含水的粘合劑分散體的製作方法
2023-11-11 07:44:37 2
專利名稱：含水的粘合劑分散體的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種具有改進的儲存穩定性和粘合性能的聚氯丁二烯分散體，它們的製備方法以及它們作為有機或無機基底的接觸粘合劑的用途。
背景技術：
聚氯丁二烯的製備方法很久以前就是已知的，並且是通過在鹼性含水介質中乳液聚合而實現的，參閱「Ullmanns Encyclopdie der technischen Chemie」，第9卷，第366頁，Verlag Urban und Schwarzenberg，Munich-Berlin，1957；「Encyclopedia of Polymer Science and Technology」，第3卷，第705-730頁，JohnWiley，New York，1965；「Methoden der Organischen Chemie」(Houben-Weyl)，XIV/1，738，et seq.Georg Thieme Verlag Stuttgart 1961。
可能的乳化劑主要是能夠充分穩定乳液的各種化合物及其混合物，如水溶性鹽，特別是長鏈脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽、松香和松香衍生物、高分子量醇的硫酸酯、芳基磺酸、芳基磺酸的甲醛縮合物，基於聚環氧乙烷和聚環氧丙烷的非離子乳化劑以及具有乳化功能的聚合物，如聚乙烯醇(DE-A2 307 811、DE-A 2 426 012、DE-A 2 514 666、DE-A 2 527 320、DE-A 2 755 074、DE-A 3 246748、DE-A 1 271 405、DE-A 1 301 502、US-A 2 234 215、JP-A 60-031 510)。
聚氯丁二烯或在經過合適的化合和硫化後用於生產工業橡膠製品，或被用作接觸粘合劑的原料(Handbook of Adhesives；Chapter 21，Verlag Van NostrandReinhold，New York，第2版，1977)。
基於聚氯丁二烯的接觸粘合劑主要是含溶劑的粘合劑，該粘合劑可施塗在要結合兩個組件上且使之乾燥。通過加壓順序結合兩個組件，加入合適的高熔點樹脂後，可獲得室溫下高強度粘結，也可獲得更高溫度下(耐熱性)的高強度粘結。
出於環保和經濟的原因，對合適的含水聚氯丁二烯分散體的需求日益增長，該分散體可被加工成相應的含水粘合製劑。然而，有一個缺點是，即便在室溫下，經過短時間的儲存，這些鹼性分散體的pH值已在儲存期間下降了。這種不期望的效果在更高的儲存溫度下會加快。因此根據顧客要求進行分發和儲存時只能在熱容器中進行。由這些分散體所製備的粘合劑製劑在儲存期間也會顯示出這種pH值的改變，因此必須將該粘合劑製劑進行緩衝。
在聚氯丁二烯分散體製劑領域中，加入高熔點樹脂，例如烷基酚樹脂的鎂螯合物配合物——其可顯著提高含溶劑粘合劑膠的耐熱性——是不可能的。通過向粘合劑製劑中加入多異氰酸酯生產具有高耐熱性的膠——該方法是很早就已知的一種生產含溶劑聚氯丁二烯粘合劑的方法——只能適度提高基於含水聚氯丁二烯分散體的製劑的耐熱性，因為多異氰酸酯分散體主要與水分子反應得到脲，並且僅僅一小部分與聚氯丁二烯中的少數反應基團反應。
因此，本發明的目的在於提供一種含水聚氯丁二烯分散體，該分散體特徵在於具有長期儲存穩定性，即，在儲存期間其pH值不會顯著變化，該分散體在粘合劑製劑中得到了高初始強度和高耐熱性的膠，優選不需要加入高熔點樹脂，並且該分散體與多異氰酸酯分散體的反應具有明顯更高的反應活性。
高固體含量聚氯丁二烯分散體的調節是現有技術所已知的。EP-A 0 857 741報導了一種與分散的多異氰酸酯的反應具有良好反應活性的產品，其通過在50℃下儲存該分散體得到的。其本身顯現的缺點是該操作使得該分散體中的pH值顯著降低並且電解質的含量顯著升高。這些情況均降低了儲存期間和配製粘合劑期間的穩定性。
此外，製備交聯的(含凝膠的)聚氯丁二烯分散體的方法也是已知的。在US-A 5,773,544中描述了該聚合。通過達到高單體轉化率的聚合，得到含凝膠聚合物分散體，其特徵在於配製粘合劑時獲得高耐熱性。其本身顯現的缺點在於分散體的低儲存穩定性。
發明內容
本發明涉及一種含水聚合物分散體，其是通過如下方法得到a)製備一種含水聚氯丁二烯分散體，其中基於聚合物，凝膠的含量為0.1wt％-30wt％。其通過在0℃-70℃聚合氯丁二烯和任選的可與氯丁二烯共聚的烯屬不飽和單體製備；以及b)隨後，在50℃-110℃的溫度下儲存該分散體，直至基於聚合物，凝膠含量上升至少10wt％達到1-60wt％。
本發明還涉及一種製備粘合劑製劑的方法，該方法包括向上述聚合物分散體中加入一種或多種選自填料、潤溼劑、氧化鋅、有機增稠劑、無機增稠劑、殺真菌劑、增稠樹脂以及有機溶劑的助劑和/或添加劑。
本發明還涉及一種包括上述含水聚合物分散體的粘合劑製劑。
圖1示出了按照TMA方法測量的滲透深度，其為溫度的函數。
具體實施方案除了在操作實施例中，或者另外有所說明，應該理解的是，說明書和權利要求書中，所有關於成分的量、反應條件等等的數字和表達都使用「約」進行修飾。
本發明的目的是通過提供一種含水聚氯丁二烯分散體而實現的，該分散體可通過在含水乳液中連續或者非連續聚合氯丁二烯得到，聚合時可加入或者不加入少量調節劑，任選除去殘留的單體並在一定條件下儲存，其中所希望的聚合物結構靠增加凝膠含量的方法建立。這種含水粘合劑原料分散體在現有技術已知的粘合劑助劑和添加劑的存在下能夠被一起加工成一種粘合劑組合物。
因此，本發明提供了一種含水聚合物分散體，它通過如下方法得到a)在0℃-70℃下，氯丁二烯和任選的可與氯丁二烯共聚的烯屬不飽和單體聚合製備一種含水聚氯丁二烯分散體，其中基於聚合物，不溶於有機溶劑的成分的含量(凝膠含量)為0.1wt.％-30wt.％以及b)隨後在50℃-110℃溫度儲存，直至基於聚合物，凝膠含量上升至少10％，達到1-60wt.％。
合適的共聚單體如「Methoden der Organischen Chemie」(Houben-Weyl)，XIV/1，738 et seq.Georg Thieme Verlag Stuttgart 1961所述。優選每個分子中含有3-12個碳原子以及1或2個可共聚的C＝C雙鍵的化合物。優選的共聚單體的實例是2，3-二氯丁二烯和1-氯丁二烯。
用於本發明方法的聚氯丁二烯分散體在0-70℃、優選5-45℃以及pH值10-14、優選pH值11-13的條件下，通過乳液聚合得到。使用常規的活化劑或者活化體系進行活化。
聚氯丁二烯分散體優選具有60-120mm的粒徑。
可被提及的活化劑和活化體系的實例是甲脒亞磺酸、過二硫酸鉀以及基於過二硫酸鉀和任選銀鹽(蒽醌-β-磺酸的鈉鹽)的氧化還原體系，其中，例如甲脒亞磺酸化合物、羥甲基亞磺酸鈉、亞硫酸鈉和連二亞硫酸鈉作為氧化還原對。基於過氧化物和氫過氧化物的氧化還原體系也是合適的。本發明聚氯丁二烯的製備方法可以是連續的和不連續的，優選為連續聚合。
為了調節本發明的聚氯丁二烯的粘性，可以使用常規的鏈轉移劑，諸如DE-A3 002 711、GB-A 1 048 235、FR-A 2 073106所述的硫醇、或如DE-A 1 186215、DE-A 2 156 453、DE-A 2 306 610和DE-A 3 044 811、EP-A 0 053 319、GB-A 512 458和GB-A 952 156和US-A 2 321 693、US-A 2 567 117所述的黃原酸基二硫化物。特別優選的鏈轉移劑是正十二烷硫醇以及DE-A 3 044 811、DE-A 2 306 610和DE-A 2 156 453所用的黃原酸基二硫化物。
聚合通常在單體轉化率為50％-95％、優選60％-80％時被中止，且可以加入抑制劑進行中止，抑制劑例如是吩噻嗪、叔丁基鄰苯二酚或二乙基羥胺。在這種自由基乳液聚合中，單體結合到不斷增長的聚合物鏈的各種位置上，因此例如在42℃的聚合溫度時，結合到反-1，4-位的程度為92.5％，結合到順-1，4-位的程度為5.2％，結合到1，2-位的程度為1.2％，結合到3，4-位的程度為1.1％(W.Obrecht in Houben-WeylMethoden der Organischen Chemie vol.20，part 3，Makromolekulare Stoffe，(1987)p.845)，結合到1，2-位的單體包含一個不穩定氯原子，該氯原子易於分裂。這就是活化片段，藉助於該活化片段對金屬氧化物進行硫化。
聚合後，優選通過例如蒸氣蒸餾除去殘餘的氯丁二烯單體。這如例如「W.Obrecht in Houben-WeylMethoden der Organischen Chemie vol.20，part 3，Makromolekulare Stoffe，(1987)p.852」所述的方法進行。
然後在更高溫度下儲存通過這種方法製備的低單體聚氯丁二烯分散體。在此期間，一些不穩定的氯原子一經被分裂便會形成一個不溶於有機溶劑的聚氯丁二烯網狀物凝膠，凝膠的含量至少增加10％，優選至少增加20％，特別優選至少增加50％。該分散體與通過聚合製備的交聯聚氯丁二烯凝膠有顯著的不同，參見測量方法4(TMA測量)。
在另一個步驟中，可以通過乳狀液分層(creaming)方法提高分散體中的固體含量。該乳狀液分層是通過例如加入藻酸鹽而實現的，如「Neoprene Latices，John C.Carl，E.I.Du Pont 1964，p13」所述。
因此，本發明還提供一種製備部分交聯的聚氯丁二烯分散體的方法，通過
-在基於100g單體的0-1mmol、優選0-0.25mmol的調節劑的存在下，在0℃-70℃、優選5℃-45℃、特別優選10℃-25℃溫度，在含水的、優選鹼性的乳液中，使氯丁二烯和能夠與氯丁二烯聚共聚的烯屬不飽和單體聚合，其中基於100重量份氯丁二烯，該烯屬不飽和單體為0-20重量份，基於聚合物，懸浮液中不溶於有機溶劑的成分的含量是0.1-30重量％，優選0.5-5重量％，-任選地除去殘餘的、未聚合單體，例如通過蒸汽蒸餾，-在50℃-110℃、優選60℃-100℃、特別優選70℃-90℃的溫度，儲存該分散體，不溶於有機溶劑的含量(凝膠含量)上升至少10％達到1wt.％-60wt.％，優選達到5wt.％-30wt.％，特別優選達到10-20wt.％(根據體系，這需要3小時至14天，且可以通過定向預試驗來確定)，-任選地通過乳狀液分層方法使固體含量增加至50-64wt.％，優選增至52-59wt.％，結果是形成的分散體鹽含量非常低，特別是氯離子含量特別低，尤其是氯離子含量優選小於500ppm。
本發明還提供一種基於本發明的聚氯丁二烯分散體的粘合劑製劑以及其製備方法。
優選的分散體形態的粘合劑組合物含有100重量份的聚氯丁二烯分散體，15-75重量份的粘合劑樹脂，1-10重量份的金屬氧化物，優選氧化鋅，以及任選的其它輔助物質和添加劑。
本發明的聚氯丁二烯分散體還可任選含有其它分散體，如聚丙烯酸酯、聚二氯乙烯、聚丁二烯、聚乙酸乙烯酯或苯乙烯-丁二烯分散體，其含量最高可達到30wt.％。
為製備本發明的粘合劑組合物，將本發明的聚氯丁二烯分散體與常規粘合助劑和添加劑混合。
本發明的粘合劑組合物不含有機溶劑或者有機溶劑的含量很低。關於這一點，「含量很低」是指基於最終的粘合劑，有機溶劑的含量小於30wt.％。
除了聚氯丁二烯分散體之外，本發明的粘合劑組合物還任選含有粘合助劑和添加劑。例如，可加入填料，如石英粉、石英砂、高分散矽石、重晶石、碳酸鈣、白堊、白雲石或滑石，任選地與潤溼劑一起加入，潤溼劑是例如多磷酸鹽(如六偏磷酸鈉)、萘磺酸、聚丙烯酸銨鹽或者聚丙烯酸鈉鹽，基於粘合劑的量，加入的填料的量通常為10-60％，優選20-50wt％，基於填料的重量，加入的潤溼劑的量通常為0.2-0.6wt.％。
氧化鋅是一種特別重要的添加劑，它是可從聚合物中分裂出來的少量氯化氫的受體。
其它合適的助劑是例如有機增稠劑，基於粘合劑，有機增稠劑的用量為0.01-1wt.％，如纖維素衍生物、藻酸鹽、澱粉、澱粉衍生物或聚丙烯酸；或是無機增稠劑，基於粘合劑，其用量為0.05-5wt.％，如膨潤土。
也可在本發明的粘合劑組合物中加入殺真菌劑作為防腐劑。基於粘合劑的量，其用量通常為0.02-1wt.％。合適的殺真菌劑例如是苯酚和甲酚衍生物或有機錫化合物。
也可任選地向分散體形式的本發明的粘合劑組合物中加入增稠樹脂，如未修飾或修飾的天然樹脂，如松香酯，烴基樹脂或合成樹脂如鄰苯二甲酸樹脂。參見「Klebharze」R.Jordan，R.Hinterwaldner，p.75-115，Hinterwaldner VerlagMunich 1994。優選軟化點在110℃以上的烷基苯酚樹脂分散體。
可任選地向聚氯丁二烯分散體中加入有機溶劑，諸如甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲乙酮、乙酸乙酯、二噁烷以及它們的混合物；或增塑劑，例如基於己二酸酯、鄰苯二甲酸酯或磷酸酯。
本發明的粘合劑可用於粘合任何所希望的、相同或不同性質的基底，例如木材、紙張、塑料、紡織品、皮革、橡膠和無機材料，如陶瓷、瓷器或石棉水泥。
實施例A1)製備聚氯丁二烯分散體按照諸如EP-A 0 032 977所述的連續方法進行聚合。
實施例A(比較實施例)藉助一種測量和調節設備，以總是恆定的比例，將水相(W)和單體相(M)以及活化劑相(A)加入到聚合級聯的第一反應器中，該聚合級聯包含7個各自體積為50升的相同反應器。在各個罐中的平均停留時間為25分鐘。反應器與DE-A2 650 714中所述的一致(重量份數是相對每100重量份所使用的單體而言)。
(M)＝單體相氯丁二烯 100.0重量份正十二烷基硫醇 0.11重量份吩噻嗪 0.005重量份(W)＝水相脫鹽水 115.0重量份歧化松香酸鈉鹽 2.6重量份氫氧化鉀 1.0重量份(A)＝活化劑相甲脒亞磺酸1％水溶液0.05重量份過二硫酸鉀 0.05重量份蒽醌-2-硫酸鈉 0.005重量份反應易於在15℃的內溫下開始。通過外部冷卻除去聚合所放出的熱量並將聚合溫度保持在10℃。在單體轉化率為70％時加入二乙基羥胺中止反應。通過蒸汽蒸餾將殘餘的單體從聚合物中除去。固體含量為33wt.％，凝膠含量為0wt.％，以及pH值為13。
在聚合120小時後，退出聚合流程線。
實施例B(比較實施例)該過程同實施例A，但是調節劑的含量下降到0.03wt.％，單體的轉化率上升為80％，且聚合溫度上升為45℃，得到具有高凝膠含量的聚合物。
固體的含量為38wt.％，凝膠的含量為60wt.％，pH為12.9。
實施例C(本發明的實施例)該過程同實施例A，但是聚合是在使用0.03％正十二烷硫醇調節劑條件下進行的，其單體的轉化率達到80％。
固體的含量為38wt.％，凝膠的含量為4wt.％，pH為12.8。
實施例D(本發明的實施例)該過程同實施例C，但是聚合是在無正十二烷硫醇調節劑存在下實現的，而單體的轉化率高達70％。
固體的含量為33wt.％，凝膠的含量為15wt.％，pH為13.0。
實施例E(本發明的實施例)
該過程同實施例A，但是單體相中調節劑含量下降到0.03wt.％。
固體的含量為33wt.％，凝膠的含量為1.2wt.％，pH為12.9。
實施例F(本發明的實施例)該過程同實施例A，但是單體相中調節劑含量下降到0.04wt.％。
固體的含量為33wt.％，凝膠的含量為1wt.％，pH為13.1。
A2)分散體的調節蒸汽蒸餾後，將分散體在一個溫度為60-90℃的保溫儲存器中調節6小時至6天，如果合適，通過另外加熱調節溫度，以及藉助樣品測量乳液中凝膠含量的增加量。
A3)乳液分層處理將固體藻酸鹽(藻酸鈉)溶解於去離子水中，製備2wt.％的藻酸鹽溶液。首先將每份200g的聚氯丁二烯分散體分別加入到8個250ml的玻璃瓶中，且每個瓶中攪拌加入6-20g藻酸鹽的溶液(以2g遞增)。在儲存24小時後，測量在稠膠乳上形成的漿液(serum)。將形成最多漿液的樣品所用的藻酸鹽的量乘以5，得到將1kg聚氯丁二烯分散體乳液分層的最佳藻酸鹽用量。
B)測量方法1.測定分散體中凝膠的含量通過重結晶的方法從分散體中提取乳液中的聚合物。這是通過將分散體與甲苯和乙酸混合，且加入烯基苄基二甲基氯化銨來實現的。聚合物中含有的凝膠成分通過離心分離，乾燥並稱重。
2.測定剝離強度按照EN 1392進行測試。在兩個Nora橡膠(苯乙烯-丁二烯橡膠，SBR)的測試樣品上塗加100μm厚的分散體溼薄膜，使用金剛砂紙(顆粒尺寸＝80)進行粗糙處理，並在室溫下置於空氣中1小時。
測試樣品隨後按照方法A衝擊活化，並在壓力4bar下結合10秒鐘或方法B不經活化在壓力4bar下結合10秒鐘。
在室溫在購得的拉伸試驗機上進行撕裂試驗。在粘合後立即測定強度值，以及在粘合一天後測定強度值。
衝擊活化使用Funk紅外燈(衝擊活化器2000)照射粘合劑表面4秒鐘。塗有粘合劑的測試樣品在熱活化後，通過將活化的粘合劑層彼此相對放置且擠壓立即發生粘合。通過這種方法產生的樣品在23℃和相對溼度50％下儲存。
3.耐熱性測試將NORA測試樣品粘合，粘合的疊交面積2cm2，加負載4kg並在溫度為40℃的加熱箱中調節30分鐘。然後以0.5℃/min的線性加熱速率將測試樣品加熱至150℃。記錄軟化溫度，即在4kg負載下的抗剪切強度試驗中粘合被破壞的溫度(℃)。每種情況各測量5次。
4.TMA測試將分散體乾燥成膜，特別是在室溫下乾燥3天，在80℃乾燥1小時然後在室溫下再次乾燥3天，此時應該形成一個1.0mm至1.5mm厚度的膜。使用PerkinElmer，DMA 7，負載500mN，溫度從-100℃程序升溫至+240℃，升溫速率為5℃/min。測量在相應溫度下測量頭的穿透深度。
C)在聚合後調節本發明的聚氯丁二烯分散體表1a對凝膠含量調節的影響
*)本發明的實施例**)本發明的凝膠含量D)通過液體分層增加分散體中固體成分含量表1b所有6種分散體按照說明A3進行乳液分層，實施例A、B和D是未經調節的，而實施例D至F是調節之後的。
圖1顯示了聚氯丁二烯薄膜(TMA測量)的軟化性質。如圖1所示，在比較聚合物中凝膠含量的增加導致實施例1(0wt％凝膠)比實施例2(60wt％凝膠)的軟化性質有略微改進。
本發明的聚合物無論凝膠的含量如何均具有顯著的更低的軟化性質，如實施例4、5、6、7和10的曲線所示。
表2a儲存溫度(7天/60℃)對分散體pH的影響
從表2a可以看出，在乳化後，與那些未經調節的比較材料(實施例1-3)相比，所有調節過的分散體(實施例4-10)在儲存時明顯更穩定，在更高的儲存溫度下也是如此，這可以通過實施例4-10的分散體在儲存後其pH值很少下降的事實看出。
E)製備基於本發明聚氯丁二烯分散體的粘合劑表2b粘合劑製劑的製備的比較研究
供應來源(1)Rhein Chemie GmbH，Mannheim，D(50％二苯胺衍生物的水溶性乳液)(2)Bayer AG，Leverkusen，D(萘磺酸和甲醛縮聚產物的鈉鹽)(3)Borchers GmbH，Langenfeld，D(氧化鋅糊)(4)DRT(Les Derives Resiniques+Terpeniques)，Cedex，France(萜烯苯酚樹脂分散體)為製備該配製品，首先將聚氯丁二烯分散體加入到玻璃燒杯中，然後邊攪拌邊加入穩定劑、抗老化劑、ZnO和樹脂。
E1初始剝離強度和軟化點的測定施用粘合劑後的儲存時間為60分鐘，衝擊活化粘合(方法A)，基材亞麻布表2c
*)本發明的實施例如表2c所示，隨著分散體中凝膠含量的增加凝膠的初始強度降低，而耐熱性(軟化點)卻超過了最大值。
存在兩個區域A)此處凝膠含量並不影響粘合效果，與比較實施例1相比，本發明實施9和10在初始強度可比時具有明顯更高的耐熱性。
B)此處，分散體中更高的凝膠含量導致耐熱性的增加，與未經調節的比較實施例3相比，本發明實施例4和8區別在於具有明顯更好的儲存穩定性。
C)分散體中凝膠含量高時，強度和耐熱性受到所要活化的配製品較弱的粘合能力的不利影響。
E2初始剝離強度和軟化點的測定表3施用粘合劑後儲存時間60分鐘，不使用衝擊活化粘合(方法B)，基底NORA(SBR橡膠)
在NORA橡膠上的粘性值同樣證實了在亞麻布上所發現的相關性(表3)。
儘管基於舉例說明的目的，本發明進行了上述具體描述，應當理解的是，這些細節僅用於該目的，且本領域技術人員可以在不背離本發明的精神和範圍的前提下進行改變，除非受到了權利要求的限制。
權利要求
1.一種含水聚合物分散體，通過如下方法得到a)在0℃-70℃，氯丁二烯和任選的可與氯丁二烯共聚的烯屬不飽和單體聚合，製備一種含水聚氯丁二烯分散體，其中基於聚合物，凝膠的含量為0.1wt.％-30wt.％，和b)隨後在溫度50℃-110℃下儲存，直至基於聚合物，凝膠含量上升至少10％達到1-60wt.％。
2.根據權利要求1所述的含水聚合物分散體，其特徵在於聚氯丁二烯分散體具有60-120nm的粒徑。
3.根據權利要求1所述的含水聚合物分散體，其中基於100g單體，調節劑的含量優選為0-0.25mmol。
4.根據權利要求1所述的含水聚合物分散體，其中聚合在5℃至45℃的溫度下進行。
5.根據權利要求1所述的含水聚合物分散體，其中在調節前，分散體的凝膠含量為0.5-5wt.％。
6.根據權利要求1所述的含水聚合物分散體，其中在60℃-90℃儲存該分散體。
7.根據權利要求1所述的含水聚合物分散體，其中在b)中調節後聚氯丁二烯分散體的凝膠含量為5-30wt.％。
8.一種製備粘合劑配製品的方法，包括向權利要求1的聚合物分散體中加入一種或多種選自填料、潤溼劑、氧化鋅、有機增稠劑、無機增稠劑、殺真菌劑、增稠樹脂以及有機溶劑的助劑和/或添加劑。
9.一種粘合劑配製品，包括權利要求1的含水聚合物分散體。
10.塗有根據權利要求9的粘合劑配製品的基材。
11.根據權利要求8的方法，其中填料選自石英粉、石英砂、高分散矽石、重晶石、碳酸鈣、白堊、白雲石以及滑石。
12.根據權利要求8的方法，其中潤溼劑選自多磷酸鹽、萘磺酸、聚丙烯酸銨鹽以及聚丙烯酸鈉鹽。
13.根據權利要求8的方法，其中有機增稠劑選自纖維素衍生物、藻酸鹽、澱粉、澱粉衍生物以及聚丙烯酸。
14.根據權利要求8的方法，其中無機增稠劑包括膨潤土。
15.根據權利要求8的方法，其中殺真菌劑選自苯酚衍生物、甲酚衍生物以及有機錫化合物。
16.根據權利要求8所述的方法，其中增稠樹脂選自軟化點在110℃以上的松香酯、鄰苯二甲酸樹脂以及烷基苯酚樹脂。
17.根據權利要求8所述的方法，其中有機溶劑選自甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲乙酮、乙酸乙酯、二噁烷以及它們的混合物。
18.根據權利要求9的粘合劑配製品，包含一種或多種選自填料、潤溼劑、氧化鋅、有機增稠劑、無機增稠劑、殺菌劑、稠化樹脂和有機溶劑的助劑和/或添加劑。
19.根據權利要求18的粘合劑配製品，其中填料選自石英粉、石英砂、高分散矽石、重晶石、碳酸鈣、白堊、白雲石以及滑石。
20.根據權利要求18的粘合劑配製品，其中潤溼劑選自多磷酸鹽、萘磺酸、聚丙烯酸銨鹽以及聚丙烯酸鈉鹽。
21.據權利要求18的粘合劑配製品，其中有機增稠劑選自纖維素衍生物、藻酸鹽、澱粉、澱粉衍生物和聚丙烯酸。
22.根據權利要求18的粘合劑配製品，其中無機增稠劑包括膨潤土。
23.根據權利要求18的粘合劑配製品，其中殺真菌劑選自苯酚衍生物、甲酚衍生物和有機錫化合物。
24.根據權利要求18的粘合劑配製品，其中增稠樹脂選自軟化點在110℃以上的松香酯、鄰苯二甲酸樹脂和烷基苯酚樹脂。
25.據權利要求18的粘合劑配製品，其中有機溶劑選自甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲乙酮、乙酸乙酯、二噁烷以及它們的混合物。
全文摘要
基於聚氯丁二烯的含水聚合物分散劑，它們的製備方法以及它們在粘合劑配製品中的用途。該含水聚合物分散體是通過以下方法得到的a)在0℃－70℃下，氯丁二烯和任選的可與氯丁二烯共聚的烯屬不飽和單體製備一種含水聚氯丁二烯分散體，其中基於聚合物，凝膠的含量為0.1wt.％－30wt.％，以及b)後在溫度50℃－110℃儲存，直至基於聚合物，凝膠含量上升至少10％達到1－60wt.％。
文檔編號C08F6/00GK1760217SQ200410043099
公開日2006年4月19日 申請日期2004年10月14日 優先權日2004年10月14日
發明者R·穆施, C·奧彭黑默-施蒂克斯, K·潘斯庫斯, R·莫特維勒, N·施爾丹 申請人:拜爾材料科學股份公司