脂溶性茶多酚及其酯化法生產方法
2023-12-05 20:35:21
專利名稱：脂溶性茶多酚及其酯化法生產方法
技術領域：
本發明涉及一種脂溶性茶多酚和其酯化法生產方法的技術領域。
目前，國內外常用的油脂抗氧化劑有BHA、BHT、TBHQ等，眾所周知，合成抗氧化劑或多或少地會帶來一些毒副作用。因此替代合成抗氧化劑的脂溶性茶多酚的開發研究越來越受到人們的重視和關注。歷年來，一些致力於茶葉深加工的大專院校、科研院所、工礦企業相繼對水溶性茶多酚的脂溶性進行研究開發，已見報導的脂溶性茶多酚大多採用乳化方法製圖，如《食品科學》，17(5),1996，這種方法所製取的脂溶性茶多酚實際上是水溶性茶多酚與乳化劑的復配物，外觀呈液體或膏狀物，乳化劑一般採用聚乙二醇聚醚類化合物。雖然乳化劑的存在可以在一定程度上提高茶多酚的脂溶性，但溶解的穩定性能始終達不到理想效果，甚至因破乳而有沉澱析出。唯一的國內專利CN1197786A報導的雖屬脂溶性，但其是粘稠油狀物，不僅與乳化法製備的外觀基本相同，而且由於反應體系的強酸性環境，無法控制反應過程中諸如「紅粉」的縮合物生成，這大大影響產品的抗氧化效果。
本發明的第一目的在於提供一種能溶於油脂、品質較純正的、粉狀的脂溶性茶多酚。
本發明的第二目的在於提供一種生產上述脂溶性茶多酚的酯化法生產方法。
實現本發明第一個目的的技術方案是這樣的。該脂溶性茶多酚是以水溶性茶多酚為原料，惰性有機溶劑為溶解、稀釋劑，在酯化催化劑作用下，控制反應體系溫度在0℃至有機溶劑的回流溫度之間，加入以茶多酚計1∶0.5～10重量比例的增溶劑，經酯化反應、過濾、水洗、減壓濃縮、重結晶，然後脫水乾燥成微黃至土黃色的、呈粉狀、不溶於水而易溶於丙酮、乙醇和水不溶性溶劑中的固體。
上述惰性有機溶劑為甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丁酸丁酯、乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、丙酮、環己酮、甲基異丁酮、N,N-二甲基甲醯胺(DMF),N-N-二甲基乙醯胺(DMAC)，六甲基磷醯三胺(HMPA)、石油醚中的任一種或任意比例混合。最佳可以是乙酸乙酯、四氫呋喃、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)中的任意一種。
上述酯化催化劑可以是碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、三乙胺、吡啶、鈦酸丁酯、鎂、銅、鋁、鋅、鐵、鎳、錫中的任一種。最佳可以是碳酸鈉、吡啶、三乙胺、金屬鎂中的任一種。
上述增溶劑指含12～32個碳原子的有機飽和或不飽和脂肪酸醯氯或相應酸酐衍生物中的任一種或任意種以任意比例混合。最佳選擇可以為含16～22個碳原的有機飽和脂肪酸醯氯。
上述反應體系的溫度最佳選擇25～45℃。
實現本發明第二目的技術方案是這樣的。以天然水溶性茶多酚為原料，惰性有機溶劑為溶解、稀釋劑，在酯化催化劑存在下，控制反應體溫度在0℃至有機溶劑的回流溫度之間，加入以茶多酚汁1∶0.5～10重量比的增溶劑，經酯化反應合成脂溶性茶多酚；反應液經過濾、水洗、減壓濃縮，重結晶，除去催化劑、有機溶劑和副產品，然後脫水乾燥成微黃色至土黃色的粉狀固體，即為產品。
本發明的粉狀脂溶性茶多酚對重油食品和食用油具有明顯的抗氧化保質效果，無任何毒副作用，能保持油品原有品質，且能增加油品的透明度和亮度，添加量100～200PPm，就能顯著延長油品的貨架壽命一年半以上。本發明提供的生產方法，因為有催化劑，促使本體系反應溫和化，產物得率提高、反應能進一步反應完全，最終產品穩定性高，其間副產品量少優點。
下面對本發明實施例作進一步詳細說明。
實施例1．取水溶性茶多酚60，溶於600克乙酸乙酯中，加入吡啶50克，加熱至30℃，在三小時內滴加完棕櫚醯氯55克，繼續保溫反應8小時，此時反應液應為透明的液體。停止反應後過濾，濾液經水洗、減壓濃縮、重結晶，然後脫水乾燥即得微黃色的粉狀脂溶性茶多酚。
實施例2．取水溶性茶多酚600克，溶於700克的四氫呋喃中，加入碳酸鈉80克，加熱至45℃，滴加山萮酸醯氯120克，保溫反應直至反應中無氣體放出。停止反應後過濾，濾液經水洗、減壓濃縮、重結晶，然後脫水乾燥即得微黃色的粉狀脂溶性茶多酚。
實施例3．取水溶性茶多酚40克，溶於20克乙酸乙酯中，加入金屬鎂20克，加熱至25℃，滴加棕櫚醯氯與硬脂醯氯混合物50克(其中棕櫚醯氯約佔35％，硬脂醯氯約佔65％)，保溫反應至反應液的PH值為2-4時，可停止反應，此時反應液應為透明的液體。停止反應後過濾，濾液經水洗，減壓濃縮，重結晶，然後脫水乾燥，可得到土黃色的粉狀固體約72克。
實施例4．取水溶性茶多酚60克，溶於600克N,N-二甲基甲醯胺(DMF)中，加入三乙胺20克，加熱至30℃，在五小時滴加完60克硬脂醯氯，繼續保溫反應8小時，反應結束時溶液應為透明的液體。然後反應液經過過濾、水洗、減壓濃縮、重結晶、脫水乾燥，最後可得到約93克的微黃色粉狀固體產品。
權利要求
1．一種脂溶性茶多酚，其特徵在於以水溶性茶多酚為原料，惰性有機溶劑為溶解、稀釋劑，在酯化催化劑作用下，控制反應體系溫度在0℃至有機溶劑的回流溫度之間，加入以茶多酚計1∶0.5～10重量比例的增溶劑，經酯化反應、過濾、水洗、減壓濃縮、重結晶，然後脫水乾燥成微黃至土黃色的、呈粉狀、不溶於水而易溶於丙酮、乙醇和水不溶性溶劑中的固體。
2．如權利要求1所述的脂溶性茶多酚，其特徵在於所述惰性有機溶劑為甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丁酸丁酯、乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、丙酮、環己酮、甲基異丁酮、N,N-二甲基甲醯胺(DMF),N-N-二甲基乙醯胺(DMAC)，六甲基磷醯三胺(HMPA)、石油醚中的任一種或任意比例混合。
3．如權利要求1所述的脂溶性茶多酚，其特徵在於惰性有機溶劑最佳可以是乙酸乙酯、四氫呋喃、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)中的任意一種。
4．如權利要求1所述的脂溶性茶多酚，其特徵在於所述酯化催化劑可以是碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、三乙胺、吡啶、鈦酸丁酯、鎂、銅、鋁、鋅、鐵、鎳、錫中的任一種。
5．如權利要求1或4所述的脂溶性茶多酚，其特徵在於所述酯化催化劑最佳可以是碳酸鈉、吡啶、三乙胺、金屬鎂中的任一種。
6．如權利要求1所述的脂溶性茶多酚，其特徵在於所述增溶劑指含12～32個碳原子的有機飽和或不飽和脂肪酸醯氯或相應酸酐衍生物中的任一種或任意種以任意比例混合。
7．如權利要求1或6所述的脂溶性茶多酚，其特徵在於所述增溶劑最佳選擇可以為含16～22個碳原了的有機飽和脂肪酸醯氯。
全文摘要
一種粉狀脂溶性茶多酚及其酯化法生產工藝,是以水溶性茶多酚為原料,惰性有機溶劑為溶解、稀釋劑,在專用的酯化催化劑作用下,控制反應體系溫度在0℃至有機溶劑的回流溫度之間,加入以茶多酚計1∶0.5～10重量比例的增溶劑,經酯化反應、過濾、水洗、減壓濃縮、重結晶,除去催化劑、有機溶劑及副產品,然後脫水乾燥,即得粉狀脂溶性茶多酚。本產品對重油食品和食用油具有明顯的抗氧化保質效果,無任何毒副作用,能保持油品原有品質,且能增加油品的透明度及亮度,添加量100～200ppm,就能顯著處長油品的貨架壽命達一年半以上。
文檔編號C07C39/10GK1231277SQ9911342
公開日1999年10月13日 申請日期1999年1月18日 優先權日1999年1月18日
發明者鍾建華, 陳平, 張廣元, 王琳善, 錢軍 申請人:餘姚市四明茶葉生物製品有限公司, 浙江大學