4波長板)、視角補償膜、增亮膜、表面處理膜及其類似物。這些膜可單獨使用或可在實踐中一層或兩層以上堆疊於偏振膜上。舉例而言，包含光學膜及粘著層的粘著光學膜可還包含形成於粘著層上的延遲膜。
雖然上文所述的此類各種光學膜的厚度不受特別限制，但根據本發明實施例的粘著劑組成物可具有高度可靠性，同時確保可再加工性，即使在光學膜較薄(例如100μm或小於100μm)時。另外，粘結輔助層可形成於光學膜上且粘著層可形成於粘結輔助層上。粘結輔助層展現與光學膜相比對粘著層較高的可溼性。粘結輔助層可通過例如光學膜的電暈處理形成。粘結輔助層可單獨製備且附著至光學膜。特定言之，粘結輔助層可形成於光學膜表面及粘著層表面中的至少一者上。粘結輔助層使得粘著層可易於在光學膜上形成。
圖1及圖2示出粘著光學膜的實例。參照圖1，粘著光學膜(10)包含光學膜(11)及形成於光學膜(11)表面上的粘者層(12)。如上所述，粘著層(12)可通過例如將粘著劑組成物塗布於光學膜(11)的一個表面上，接著移除溶劑而形成於光學膜(11)上。光學膜(11)可為例如偏振器。以此方式，粘著劑組成物可用作預先形成於光學膜上的粘著層。或者，粘著層(12)可形成於光學膜(11)的兩個表面上。圖2示出粘著光學膜(10)的改變。參照圖2，粘著光學膜(10)包含在光學膜(11)與粘著層(12)之間形成的粘結輔助層(11a)。粘結輔助層(11a)展現與光學膜(11)相比相對於粘著層(12)較高的可溼性。
根據本發明的顯示裝置可包含粘著光學膜。顯示裝置的實例可包含液晶顯示裝置、有機電致發光顯示裝置及其類似物。
圖3及圖4示出包含根據本發明的一個實施例的粘著層的顯示裝置的實例。參照圖3，顯示裝置(20)包含顯示元件(21)、粘著層(22)及光學膜(23)。光學膜(23)安置於顯示元件(21)的兩個表面上且經由粘著層(22)粘結於顯示元件(21)。顯示裝置(20)可通過將各自由粘著層(22)及光學膜(23)組成的粘著光學膜附著至顯示元件(21)的兩個表面來製造。另外，粘結層(22)可形成於顯示元件(21)的兩個表面上以分別將光學膜(23)粘結於粘結層(22)。
圖4為顯示裝置(20)的改變。如圖4中所示，多個光學膜可安置於顯示元件(21)上。參照圖4，顯示裝置(20)在圖3中示出的顯示裝置(20)的每個光學膜(23)上還包含粘著層(24)及光學膜(25)。粘著層(24)及光學膜(25)通過與形成粘著層(22)及光學膜(23)的方法相同的方法形成於光學膜(23)上。
顯示裝置(20)可為例如液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置或其類似物，如上所述。當顯示裝置(20)為液晶顯示裝置時，顯示元件(21)為液晶單元且光學膜(23)為偏振膜。另外，光學膜(25)可包含例如視角擴大膜、增亮膜及各種保護膜。另外，當顯示裝置(20)為液晶顯示裝置時，延遲板可置放在粘著層(22)與顯示元件(21)之間。延遲板可經由粘著層粘結於顯示元件(21)。雖然顯示元件(21)的厚度不受特別限制，但根據本發明實施例的粘著劑組成物具有高度可靠性，同時確保關於顯示元件(21)的可再加工性，即使在顯示元件(21)較薄(例如200μm或小於200μm)時。即，即使當光學膜及顯示元件中的一者或兩者較薄時，根據本發明實施例的粘著劑組成物確保高度可靠性，同時確保關於這些構件的可再加工性。
根據本發明的用於形成粘著層的方法包含使用用於光學膜的粘著劑組成物在基板的一個或兩個表面上形成粘著層，其中所述用於光學膜的粘著劑組成物包含酸值為0mgKOH/g至20.0mgKOH/g的粘著樹脂及由化學式1表示的矽酸鹽寡聚物：
[化學式1]
在化學式1中，R1至R4各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；X1及X2各自獨立地為氫、碳原子數為1至20個的烷基或碳原子數為6至20個的芳基；以及n為1至100的整數。特定言之，R1至R4可各自獨立地為碳原子數為1至6個的烷基或碳原子數為6至12個的芳基，且X1及X2可各自獨立地為氫、碳原子數為1至6個的烷基或碳原子數為6至12個的芳基。舉例而言，R1至R4可各自獨立地為甲基、乙基及苯基。
基板可為光學膜。關於光學膜，可使用任何光學膜，只要光學膜可用於形成包含液晶顯示裝置及其類似物的圖像顯示裝置即可。光學膜實質上與粘著層描述中所闡述的光學膜相同。舉例而言，光學膜可包含偏振膜。
形成粘著層的過程可包含在基板的一個或兩個表面上形成包括用於光學膜的粘著劑組成物的層且對用於光學膜的粘著劑組成物進行過氧化物交聯處理。
在粘著層形成中，可進行過氧化物交聯處理。此類交聯處理實質上與在粘著層形成中進行的交聯處理相同。特定言之，過氧化物交聯處理可分解50重量％或大於50重量％的過氧化物交聯劑，在130℃或低於130℃下進行且使得粘著層的凝膠分率可為40重量％至95重量％。
在一個實施例中，以100重量份的粘著樹脂計，用於光學膜的粘著劑組成物可還包含0.01重量份至2重量份、0.02重量份至2重量份、0.04重量份至1.5重量份或0.05重量份至1重量份的量的過氧化物系交聯劑。
在另一個實施例中，以100重量份的粘著樹脂計，用於光學膜的粘著劑組成物可包含0.01重量份至50重量份、特定言之0.5重量份至20重量份、更特定言之0.5重量份至10重量份、再更特定言之1重量份至5重量份的量的矽酸鹽寡聚物。在此含量範圍內，粘著劑組成物可展現進一步改良的初始可再加工性及加熱後粘著強度。
在另一個實施例中，用於光學膜的粘著劑組成物可還包含交聯劑。交聯劑的實例可包含異氰酸酯交聯劑、碳化二亞胺交聯劑、惡唑啉交聯劑、過氧化物系交聯劑、環氧交聯劑及亞胺交聯劑中的至少一者，但不限於此。
具體實例
接下來，將參照實例描述本發明。在以下實例的描述中，溶液的濃度將以相對於溶液總重量的重量百分比形式呈現。
[實例]
評估在實例及比較例中製備的每個粘著層的可再加工性及可靠性。
製備實例1(丙烯酸樹脂的製備實例)
丙烯酸樹脂(聚合物A1)通過以下方法製備。在裝備有攪拌槳、溫度計、氮氣供應管及冷卻器的四頸燒瓶中，置放99重量份丙烯酸丁酯、1重量份丙烯酸4-羥丁酯及作為聚合起始劑的0.15重量份2，2′-偶氮雙異丁腈連同100重量份乙酸乙酯。接著，通過將氮氣引入四頸燒瓶同時緩慢攪拌混合溶液來進行氮取代。接著，通過使燒瓶中溶液的溫度維持在約55℃下，經5小時進行單體聚合，由此製備聚合物A1的溶液。聚合物A1的重量平均分子量(Mw)為210萬。另外，聚合物A1的酸值為0mgKOH/g。聚合物A1的組成(構成聚合物A1的單體的重量比)、重量平均分子量及酸值展示於表1中。
此處，聚合物A1的重量平均分子量通過GPC(凝膠滲透層析法)量測。以下為量測儀器及量測條件。
分析儀：東曹株式會社產品，HLC-8120GPC
管柱：東曹株式會社產品，G7000HXL+GMHXL+GMHXL
管柱尺寸：各自總和：90cm
管柱溫度：40℃
流動速率：0.8ml/分鐘
注射量：100μl
溶離劑：四氫呋喃
偵測器：折射計(RI)
標準樣本：聚苯乙烯
另外，聚合物A1的酸值可通過以下方法量測。製備含有重量比為50∶49.5∶0.5的甲苯、異丙醇以及蒸餾水的混合溶劑。接著，精確稱量約0.5g聚合物A1(就固體含量而言)且溶解於50g混合溶劑中，由此製備用於滴定的樣品溶液。使用滴定裝置「COMTITE-550」(平沼株式會社)用0.1KOH溶液滴定樣品溶液。聚合物A1的酸值基於滴定結果根據[等式2]計算：
[等式2]
酸值[mgKOH/g]＝(a-b)×5.611×F/S
在等式2中，
a：用於滴定樣品溶液的KOH溶液的量[ml]；
b：用於滴定空白(混合溶劑)的KOH溶液的量[ml]；
F：KOH溶液的臨限值；以及
S：用於滴定的樣品溶液中存在的樹脂的重量[g]。
製備實例2至製備實例7(丙烯酸樹脂的製備實例)
除提供於四頸燒瓶的單體的種類及重量比如表1中變化以外，聚合物A2至聚合物A6經由與製備實例1相同的方法製備。另外，聚合物A2至聚合物A7的重量平均分子量及酸值以與製備實例1中相同的方式量測。結果展示於表1中。
製備實例8(胺基甲酸酯樹脂的製備實例)
胺基甲酸酯樹脂(聚合物A8)通過以下方法製備。在裝備有攪拌器、回流冷凝器、氮氣供應管、溫度計以及滴液漏鬥的四頸燒瓶中，置放51.9g聚酯多元醇P-1010(雙官能聚酯多元醇，OH 112mg/g，可樂麗株式會社)、32.2g艾迪科聚醚(Adeka polyether)G-1500(三官能聚醚，OH 109mg/g，艾迪科株式會社)、15.9g異佛酮二異氰酸酯(IPDI)(住友拜耳株式會社)、66.7g甲苯、0.03g作為催化劑的2-乙基己酸鐵以及0.04g環烷酸鉛。
接著，將混合溶液緩慢加熱至90℃，接著單體聚合4小時。用紅外分光光度計(IR)檢查剩餘異氰酸酯基的存在以便在對應於異氰酸酯基的峰消失時完成反應，接著在反應完成後冷卻混合溶液，即胺基甲酸酯樹脂的溶液。胺基甲酸酯樹脂的溶液為無色透明的且固體含量為60重量％。另外，以與製備實例1中相同的方式量測胺基甲酸酯樹脂的重量平均分子量及酸值。因此，胺基甲酸酯樹脂的重量平均分子量為50,000且酸值為0.5KOH mg/g。聚合物A8的組成(構成聚合物A8的單體的重量比)、重量平均分子量以及酸值展示於表2中。
製備實例9(聚酯樹脂的製備實例)
聚酯樹脂(聚合物A9)通過以下方法製備。在裝備有溫度計、攪拌器、蒸餾管及冷卻器的四頸可分離燒瓶中，置放11.7g乙二醇、18.6g新戊二醇、11.8g間苯二甲酸、57.9g癸二酸及0.15g鈦酸四正丁酯。接著，混合溶液在150℃至270℃下加熱150分鐘以促進酯化，接著經30分鐘逐漸降低壓力至133Pa且在繼續降壓的同時進行反應180分鐘。混合溶液用乙酸乙酯稀釋，由此製備聚酯樹脂的溶液。溶液的固體含量為60重量％。以與製備實例1中相同的方式量測聚酯樹脂的重量平均分子量及酸值。聚酯樹脂的重量平均分子量為38,000且酸值為0.3KOH mg/g。聚合物A9的組成(構成聚合物A9的單體的重量比)、重量平均分子量及酸值展示於表3中。
[表1]
[表2]
[表3]
在表1至表3中，每一組分的含量由重量份表示。
製備實例10(高分子量類型的製備實例)
高分子量的矽酸鹽寡聚物B1通過以下方法製備。將152g四甲氧基矽烷(1摩爾，4當量)溶解於500g四氫呋喃(以下簡稱「THF」)中。接下來，所獲得的溶液與72g的0.35重量％鹽酸水溶液(8當量)混合。然後，將混合溶液置於20℃下1小時以水解四甲氧基矽烷。接著，將450g聚甲氧基矽氧烷(「MKC矽酸鹽MS-51」，三菱化學株式會社)添加至所獲得的溶液，接著回流2小時。隨後，使反應溶液的溫度升高至150℃以萃取THF，由此製備矽酸鹽寡聚物B1，其為無色透明的且具有液相。矽酸鹽寡聚物B1的重量平均分子量為25,000。另外，用作原料的聚甲氧基矽氧烷(「MKC矽酸鹽MS-51」)為重量平均分子量為900的寡聚物。因此，高分子量矽酸鹽寡聚物經由水解的四甲氧基矽烷與聚甲氧基矽氧烷之間的偶合產生。矽酸鹽寡聚物B1可由化學式1表示，其中R1至R4、X1及X2全部為甲基。
另外，矽酸鹽寡聚物B1的重量平均分子量通過GPC(凝膠滲透層析法)量測。
以下為量測儀器及量測條件。
分析儀：東曹株式會社產品，HLC-8120GPC
管柱：TSKgel，SuperHZM-H/HZ4000/HZ2000
管柱尺寸：6.0mm(內徑)×150mm
管柱溫度：40℃
流動速率：0.6ml/分鐘
注射量：20μl
溶離劑：四氫呋喃
偵測器：折射計(RI)
標準樣本：聚苯乙烯
製備實例11(苯氧基類型的製備實例)
由化學式1表示的矽酸鹽寡聚物B2，其中R1至R4以及X1及X2為苯基或甲基(包含其中R1至R4、X1或X2為苯基的矽酸鹽寡聚物)通過以下方法製備。將400g四苯氧基矽烷(1摩爾，4當量)溶解於500g THF中。接下來，所獲得的溶液與72g的0.35重量％鹽酸水溶液(8當量)混合。然後，將混合溶液置於20℃下1小時以水解四苯氧基矽烷。接著，將450g聚甲氧基矽氧烷(「MKC矽酸鹽MS-51」，三菱化學株式會社)添加至所獲得的溶液，接著回流2小時。隨後，使反應溶液的溫度升高至150℃以萃取THF，由此製備矽酸鹽寡聚物B2，矽酸鹽寡聚物B2為無色透明的且具有液相。矽酸鹽寡聚物B2的重量平均分子量為5,000，以與製備實例10中相同的方式量測。另外，用作原料的聚甲氧基矽氧烷(「MKC矽酸鹽MS-51」)為重量平均分子量為900的寡聚物。因此，高分子量矽酸鹽寡聚物B2經由水解的四苯氧基矽烷與聚甲氧基矽氧烷之間的偶合產生且可由化學式1表示，其中R1至R4、X1及X2全部為苯基或甲基。
另外，除製備的矽酸鹽寡聚物之外，本發明的發明人在以下實驗中獲得且使用一些種類的矽酸鹽寡聚物。
光學膜的製備實例
製備實例12(一側保護型偏振膜)
一側保護型偏振膜通過以下方法製造為光學膜。20μm厚的聚乙烯醇膜經由具有不同速度比率的輥拉伸至其初始長度三倍的長度，同時在0.3重量％碘溶液中在30℃下染色1分鐘。接著，將拉伸膜浸漬於60℃下含有4重量％硼酸及10重量％碘化鉀的水溶液中0.5分鐘且拉伸至其初始長度6倍的總伸長量。隨後，將拉伸膜浸漬於30℃下含有1.5重量％碘化鉀的水溶液中10秒以洗滌拉伸膜，接著在50℃下乾燥4分鐘，由此獲得偏振器。接著，使用聚乙烯醇系粘結劑將20μm厚的丙烯酸膜(經內酯修飾的丙烯酸樹脂膜)粘結於偏振器的一側。丙烯酸膜為保護膜的一個實例。以此方式製造總厚度為27μm的一側保護型偏振膜。
粘著劑組成物的製備
相對於100重量份的製備實例1中製備的聚合物A1的溶液，就固體含量而言，調配5重量份相當於矽酸鹽寡聚物B的矽酸甲酯51(重量平均分子量：550)(C可爾可特株式會社)、0.1重量份異氰酸酯交聯劑D110N(伸二甲苯基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物的75重量％乙酸乙酯溶液，每一分子異氰酸酯基的數目：3，三井化學株式會社)及0.1重量份矽烷偶合劑(KBM-403，3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷，信越化學株式會社)。以此方式，獲得粘著劑組成物的溶液(固體含量為15重量％)。粘著劑組成物的組成展示於表4中。
粘著劑偏振膜(粘著劑光學膜)的製造
將粘著劑組成物的溶液塗布於已經受矽酮處理的38μm厚的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(MRF38，三菱化學聚酯膜，不含寡聚物保護層)的一個表面上，使得在乾燥後粘著層的厚度為20μm。接著，塗布層在100℃下乾燥2分鐘以形成粘著層。在80[W·分鐘/m2]的電暈放電下對製備實例12中製備的一側保護型偏振膜進行處理(電暈處理)以形成偏振器平面，且將粘著層粘結於偏振器平面，由此獲得粘著偏振膜。
實例2至實例22，比較例1至比較例8
除粘著樹脂的組成如表4、表5及表6中所列出以外，以與實例1中相同的方式製造粘著偏振膜。
[表4]
[表5]
[表6]
在表4、表5及表6中，矽酸鹽寡聚物B3為由化學式1表示的矽酸甲酯51，其中R1至R4、X1及X2全部為甲基且重量平均分子量為600。矽酸鹽寡聚物B4為由化學式1表示的矽酸甲酯53A(可購自可爾可特株式會社)，其中R1至R4、X1及X2全部為甲基且重量平均分子量為900。矽酸鹽寡聚物B5為由化學式1表示的MKC矽酸鹽MS58B15(可購自三菱化學株式會社)，其中R1至R4、X1及X2為丁基(15％)及甲基(85％)且重量平均分子量為3,200。矽酸鹽寡聚物B6為由化學式1表示的EMS-485(可購自可爾可特株式會社)，其中R1至R4、X1及X2為甲基(50％)及乙基(50％)且重量平均分子量為1,300。矽酸鹽寡聚物B7為由化學式1表示的矽酸乙酯48(可購自可爾可特株式會社)，其中R1至R4、X1及X2全部為乙基且重量平均分子量為1,400。
另外，佩洛爾(PEROYL)TCP為過氧化物系交聯劑，可購自NOF株式會社(NOFCORPORATION)。
(1)可靠性評估
對實例及比較例中製備的粘著偏振膜(粘著光學膜)中的每一者進行關於可靠性的評估。特定言之，將粘著偏振膜切成對角線為37時大小(56.4cm寬×75.2cm長)(樣品)，繼而使用層壓機(laminator)(層壓機器)附著至0.5mm厚的無鹼玻璃基板(alkali-free glass)(鷹牌XG，康寧公司)。此處，無鹼玻璃基板用作液晶單元的玻璃基板。另外，在實踐中將兩塊厚度為0.25mm的無鹼玻璃附著至液晶單元。此外，在此實驗中及用於評估粘著強度及可再加工性的以下實驗中，將粘著偏振膜附著至此類無鹼玻璃基板的兩側。因此，良好評估結果意味著粘著偏振膜可有利地用作用於液晶單元的偏振膜。
接著，將附著有偏振膜的玻璃基板在50℃及0.5MPa下高壓處理15分鐘，使得樣品可完全附著至無鹼玻璃基板。在處理後，將附著有偏振膜的玻璃基板(下文稱為「初始玻璃基板」)置於85℃下500小時(加熱測試)。另外，將初始玻璃基板置於60℃/95％RH(相對溼度)條件下500小時(潮溼測試)。此外，將初始玻璃基板維持在85℃下30分鐘及維持在-40℃下30分鐘的加熱循環進行300次(熱衝擊測試)。在每次測試後，用裸眼評估偏振膜與玻璃基板之間介面的外觀。評估結果展示於表7、表8及表9中。
◎：外觀無變化
○：儘管末端略微分層或有氣泡，但在使用中無問題
△：儘管末端略微分層或有氣泡，但在除一些特殊使用以外的一般使用中無問題
×：在使用中歸因於末端顯著分層的問題
(2)粘著強度及可再加工性的評估
對實例及比較例中製備的粘著偏振膜(粘著光學膜)中的每一者進行關於粘著強度的評估。特定言之，將粘著偏振膜切成25mm寬×100mm長大小的樣品，繼而使用層壓機(層壓機器)附著至0.5mm厚的無鹼玻璃基板(鷹牌XG，康寧公司)。接著，將附著有偏振膜的玻璃基板在50℃及5atm下高壓處理15分鐘，使得樣品可完全附著至無鹼玻璃基板，由此獲得初始玻璃基板。接著，將初始玻璃基板在50℃的乾燥條件下加熱48小時，由此獲得加熱後玻璃基板。接著，通過以下方法量測初始玻璃基板及加熱後玻璃基板的粘著強度。
使用拉伸測試器(海計萬能測試機，STA-1150)在23℃、50％相對溼度、180°剝離角度及300mm/分鐘剝離速率的量測條件下量測在偏振膜自每一玻璃基板剝離時的粘著強度(N/25mm)。此處，根據粘著帶及粘著片的JIS Z0237測試方法進行剝離。
另外，對粘著偏振膜(樣品)進行關於可再加工性的評估。特定言之，對粘著偏振膜(樣品)進行與粘著強度評估中相同的處理以製備初始玻璃基板及加熱後玻璃基板。此處，將粘著偏振膜(樣品)切成420mm寬×320mm長的大小。接著，由操作者手動剝離初始玻璃基板及加熱後玻璃基板中的每一者的偏振膜。接著，重複此過程三次。即，製備三個初始玻璃基板及三個加熱後玻璃基板，且剝離所述玻璃基板中的每一者的偏振膜。另外，評估粘著劑組成物中的每一者的可再加工性(實際可再加工性)且結果展示於表7、表8及表9中。
◎：全部三種玻璃基板可經乾淨地分離而無剩餘膠及對偏振膜的損傷。無鹼玻璃基板未破裂。
○：雖然三種玻璃基板中的一些遭受偏振膜的破裂，但偏振膜通過重複剝離而分離。無鹼玻璃基板未破裂。
△：雖然全部三種玻璃基板遭受偏振膜破裂，但偏振膜通過重複剝離而分離。無鹼玻璃基板未破裂。
×：全部三種玻璃基板遭受剩餘膠，或可能由於偏振膜破裂而即使通過重複剝離仍未分離。另外，無鹼玻璃基板存在破裂。
[表7]
[表8]
[表9]
如表7及表8中所示，可見實例中製備的粘著劑組成物具有可再加工性及可靠性的良好平衡。詳言之，雖然評估測試中所用的全部偏振膜及無鹼玻璃基板較薄，但實例中製備的粘著劑組成物使得偏振膜可自無鹼玻璃基板剝離而無對偏振膜及無鹼玻璃基板的實質損傷。另外，如表9中所示，當粘著強度超過3N/25mm時，可再加工性存在劣化傾向。
在以下實例及比較例中，評估每一粘著層的可再加工性、可靠性及可加工性(粘著膜的老化需要)。
矽酸鹽寡聚物
作為矽酸鹽寡聚物，製備A.評估可再加工性及可靠性的實例中所用的矽酸鹽寡聚物。特定言之，製備矽酸鹽寡聚物B1(製備實例10)、矽酸鹽寡聚物B2(製備實例11)、矽酸甲酯51(矽酸鹽寡聚物B3)、矽酸甲酯53A(矽酸鹽寡聚物B4)、MKC矽酸鹽MS58B15(矽酸鹽寡聚物B5)、EMS-485(矽酸鹽寡聚物B6)及矽酸乙酯48(矽酸鹽寡聚物B7)。
過氧化物交聯劑
作為過氧化物交聯劑，除A.評估可再加工性及可靠性的實例中所用的佩洛爾(peroyl)TCP(第一一分鐘半衰期溫度：92.1℃)之外，製備佩布提爾(perbutyl)ND(第一一分鐘半衰期溫度：103.5℃)及佩布提爾(perbutyl)PV(第一一分鐘半衰期溫度：110.3℃)。
光學膜的製造
製備A.評估可再加工性及可靠性的實例中所用的光學膜(一側保護型偏振膜)。
實例23至實例47及比較例9至比較例15
除粘著劑組成物的組成如表10及表11中列出且乾燥溫度如表10及表11中列出以外，以與實例1相同的方式製備粘著偏振膜。特定言之，乾燥溫度視過氧化物系交聯劑的種類而變化。舉例而言，在實例23中，應用一分鐘半衰期溫度為92.1℃且乾燥溫度為120℃(2分鐘)的佩洛爾(peroyl)TCP。通過此乾燥處理，分解50重量％或大於50重量％的過氧化物交聯劑。
[表10]
[表11]
在表11中，V-05為可購自日清紡株式會社(NISSHINBO)的碳化二亞胺交聯劑，WS-500為可購自日本觸媒株式會社的惡唑啉交聯劑且Tetrad X為可購自三菱氣體化學株式會社的環氧交聯劑。
(1)可靠性、粘著強度及可再加工性的評估：如A.評估可再加工性及可靠性的實例評估可靠性、粘著強度及可再加工性，且結果展示於表12及表13中。
(2)凝膠分率：粘著劑組成物在100℃下乾燥2分鐘以具有20μm的厚度，接著交聯處理以形成粘著層，其繼而置於23℃及65％RH的條件下1小時，隨後根據等式1計算凝膠分率。
[等式1]
凝膠分率(重量％)＝{(Wc-Wa)/(Wb-Wa)}×100
其中Wb為用氟樹脂(TEMISHNTF-1122，日東電工株式會社)包覆的0.2g粘著層的重量；Wa為氟樹脂的重量；以及Wc為移除可溶性物質的用氟樹脂包覆的粘著層的重量，如通過將用氟樹脂包覆的粘著層在23℃下浸於40ml乙酸乙酯中7天以萃取可溶性物質，接著在鋁杯中在130℃下乾燥用氟樹脂包覆的粘著層2小時所量測。
(3)老化需要(可加工性)的評估：當凝膠分率為40重量％或大於40重量％時，由於不存在關於凹痕及持久性劣化的問題，故確定不存在老化需要。因此，老化(aging)處理的需要視凝膠分率而評估如下。評估結果展示於表12及表13中。
○：凝膠分率為65％或大於65％。無關於凹痕及可加工性與持久性劣化的問題
△：凝膠分率為40％至小於65％。無關於凹痕的問題
×：凝膠分率小於40％。凹痕及可加工性與持久性劣化
如本文所用，凹痕意謂由裸眼觀察到在如A.評估可再加工性及可靠性的實例中製備的粘著光學膜(樣品)的表面上形成的凹痕標誌；且可加工性的劣化意謂粘著光學膜(樣品)的偏振膜展現在其一側的粘性及表面汙染，如由觸感及使用裸眼觀察到，其中粘著光學膜的樣品(420mm×320mm)如A.評估可再加工性及可靠性的實例中所製備，且在粘著光學膜製造後1小時內在每一側打孔以形成長度為270mm的方形洞。
(4)PET寡聚物沉澱量的量測：將所製造的粘著偏振膜(包含分隔件)置於60℃及90％RH的條件下500小時，接著移除分隔件。接著，自粘著偏振膜獲得約0.025g粘著層且添加至1ml氯仿中，接著在室溫下震蕩(shaking)18小時。接著，萃取5ml乙腈，隨後震蕩(shaking)3小時。所獲得的溶液經由0.45ml過濾膜過濾且將PET寡聚物三聚體的標準產物調節至一定濃度以獲得校準曲線。接著，基於校準曲線測定粘著劑中所含有的PET寡聚物的量(ppm)。使用樣品通過HPLC(高效液相層析)獲得校準曲線，其中PET寡聚物的濃度(ppm)為給定的。以下為HPLC設備、HPLC的量測條件及PET寡聚物量的定量分析方法。
HPLC設備：安捷倫技術1200系列
量測條性
管柱：安捷倫技術ZORBAX SB-C18
管柱溫度：40℃
加熱流動速率：0.8ml/min
溶離劑組成物：水/乙腈逆相梯度條件
注射量：5μl
偵測器：PDA(光二極體陣列)
定量分析方法：將PET寡聚物三聚體的標準樣品溶解於氯仿中且用乙腈稀釋以將標準樣品調節至一定濃度。基於HPLC面積及調節的濃度獲得校準曲線。接著，在校準曲線上確定樣品PET寡聚物的量(粘著層中寡聚物的沉澱量)。結果展示於表12及表13中。
[表12]
[表13]
如表12及表13中所示，實例中製備的粘著劑組成物中的每一者包括用作基質聚合物且酸值為0mgKOH/g至20.0mgKOH/g的粘著樹脂(A)、矽酸鹽寡聚物(B)及過氧化物系交聯劑。另外，在包含由此類粘著劑組成物膜形成的粘著層的粘著光學膜中的每一者中，粘著層含有矽酸鹽寡聚物(B)，從而可在粘著光學膜粘結於液晶單元後立刻降低粘著強度。另外，即使在粘著光學膜靜置較長時間段或在各種方法過程中置於高溫下後，相對於液晶單元的粘著強度未增加且粘著光學膜可易於自液晶單元剝離，由此提供良好的可再加工性。即，粘著光學膜可重複使用而不損傷或汙染液晶單元。詳言之，現有平面粘著光學膜難以與此項技術中的大液晶單元分離，而根據本發明的平面粘著光學膜使得可易於自大液晶單元分離。
此外，在實例中，粘著劑組成物的溶液含有一定比率的過氧化物系交聯劑，由此提供在粘著劑組成物溶液的塗布層乾燥時無需老化的粘著光學膜以提供良好的可加工性，且可確保良好的可再加工性及可靠性，同時在製造過程方面提供極好的操作特性。另外，將粘著層的乾燥溫度設定成130℃或小於130℃，由此使得粘著層中寡聚物沉澱量能夠減小。
雖然已參照附圖描述各個實施例，但應理解提供上述實施例僅用於說明且不應以任何方式解釋為限制本發明，且所屬領域的技術人員應清楚可在不背離本發明的精神及範疇的情況下進行各種修改、變化、改變及等效實施例。因此，本發明的範疇不限於上述實施例且應僅由隨附權利要求書及其等效物界定。