可極化電極和雙電層電容器的製作方法

2024-02-21 04:30:15

專利名稱：：可極化電極和雙電層電容器的製作方法
技術領域：
：本發明涉及可極化電極和應用了該可極化電極的雙電層電容器。技術背景以往已知一種具有包含水蒸氣活化活性炭的可極化電極的雙電層電容器。該雙電層電容器中，由於水蒸氣活化活性炭顆粒本身的導電性較低，要通過向可極化電極中添加220質量％左右的導電性填料(導電助劑)來維持預定的導電性。並且，該雙電層電容器中，雖然謀求了靜電容量的進一步提高，但近年來也己到了高容量化的極限。於是，提出了在可極化電極中使用鹼活化活性炭代替水蒸氣活化活性炭的雙電層電容器(例如，參見日本特開2004-47613號公報)。與水蒸氣活化活性炭相比，作為易石墨化炭材料的鹼活化活性炭的空隙量少，且由於具有石墨質結構而具有良好的導電性，因此可以降低可極化電極中導電性填料(導電助劑)的添加量。並且，與水蒸氣活化活性炭相比，鹼活化活性炭的微孔分布較窄，微孔容積小，因此離子在活性炭上的吸附量變多，能夠提高可極化電極的靜電容量密度。但是，由於使用了鹼活化活性炭的可極化電極的離子吸附量較多，放電時電極體內部的離子的濃度梯度小，擴散阻抗會變得更大。進而，由於充電時產生的鹼活化活性炭的膨脹而使電極體膨脹。據認為，其結果導致電極體內部的活性炭顆粒間的間隙受到限制，阻礙了離子在電極體內部的擴散，導致內部電阻升高。因此，儘管鹼活化活性炭本身具有優於水蒸氣活化活性炭的導電性，但是由於離子擴散電阻增加而導致內部電阻增大。也就是說，與應用了水蒸氣活化活性炭的同一尺寸的可極化電極作以比較時，應用了該鹼活化活性炭的可極化電極存在的問題是，其對向電極單位面積的內部電阻率(Q■cm、變大。於是，本發明的課題在於提供一種可極化電極及其雙電層電容器，該可極化電荷能夠用於製作具有良好的靜電容量且內部電阻小的雙電層電容器。
發明內容用於解決上述課題的本發明為一種可極化電極，其是含有由至少2種活性炭組成的混合活性炭的可極化電極，該可極化電極的特徵在於，所述混合活性炭的比表面積為900m2/g以上且不足1900m2/g。在該可極化電極中，由於含有由比表面積互不相同的至少2種活性炭組成的混合活性炭，同時該混合活性炭的比表面積為900mVg以上且不足1900m2/g，因而使阻抗降低率與現有的可極化電極相比急劇增加。其結果，利用該可極化電極能夠製作出不僅具有良好的靜電容量且內部電阻還小的雙電層電容器。此外，對於這種可極化電極，優選所述混合活性炭包含膨脹性活性炭和非膨脹性活性炭。此處，本發明中所謂的"膨脹性活性炭"是指在電解液中對可極化電極施加電壓時膨脹的活性炭，與此相對，所謂"非膨脹性活性炭"是指實質上不膨脹或膨脹程度低於膨脹性活性炭的活性炭。另外，對於膨脹炭和非膨脹炭的具體的辨別方法將後述。利用這樣的可極化電極，可以使雙電層電容器進一步確實地顯示出良好的靜電容量和低內部電阻。此外，對於這種可極化電極，所述混合活性炭的總量中，優選所述膨脹性活性炭大於0質量％且小於等於85質量％，並優選所述非膨脹性活性炭大於等於15質量％且小於100質量％。對於使用僅含有膨脹性活性炭(易石墨化鹼活化活性炭)作為活性炭的可極化電極的雙電層電容器，其靜電容量大於使用僅含有非膨脹性活性炭(水蒸氣活化活性炭)作為活性炭的可極化電極的雙電層電容器。因此可以預想，與僅含有水蒸氣活化活性炭的情況相比，含有水蒸氣活化活性炭和易石墨化鹼活化活性炭的情況的內部電阻通常更大。但是，與該預想相反，由於本發明的可極化電極在上述範圍含有膨脹性活性炭和非膨脹性活性炭，所以能夠製作出實現了內部電阻低於具有僅含有非膨脹性活性炭(水蒸氣活化活性炭)的可極化電極的雙電層電容器的雙電層電容器。此外，對於現有的可極化電極，當在低溫環境下使用雙電層電容器時，會由於電解液粘度的上升而導致離子移動度本身降低。也就是說，在低溫環境下使用具有這種現有的可極化電極的雙電層電容器時，結合上述原因，存在內部電阻進一步增大的問題。與此相對，在低溫環境下使用本發明的可極化電極時，由於使用了上述混合活性炭，與僅包含膨脹性活性炭(易石墨化鹼活化活性炭)的可極化電極相比，能夠製作出既能夠維持更大的靜電容量同時還具有更小的內部電阻的雙電層電容器。此外，由於本發明的可極化電極中使用了上述混合活性炭，與僅含有非膨脹性活性炭(水蒸氣活化活性炭)的可極化電極相比，能夠製作出具有更大的靜電容量的雙電層電容器。此外，由於本發明的可極化電極中使用了上述混合活性炭，與僅含有膨脹性活性炭(易石墨化鹼活化活性炭)的可極化電極相比，能夠降低昂貴的易石墨化鹼活化活性炭的用量，從而能夠降低成本。此外，由於本發明的可極化電極含有導電性良好的膨脹性活性炭(易石墨化鹼性活化活性炭)，因此，與僅含有非膨脹性活性炭(水蒸氣活化活性炭)的可極化電極相比，能夠降低向可極化電極中添加的導電性填料的用量，從而能夠提高電極單位體積的靜電容量密度(F/cm3)。此外，在這種可極化電極中，優選所述非膨脹性活性炭的粒徑(D1)相對於所述膨脹性活性炭的粒徑(D2)的粒徑比(D1/D2)為0.31.0。根據該可極化電極，能夠如上所述在雙電層電容器中發揮良好的靜電容量和低內部電阻，同時能夠使可極化電極的成型性變得良好。此外，對於這種可極化電極，優選上述膨脹性活性炭為易石墨化活性炭，優選所述易石墨化活性炭是對將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質炭材料進行了鹼活化的活性炭。並且，更優選所述對將上述中間相瀝青熱處理所得到的石墨質炭材料進行了鹼活化的活性炭具有1500m2/g以下的比表面積。此外，對於這種可極化電極，優選所述非膨脹性活性炭為難石墨化活性炭，優選所述難石墨化活性炭為椰子殼活性炭、酚醛樹脂系活性炭或各向同性瀝青系活性炭。並且，用於解決上述課題的本發明的雙電層電容器的特徵在於具備如上所述的可極化電極。本發明能夠提供一種可極化電極及其雙電層電容器，該可極化電極能夠用於製作既具有良好的靜電容量且內部電阻還小的雙電層電容器。圖1為實施方式的圓筒型雙電層電容器的沿著中心軸的截面圖。圖2(a)為構成圖1的圓筒型雙電層電容器的電極巻繞體的立體圖，圖2(b)為圖2(a)中的A-A截面圖。圖3為顯示可極化電極中使用的混合炭的比表面積與電阻降低率的關係的曲線圖，橫軸表示混合炭的比表面積(m"g)，縱軸表示電阻降低率(%)。圖4為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量分別與初期的靜電容量和初期的實際內部電阻的關係的曲線圖，橫軸表示膨脹炭的含量(質量％)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mQ)。圖5為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量分別與耐久加速試驗後的靜電容量和耐久加速試驗後的實際內部電阻的關係的曲線圖，橫軸表示膨脹炭的含量(質量％)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mQ)。圖6為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量分別與初期的靜電容量和初期的實際內部電阻的關係的曲線圖，橫軸表示膨脹炭的含量(質量％)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mD)。圖7為顯示耐久加速試驗後的靜電容量相對於初期的靜電容量的變化率(％)與耐久加速試驗後的實際內部電阻相對於初期的實際內部電阻的變化率間的關係的曲線圖，橫軸表示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量(質量％)，左縱軸表示靜電容量的變化率(％)，右縱軸表示實際內部電阻的變化率(％)。圖8為顯示圓筒型雙電層電容器的溫度與靜電容量和實際內部電阻之間的關係的曲線圖，橫軸表示溫度("C)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mQ)。圖9為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的粒徑分別與初期的靜電容量和初期的實際內部電阻的關係的曲線圖，橫軸表示膨脹炭的粒徑0im)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mQ)。圖IO為顯示其他實施方式的雙電層電容器的圖，是紐扣型雙電層電容器的部分截面圖。具體實施方式下面，參考適當的附圖對本發明的實施方式詳細地進行說明。在所參考的附圖中，圖1為本實施方式的圓筒型雙電層電容器的沿著中心軸的截面圖。圖2(a)為構成圖1的圓筒型雙電層電容器的電極巻繞體的立體圖，圖2(b)為圖2(a)中的A-A截面圖。如圖1所示，圓筒型雙電層電容器1主要由圓筒形狀的'密閉容器2、與圖中未示出的電解液一同收納於該密閉容器2中的集電體4、5和電極巻繞體3構成。密閉容器2具有有底的圓筒狀本體15和將該圓筒狀本體15的開口側堵住的蓋體16。並且，在圓筒狀本體15的底部形成有孔2a並形成有負極端子28，其中，孔2a中內嵌有後述的集電體5的凸起27，負極端子28以包圍該孔2a的狀態突出為環狀。蓋體16具有大致呈圓筒狀的蓋本體17、由絕緣性樹脂形成的大致呈圓筒狀的中間部件19和大致呈圓筒狀的正極端子22。蓋本體17與圓筒狀本體15的開口相焊接，並且朝向內側在該蓋本體17上依次配置有中間部件19和正極端子22，它們相互嵌合以保持液密。作為這種密閉容器2的材質，特別是圓筒狀本體15的材質，優選充放電時的體積變化為1%以下的材質，例如可以舉出Al、Ti、Fe、Cr、Ni、Mn、Ca、Zr等金屬或含有這些金屬中至少一種的合金。作為電解液的電解質，可以使用公知的電解質，例如可以舉出高氯酸、六氟磷酸、四氟硼酸、三氟代烷基磺酸的四垸基銨鹽或胺鹽和四氟代垸基磺酸的四垸基銨鹽或胺鹽。集電體4由鋁形成，其具有圓盤部25和由該圓盤部25的中心突出的凸起24。在圓盤部25上形成有朝著電極巻繞體3的側面的方向突出的凸條部26。該凸條部26與電極巻繞體3的後述的正極6(參見圖2(a))的連接部13焊接在一起而形成電連接。凸起24嵌合在正極端子22的內側，即中心孔24a中，同時通過與正極端子22焊接在一起而與該正極端子22成為電連接。集電體5與集電體4同樣地由鋁形成，其具有圓盤部29和由該圓盤部29的中心突出的凸起27。在圓盤部29上形成有朝著電極巻繞體3的側面的方向突出的凸條部30。該凸條部30與電極巻繞體3的後述的負極7(參見圖2(a))的連接部14焊接在一起而成為電連接。如上述那樣，凸起27嵌合於在圓筒狀本體15的底部形成的孔2a，同時通過與圓筒狀本體15的底部焊接在一起而與負極端子28成為電連接。並且，在該集電體5上，穿過凸起27和圓盤部29形成有電解液的注入孔31，以使密閉容器2的內外聯通，並且其上安裝有橡膠栓32以將該注入孔31液密性地封堵。如圖2(a)所示，電極巻繞體3具有帶狀的正極6、負極7和隔板8、9。本實施方式中，依次層積隔板8、正極6、隔板9和負極7，同時將該層積體巻繞在由鋁形成的巻芯10上，其中使隔板8為內側，呈旋渦狀地進行巻繞。並且，隔板9長於負極7，由負極7巻繞完畢的端部延伸出來的隔板9將巻在最外周的負極7包覆起來。另夕卜，在圖2(a)中，切去了部分隔板9，而以雙點線表示其輪廓。這種電極巻繞體3最好能夠在與圓筒狀本體15的內周面之間沒有空隙的狀態下被收納。隔板8、9中可以使用公知的絕緣性片材，例如可以使用由通過對烯烴類樹脂(聚乙烯、聚丙烯)、纖維素、聚酯、聚芳醯胺等纖維進行抄紙所得到的多孔性混抄紙或無紡布構成的片材。如圖2(b)所示，正極6和負極7主要由以鋁箔形成的帶狀的集電箔11和在該集電箔11的兩面形成的一對可極化電極12構成。該可極化電極12相當於權利要求書中所說的"電極"。可極化電極12大致覆蓋集電箔11的整個面，但留出沿著集電箔11長度方向的一側邊緣部，正極6的不具有可極化電極12的邊緣部形成為連接部13，該連接部13與在集電體4的圓盤部25上形成的凸條部26(參見圖l)焊接在一起。並且，負極7的不具有可極化電極12的邊緣部形成為連接部14，該連接部14與在集電體5的圓盤部29上形成的凸條部30(參見圖l)焊接在一起。可極化電極12包含後述的活性炭、導電性填料和粘著劑。導電性填料用於優化可極化電極12的導電通道，該導電性填料中可以使用例如炭黑、乙炔黑、爐黑、天然石墨、人造石墨、各向同性石墨、中間相碳、瀝青系碳纖維、氣相成長碳纖維、納米碳、PAN系碳纖維等導電性微粉末。粘著劑用於將導電性填料和下面將要說明的活性炭相互結合起來，以優化可極化電極12的導電通道。作為該粘著劑，可以舉出例如聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物、氯三氟乙烯聚合物、偏二氟乙烯聚合物、四氟乙烯-氟代垸基乙烯醚共聚物等氟樹脂等。下面對在本實施方式中用於可極化電極12的活性炭進行說明。該活性炭由比表面積相互不同的至少2種混合活性炭(下文中僅稱為"混合炭")構成。本實施方式中的混合炭包含膨脹性活性炭(下文中稱為"膨脹炭")和非膨脹性活性炭(下文中稱為"非膨脹炭")。在此，本發明中所謂的"膨脹炭"是指在電解液中向可極化電極12施加電壓時膨脹的活性炭，與此相對，所謂"非膨脹炭"是指實質上不膨脹或膨脹程度低於膨脹炭的活性炭。並且，對於用於辨別膨脹炭和非膨脹炭的具體的方法可以如下實施在電解液中，向由80質量％欲辨別是膨脹炭或非膨脹炭的活性炭、10質量％導電性填料和10質量％粘著劑構成的可極化電極施加3V的電壓時，可以將可極化電極12的膨脹率為10%以上的活性炭判斷為"膨脹炭"。並且，可以將可極化電極12的膨脹率為0%或不足10%(優選為5%以下)的活性炭判斷為"非膨脹炭"。在這種含有膨脹炭和非膨脹炭的混合炭的總量中，膨脹炭的含量優選超過0質量％且小於等於85質量％，非膨脹炭的含量優選大於等於15質量°/。且小於100質量％。並且，更優選膨脹炭的含量為10質量％67質量％，更優選非膨脹炭的含量為33質量％90質量％，進一步優選膨脹炭的含量為10質量％60質量％，進一步優選非膨脹炭的含量為40質量％90質量％，最優選膨脹炭的含量為10質量％50質量％，最優選非膨脹炭的含量為50質量％90質量％。順便說明，膨脹炭的含量為10質量％以上時，充電時可極化電極12膨脹，與集電箔11呈緊密狀態。其結果，能夠更有效地降低可極化電極12與集電箔11的接觸電阻。此外，優選非膨脹炭的粒徑(D1)相對於膨脹炭的粒徑(D2)的粒徑比(Dl/D2)為0.31.0。順便說明，含有這樣的粒徑比的膨脹炭和非膨脹炭的可極化電極12的成型性良好。膨脹炭的比表面積優選為2000m2/g以下，進一步優選為300m2/g1500m2/g。比表面積為2000m2/g以下的膨脹炭會更有效地實現可極化電極12的內部電阻的降低和靜電容量的增大。並且，比表面積為300m2/g1500m2/g的膨脹炭能夠降低圓筒型雙電層電容器1中的電解液的用量。對於非膨脹炭的比表面積沒有特別限制，但可以適宜地使用12002500mVg左右的非膨脹炭。此外，膨脹炭和非膨脹炭可以是市售品。混合如上的膨脹炭和非膨脹炭時，可以使用利用混合機或攪拌機的乾式混合法或是溼式混合法。並且，也可以使用後述的在膨脹炭的清洗階段的含水漿料中混合非膨脹炭的方法。並且，還可以使用如下方法如後述那樣，在集電箔ll(參見圖2(a))上塗布混煉物以形成可極化電極12的情況下，在製備該混煉物時混合膨脹炭和非膨脹炭。如此混合膨脹炭和非膨脹炭所得到的混合炭的比表面積大於等於卯0m2/g且小於1900m2/g，更優選大於等於1200m2/g且小於1900m2/g。作為本實施方式中的膨脹炭，使用易石墨化活性炭，作為非膨脹炭，使用難石墨化活性炭。並且，作為易石墨化活性炭，可以舉出易石墨化鹼活化活性炭，作為難石墨化活性炭，可以舉出難石墨化水蒸氣活化活性炭和難石墨化鹼活化活性炭。易石墨化鹼活化活性炭是通過對易石墨化炭材料進行鹼活化所得到的活性炭。作為易石墨化炭材料，可以舉出例如通過對中間相瀝青、石油或煤的蒸餾瀝青、焦炭、化學合成瀝青、聚氯乙烯(PVC)瀝青等進行熱處理而得到的石墨質炭材料。作為鹼活化法，可以舉出以下公知的方法，該方法具有以鹼金屬氫氧化物對易石墨化炭材料進行鹼處理的工序，和對經鹼處理的易石墨化炭材料進行洗滌的工序，例如，可以適宜地使用日本特開2002-15958號公報、日本特開2002-134369號公報、日本特開平9-275042號公報、曰本特開平1-139865號公報、日本特開平10-121336號公報等所記載的方法。其中，作為易石墨化鹼活化活性炭，優選對將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質炭材料進行了鹼活化的活性炭。難石墨化水蒸氣活化活性炭通過對難石墨化炭材料進行水蒸氣活化而得到，難石墨化鹼活化活性炭通過對難石墨化炭材料進行鹼活化而得到。作為難石墨化炭材料，可以使用具有各向同性的碳質結構的炭材料，可以舉出例如椰子殼或木質之類的纖維素、由酚醛樹脂之類的熱固化性樹脂得到的炭材料、各向同性瀝青之類的炭材料等。作為水蒸氣活化法，可以使用周知的方法，例如可以舉出在水蒸氣的存在下於850。C左右加熱難石墨化炭材料的方法。作為鹼活化法，可以舉出上述的方法。其中，作為難石墨化活化活性炭，優選對椰子殼、酚醛樹脂和各向同性瀝青的炭材料進行水蒸氣活化或鹼活化所得到的椰子殼活性炭、酚醛樹脂系活性炭和各向同性瀝青系活性炭。下面，主要參照圖1對本實施方式的圓筒型雙電層電容器1的作用效果進行說明。該圓筒型雙電層電容器1中，通過正極端子22和負極端子28進行充放電。也就是說，通過將圖中未示出的預定的電源和負荷與正極端子22和負極端子28連接，就會形成經由集電體4(凸起24、圓盤部25)、正極6、負極7和集電體5(凸起27、圓盤部29)的電流通路。該圓筒型雙電層電容器1中，在充電時，電解質離子侵入可極化電極12(參見圖2)所含有的非膨脹炭(難石墨化活化活性炭)和膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)的微孔內，在這些活性炭的表面上吸附有離子。其結果，通過對可極化電極12賦予雙電層電容，可使圓筒型雙電層電容器l發揮蓄電功能。並且，放電時電解質離子由活性炭的微孔中脫離出來。這樣的圓筒型雙電層電容器1中，在可極化電極12中使用含有非膨脹炭(難石墨化活化活性炭)和膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)的混合炭，由於該混合炭的比表面積在上述範圍內，因此，進行充放電時，電阻降低率會較現有的電容器急劇增加。其結果，該圓筒型雙電層電容器1不僅具有良好的靜電容量，其內部電阻還小。此外，這樣的圓筒型雙電層電容器1由於混合炭包含膨脹炭和非膨脹炭，從而更確實地發揮出良好的靜電容量和低內部電阻。此外，這樣的圓筒型雙電層電容器1中，進行充放電時，由於以上述的含量含有非膨脹炭(難石墨化活化活性炭)和膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)，因而不僅具有良好的靜電容量，且內部電阻還小。並且，與僅含有水蒸氣活化活性炭的現有的圓筒型雙電層電容器相比，其內部電阻更低。此外，特別是在圓筒型雙電層電容器1中，由於充電時可極化電極12所含有的膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)膨脹，可極化電極12與集電箔11成為緊密狀態。其結果，圓筒型雙電層電容器1中，可極化電極12與集電箔11的接觸電阻降低，因此與僅含有水蒸氣活化活性炭的現有的圓筒型雙電層電容器相比，其內部電阻更低。此外，與僅含有易石墨化鹼活化活性炭的現有的圓筒型雙電層電容器相比，圓筒型雙電層電容器1在低溫環境下使用時，能夠維持更大的靜電容量，同時成為更小的內部電阻。此外，圓筒型雙電層電容器1與僅含有昂貴的易石墨化鹼活化活性炭的現有的圓筒型雙電層電容器相比成本更低。並且，與僅含有水蒸氣活化活性炭的現有的圓筒型雙電層電容器不同，不必為了提高可極化電極12的導電性而大量使用導電性填料。此外，圓筒型雙電層電容器l中，正極6、負極7和隔板8、9巻繞起來，能夠簡單地調節正極6和負極7的寬度和長度，從而能夠簡單地調節圓筒型雙電層電容器1的性能。此外，圓筒型雙電層電容器1中，可以通過提高正極6、負極7和隔板8、9的巻繞強度來實現可極化電極12的密實化。其結果，可以利用該圓筒型雙電層電容器1提高活性炭的填充率。此外，圓筒型雙電層電容器l中，由於可極化電極12中含有具有上述比表面積的膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)，從而能夠更有效地降低內部電阻，同時更有效地增大靜電容量。並且，由於在可極化電極12中使用了具有這樣的比表面積的膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)，圓筒型雙電層電容器l能夠降低電解液的用量，從而有助於降低成本。另外，本發明不限於上述實施方式，可以以各種形態實施。上述實施方式中，各使用1張隔板8和9，但也可以使用兩張以上。此外，上述實施方式中，依次層積隔板8、正極6、隔板9和負極7，並將該層積體巻繞在巻芯10上，形成了電極巻繞體3，但本發明並不限於此，也可以是在負極7的外側配置有圖中未示出的第3個隔板的層積體巻繞在巻芯10上的電極巻繞體3。此外，上述實施方式中，對圓筒型雙電層電容器1進行了說明。但本發明並不限於此，例如也可以是紐扣型雙電層電容器。圖10是紐扣型雙電層電容器的部分截面圖。如圖IO所示，紐扣型雙電層電容器la具有殼體C、收納於該殼體C內的一對可極化電極12a、夾在可極化電極12a之間的隔離物8a和填充於殼體C內的電解液(未圖示)。殼體C由具有開口部C1的鋁製容器C2和堵住該開口部C1的鋁製蓋板C3，該蓋板C3的外周部和容器C2的內周部之間以密封材料S密封。並且，該紐扣型雙電層電容器la的可極化電極12a與上述實施方式的圓筒型雙電層電容器1的可極化電極12同樣地構成。此外，圖中雖未示出，但本發明的雙電層電容器還可以應用於公知結構的堆疊型雙電層電容器，其中，具有可極化電極的正極和負極以及隔板層積為立方體或長方體的電極層積體，該層積體與電解液一同被收納於預定的殼體內。對於這種堆疊型雙電層電容器來說，將2個以上堆疊型雙電層電容器連接在一起形成電容組件時，與連接上述的圓筒型雙電層電容器l的電容組件相比，其體積效率得到改善。實施例下面給出實施例，進一步具體地說明本發明。(實施例1)本實施例中，製作圖1所示的圓筒型雙電層電容器1，並對該圓筒型雙電層電容器1進行後述的初期性能試驗和耐久加速試驗。<電極巻繞體的製作〉首先，用氫氧化鉀對將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質炭材料進行鹼活化，然後進行洗滌，由此製備出膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)。另外，此處的鹼活化法使用了日本特開2002-134369號公報所公開的方法。所得到的易石墨化鹼活化活性炭的比表面積為790m2/g，微孔容積(細孔容積)為0.35mL/g，全表面官能團量為0.7m叫/g(毫當量/克)，K(鉀)量為200ppm，平均粒徑為10inm。在30(TC對各約0.5g的活性炭試樣進行6小時真空脫氣處理後，利用氮氣吸附法進行比表面積和微孔容積的測定。此時，利用"t-圖法"(參見B.C.Lippens,J.H.deBoer,J.Catalysis,4,319(1965))，求出2nm以下的微孔容積。活性炭的表面官能團量可以利用通常已知的方法(例如，參見"表面Vol.34,No.2(1996)"、"Catal.16,179(1966)"等)來進行定量。具體地說，可以如下進行表面官能團量的定量向100ml的錐形燒瓶(Erlenmeyerflask)中稱取各2g的活性炭試樣，向其中添加1/10當量(N)的鹼性試劑(乙醇鈉)50ml，振蕩24小時後過濾，未反應的鹼性試劑以1/10當量(N)的鹽酸進行滴定。K量如下進行定量在空氣中於700。C對各20g的活性炭試樣進行48小時以上的加熱處理，利用原子吸光分析法對加熱所得的灰分的水溶液進行定量。接著，準備好非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)。該難石墨化水蒸氣活化活性炭(可樂麗化學社(KurarayChemicals)製造YP17)的平均粒徑為6pm，利用上述方法測定的比表面積為1680m2/g。並且，製備了含有10質量％膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)和90質量％非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭可樂麗化學社製造YP17，平均粒徑6(Lim)的混合炭。利用上述方法測定該混合炭的比表面積，結果為1591m"g。接著，對90質量份製備好的混合炭、5質量份乙炔黑(電化學工業社製造，DENKABLACK)和5質量份聚四氟乙烯的混煉物進行壓延，製成厚度為140(im的可極化電極12(參見圖2(a))。接著，利用導電性粘結劑將可極化電極12粘貼在以鋁箔的形式形成的集電箔ll(參見圖2(a))的兩面上，由此製作出正極6和負極7(參見圖2(b))。另外，可極化電極12也可以通過將流動化的混煉物塗布在集電箔11上後並使其固化(硬化)來形成。接著，如圖2(a)所示那樣，將制好的正極6和負極7以及聚酯類樹脂制的無紡布(隔板8、9)層積起來，同時將該層積體巻繞在鋁製的巻芯10上，由此製作出電極巻繞體3。製備以四氟硼酸三乙基甲基銨[(C2H5)3CH3NBF4]為電解質的1.8mol/L碳酸亞丙酯溶液作為電解液。另夕卜，該電解液的水分含量為30ppm以下。將製作後的電極巻繞體3收納到由鋁形成的圓筒形狀(直徑40mm、高120mm)的密閉容器2中後，於16(TC對其進行真空乾燥。並且，向該密閉容器2內注入製備好的電解液，從而製作出如圖1所示的圓筒型雙電層電容器l。利用恆溫槽將製作後的圓筒型雙電層電容器1的溫度維持在65°C，向圓筒型雙電層電容器1施加2.7V的恆定電壓6小時，由此進行老化處理。然後，於25X:進行30A的恆定電流放電，利用能量換算法測定圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量和初期的實際內部電阻。其結果列於表l。並且，由所使用的膨脹炭和非膨脹炭的電阻值求出的內部電阻的算術平均值(下文中簡單地稱為"電阻算術平均值")和由該電阻算術平均值降至上述實際內部電阻的降低率(下文中簡單地稱為"電阻降低率")也列於表l。進行初期性能試驗後，在恆溫槽中維持圓筒型雙電層電容器1的溫度為65°C，同時向圓筒型雙電層電容器1施加2.7V的恆定電壓1000小時，進行耐久加速試驗。然後，於25"進行30A的恆定電流放電，利用能量換算法測定圓筒型雙電層電容器1的靜電容量和實際內部電阻。並且，求出耐久加速試驗後的靜電容量相對於初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗後的實際內部電阻相對於初期的實際內部電阻的變化率。這些結果列於表1。此外，表1中將耐久加速試驗後的這些評價表示為"耐久試驗後性能"。[表l]tableseeoriginaldocumentpage17(實施例2實施例5)對於製作可極化電極12時使用的混合炭中的、膨脹炭與非膨脹炭的比例，如表1所示進行變更調整，除此以外，與實施例1同樣地製備混合炭，製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表1。並且，與實施例1同樣地求出圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻、耐久加速試驗後的靜電容量、耐久加速試驗後的實際內部電阻、耐久加速試驗後的靜電容量相對於初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗後的實際內部電阻相對於初期的實際內部電阻的變化率。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。並且，對於實施例3的圓筒型雙電層電容器1進行了如下的低溫特性試驗。將圓筒型雙電層電容器1在設定於-4(TC45t:的範圍內的預定溫度保持6小時以上，然後維持溫度的同時，測定該溫度下圓筒型雙電層電容器l的靜電容量和實際內部電阻。其結果列於表2和圖8。另外，圖8中，橫軸為溫度rC)，左縱軸為靜電容量(F)，右縱軸為實際內部電阻(mQ)。[表2]tableseeoriginaldocumentpage18(比較例1)對84質量份作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭(可樂麗化學社製造YP17，平均粒徑6pm)、IO質量份乙炔黑(電化學工業社製造，DENKABLACK)和6質量份聚四氟乙烯的混煉物進行壓延，製成厚度為140pm的可極化電極12(成型密度0.64g/cm3)。除使用該可極化電極12外，與實施例l相同地製作出圓筒型雙電層電容器l。並且，與實施例l同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻、耐久加速試驗後的靜電容量、耐久加速試驗後的實際內部電阻、耐久加速試驗後的靜電容量相對於初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗後的實際內部電阻相對於初期的實際內部電阻的變化率。這些結果列於表l。(比較例2)對90質量份實施例1中得到的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭、5質量份乙炔黑(電化學社製造，DENKABLACK)和5質量份聚四氟乙烯的混煉物進行壓延，製成厚度為140pm的可極化電極12(成型密度0.86g/cm3)。除使用該可極化電極12外，與實施例l相同地製作出圓筒型雙電層電容器1。此外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表1。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻、耐久加速試驗後的靜電容量、耐久加速試驗後的實際內部電阻、耐久加速試驗後的靜電容量相對於初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗後的實際內部電阻相對於初期的實際內部電阻的變化率。這些結果列於表l。並且，進行了與實施例3相同的低溫特性試驗。其結果列於表2和圖8。(比較例3)用氫氧化鉀對將煤焦炭熱處理所得到的石墨質炭材料進行鹼活化後，進行洗滌，由此製備出比表面積為2500m2/g的膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)。另外，此處的鹼活化法使用了日本特開昭63-78513號公報所公開的方法。並且，使用本實施例中得到的膨脹炭代替實施例3中使用的膨脹炭，除此以外，與實施例3同樣地製備混合炭，製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻、耐久加速試驗後的靜電容量、耐久加速試驗後的實際內部電阻、耐久加速試驗後的靜電容量相對於初期的靜電容量的變化率和耐久加速試驗後的實際內部電阻相對於初期的實際內部電阻的變化率。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(實施例6)將作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭(可樂麗化學社製造YP50F，平均粒徑6(am，比表面積1680m"g)和作為膨脹炭的易石墨化鹼性活化活性炭(可樂麗化學社製造NK330，平均粒徑10)im，比表面積790m"g)以表1所示的比例製備成混合炭，其中，通過對碳化後的椰子殼進行水蒸氣活化而得到所述非膨脹炭，對以煤系重質油為原料的中間相瀝青進行熱處理而得到石墨質炭材料(H/00.25)，對該石墨質炭材料進行鹼活化而得到所述膨脹炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表1。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表l。並且，與實施例l同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(實施例7實施例10)對於實施例6中使用的混合炭中的膨脹炭與非膨脹炭的比例如表1所示進行變更設定，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(實施例11)使用行星球磨機(FritschJapan社製造行星型球磨機:P-6型)，以200rpm的速度將實施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭粉碎30分鐘，得到平均粒徑為6pm的粉碎物。使用本實施例的膨脹炭代替實施例7的膨脹炭，並以與實施例7相同的比例製備混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表1。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表l。(實施例12)使用行星球磨機(FritschJapan社製造行星型球磨機:P-6型)，以200rpm的速度將實施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭粉碎30分鐘，得到平均粒徑為2,的粉碎物。使用本實施例的膨脹炭代替實施例7的膨脹炭，並以與實施例7相同的比例製備混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器1。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表1。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表l。(實施例13)使用行星球磨機(FritschJapan社製造行星型球磨機:P-6型)，以200rpm的速度將實施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭粉碎30分鐘，得到平均粒徑為2pm的粉碎物。接著，與上述同樣地將實施例6中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭粉碎，得到平均粒徑為2,的粉碎物。以與實施例7相同的比例將這些膨脹炭和非膨脹炭製備成混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(實施例14)使用行星球磨機(FritschJapan社製造行星型球磨機:P-6型)，以600rpm的速度將實施例6中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭粉碎30分鐘，得到平均粒徑為2pm的粉碎物。使用本實施例的膨脹炭代替實施例7的膨脹炭，並以與實施例7相同的比例製備混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另夕卜，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表1。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例4)僅使用實施例6中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例5)僅使用實施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例6)僅使用實施例11中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例7)僅使用實施例12中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器1。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例8)僅使用實施例13中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器1。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例9)僅使用通過對碳化後的椰子殼進行水蒸氣活化而得到的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭(平均粒徑6pm、比表面積2050m2/g)，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例10)僅使用對以煤系重質油為原料的中間相瀝青進行熱處理所得到的石墨質炭材料(H/C:0.40)進行鹼活化所得到的作為膨脹炭的易石墨化鹼性活化活性炭(平均粒徑10pm，比表面積2100m2/g)，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器1。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表l。(比較例11)使用比較例9中使用的作為非膨脹炭的難石墨化水蒸氣活化活性炭和比較例10中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭，並且按照表1所示的比例製備混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例12).僅使用對碳化後的酚醛樹脂進行鹼活化所得到的作為非膨脹炭的難石墨化鹼性活化活性炭(平均粒徑13pm，比表面積2200m2/g)，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(實施例15)使用比較例12中使用的作為非膨脹炭的難石墨化鹼活化活性炭和實施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭，並且按照表1所示的比例製備混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表l。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例13)使用比較例12中使用的作為非膨脹炭的難石墨化鹼活化活性炭和比較例10中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭，並且按照表1所示的比例製備混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(比較例14)僅使用對將各向同性瀝青進行熱處理所得到的炭材料進行鹼活化而得到的作為非膨脹炭的難石墨化鹼性活化活性炭(平均粒徑10pm，比表面積2060m2/g)，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器1。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表l。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(實施例16)使用比較例14中使用的作為非膨脹炭的難石墨化鹼活化活性炭和實施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭，並且按照表1所示的比例製備混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(實施例17)使用行星球磨機(FritschJapan社製造行星型球磨機:P-6型)，以200rpm的速度將實施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭粉碎30分鐘，得到平均粒徑為6,的粉碎物。使用該膨脹炭和比較例12中使用的作為非膨脹炭的難石墨化鹼活化活性炭，並且按照表1所示的比例製備混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(實施例18)使用行星球磨機(FritschJapan社製造行星型球磨機:P-6型)，以200rpm的速度將實施例6中使用的作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭粉碎30分鐘，得到平均粒徑為6拜的粉碎物。使用該膨脹炭和比較例14中使用的作為非膨脹炭的難石墨化鹼活化活性炭，並且按照表1所示的比例製備混合炭，除此以外，與實施例1同樣地製作出圓筒型雙電層電容器l。另外，以上述方法測定的混合炭的比表面積列於表l。並且，與實施例1同樣地求出該圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量、初期的實際內部電阻。這些結果列於表1。並且，與實施例1同樣地求出的電阻算術平均值和電阻降低率也列於表1。(圓筒型雙電層電容器的初期性能和耐久加速試驗後的性能的評價)圖3為顯示可極化電極中使用的混合炭的比表面積與電阻降低率的關係的曲線圖，橫軸表示混合炭的比表面積(m"g)，縱軸表示電阻降低率(%)。圖4為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量與初期的靜電容量和初期的實際內部電阻的各自的關係的曲線圖，橫軸表示膨脹炭的含量(質量％)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mQ)。圖5為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量與耐久加速試驗後的靜電容量和耐久加速試驗後的實際內部電阻的各自的關係的曲線圖，橫軸表示膨脹炭的含量(質量％)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mQ)。圖6為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量與初期的靜電容量和初期的實際內部電阻的各自的關係的曲線圖，橫軸表示膨脹炭的含量(質量％)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mQ)。圖7為顯示耐久加速試驗後的靜電容量相對於初期的靜電容量的變化率(％)與耐久加速試驗後的實際內部電阻相對於初期的實際內部電阻的變化率間的關係的曲線圖，橫軸表示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的含量(質量％)，左縱軸表示靜電容量的變化率(％)，右縱軸表示實際內部電阻的變化率(%)。如圖3所示，在實施例7、實施例15、實施例16、比較例3、比較例11和比較例13中的圓筒型雙電層電容器1中，混合炭的比表面積越小，上述電阻降低率越大。並且，該電阻降低率的增減呈現出反S字形的曲線，在混合炭的比表面積為1900mVg的位置形成拐點。也就是說，表明混合炭的比表面積小於1900m2/g時可極化電極12的電阻降低率急劇增加。並且，結果表明，即使混合炭的比表面積低於1200mVg，也不可能獲得與其相應的電阻降低率的增加。由以上結果驗證，含有比表面積不足1900m2/g的混合炭的可極化電極12構成了實際內部電阻特別低的圓筒型雙電層電容器1。如圖4、圖5和圖6所示，在實施例1實施例5、比較例1和比較例2的圓筒型雙電層電容器l(參見圖4和圖5)以及實施例6實施例10、比較例4和比較例5的圓筒型雙電層電容器l(參見圖6)中，初期的靜電容量和耐久加速試驗後的靜電容量隨著膨脹炭的含量的增加而增加。據認為這是由於膨脹炭的微孔分布較非膨脹炭更窄，並且其微孔容積小。此外，圖4所示的初期的實際內部電阻、圖5所示的耐久加速試驗後的實際內部電阻和圖6所示的初期的實際內部電阻隨著在非膨脹炭中添加膨脹炭而降低。並且，以膨脹炭的含量為33質量％左右(參見實施例3)的組成為界，實際內部電阻趨於增加。此外，耐久加速試驗後的實際內部電阻(參見圖5)中，膨脹炭的含量為0質量％時的實際內部電阻(參見比較例l)與膨脹炭的含量為67質量％左右時的實際內部電阻(參見實施例5)相等。此外，如圖7所示，在實施例1實施例5、比較例1和比較例2的圓筒型雙電層電容器1中，對於耐久加速試驗後的實際內部電阻相對於初期的實際內部電阻的變化率，易石墨化鹼活化活性炭的含量為0質量％時的實際內部電阻的變化率(參見比較例l)與易石墨化鹼活化活性炭的含量為85質量％左右時的實際內部電阻的變化率相等。也就是說，如圖4圖7所示，與單獨使用水蒸氣活化活性炭的情況(參見比較例l)和單獨使用鹼活化活性炭的情況(參見比較例2)相比，本實施方式的圓筒型雙電層電容器1的實際內部電阻更低。具體地說，易石墨化鹼活化活性炭的含量為85質量％以下時，實際內部電阻的變化率變低，易石墨化鹼活化活性炭的含量為67質量％以下時，耐久加速試驗後的實際內部電阻變低。如上所述，隨著向非膨脹炭中添加膨脹炭，圓筒型雙電層電容器1的實際內部電阻降低，據認為這是由於膨脹炭具有石墨質結構。並且，作為圓筒型雙電層電容器l的實際內部電阻降低的其他理由，可以認為，由於膨脹炭吸收電解液會膨脹，導致電極巻繞體3變得密實，從而使集電箔11與可極化電極12的接觸電阻降低。此外，作為圓筒型雙電層電容器1的實際內部電阻降低的其他理由，已知含有鹼活化活性炭(特別是作為膨脹炭的易石墨化鹼活化活性炭)的可極化電極12改善了其與電解液的潤溼性非常低的狀況。與此相對，由水蒸氣活化活性炭構成的可極化電極與電解液的潤溼性非常好，表明實際內部電阻率的不同在很大程度上影響到活性炭與有機電解液的潤溼性。順便說明，相對於用同一製法製作出的電極表面的電解液的接觸角的測定結果如下，不含膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)的比較例1的可極化電極12的接觸角為78°，僅含有膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)的比較例2的可極化電極12的接觸角為106°。此外，該接觸角如下測定在25t:的氣氛下，將本實施例中使用的電解液的液滴滴在電極面上，經過10分鐘後進行測定，該值是測定次數為3次的平均值。如上所述，比較例2的可極化電極12的接觸角超過了90。，而比較例1的可極化電極12的接觸角低於90°。也就是說，由於水蒸氣活化活性炭分散混合到電極體內部，改善了離子的擴散性，同時作為高導電性顆粒的膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)也分散混合，基於這種協同效果得到了本發明。另外，膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)的含量為100質量％的比較例2(參見圖4)中實際內部電阻最大，據認為這是由於膨脹炭的膨脹而導致電極體的顆粒間空隙減少，加上微孔容積本身就小，從而阻礙了離子的擴散。並且，作為圓筒型雙電層電容器1的實際內部電阻降低的其他理由，認為是由微孔容積大的非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)向由於微孔容積小而導致離子往往不充分的膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)中供給了離子。此外，本實施方式的圓筒型雙電層電容器1的耐久加速試驗後的實際內部電阻較低，據認為這是由於膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)吸收了電解液後會膨脹，導致電極巻繞體3在密閉容器2內受到壓迫，由劣化引起的實際內部電阻的上升受到了抑制。(圓筒型雙電層電容器的低溫特性的評價)圖8為顯示圓筒型雙電層電容器1的溫度與靜電容量和實際內部電阻之間的關係的曲線圖，橫軸表示溫度(。C)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mQ)。如圖8所示，比較例2的圓筒型雙電層電容器1中，其實際內部電阻隨著其溫度的降低而大幅上升。與此相對，實施例3的圓筒型雙電層電容器l中，其實際內部電阻的上升程度較比較例2中緩和。此外，比較例2的圓筒型雙電層電容器1中，其靜電容量隨著其溫度的降低而大幅降低。與此相對，實施例3的圓筒型雙電層電容器1中，其靜電容量幾乎未發生變化。也就是說，本實施方式的圓筒型雙電層電容器1即使在低溫環境下使用，也能表現出更穩定的行為。據認為這是由於從微孔容積大的非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)向由於微孔容積小而導致低溫環境下離子往往不充分的膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)中供給了離子。a彭脹炭的粒徑評價)圖9為顯示可極化電極中使用的活性炭(混合炭)中膨脹炭的粒徑與初期的靜電容量和初期的實際內部電阻的各自的關係的曲線圖，橫軸表示膨脹炭的粒徑0mi)，左縱軸表示靜電容量(F)，右縱軸表示實際內部電阻(mQ)。另外，圖9中，對於比較例8的粒徑，在橫軸上表示非膨脹炭的粒徑Om)。如圖9所示，在實施例7、實施例11和實施例12的圓筒型雙電層電容器1中，實際內部電阻隨著膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)的粒徑變小而降低。並且，儘管實際內部電阻有所降低，但也維持了良好的靜電容量。並且，將實施例7的圓筒型雙電層電容器1與實施例14的圓筒型雙電層電容器1作以比較，實施例7的非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)的粒徑為6pm，與此相對，實施例14的非膨脹炭(難石墨化水蒸氣活化活性炭)的粒徑為2pm(參見表l)。並且，如圖9所示，實施例7中的實際內部電阻和靜電容量與實施例14中的實際內部電阻和靜電容量的數值相同。以上結果表明，通過減小膨脹炭的粒徑，就能夠在維持良好的靜電容量的同時降低圓筒型雙電層電容器1的實際內部電阻，而與非膨脹炭的粒徑無關。與此相對，在僅在可極化電極12中使用實施例11中的膨脹炭的比較例6中，其實際內部電阻遠遠高於實施例11中的實際內部電阻，在僅在可極化電極12中使用實施例12中的膨脹炭的比較例7中，其實際內部電阻也遠遠高於實施例12中的實際內部電阻。並且，與實施例7、實施例11和實施例12的圓筒型雙電層電容器1不同，將比較例6的圓筒型雙電層電容器1與比較例7的圓筒型雙電層電容器1作比較時，儘管膨脹炭的粒徑變小，但其實際內部電阻的降低很微小。並且，靜電容量的數值也相同。並且，將實施例13的圓筒型雙電層電容器1與僅使用該實施例13的非膨脹炭的比較例8的圓筒型雙電層電容器1作以比較時，實施例13的圓筒型雙電層電容器1比比較例8的圓筒型雙電層電容器1的實際內部電阻更低。並且，圖中未示出的實施例13的圓筒型雙電層電容器1的靜電容量與實施例11相同，為1494F(參見表1)，比比較例8的圓筒型雙電層電容器1的靜電容量(1220F)更大。以上表明，通過減小膨脹炭的粒徑並同時合用膨脹炭和非膨脹炭，能夠在維持良好的靜電容量的同時降低圓筒型雙電層電容器1的實際內部電阻。(膨脹炭的比表面積的評價)表1表明，與比較例3的圓筒型雙電層電容器1相比，實施例3的圓筒型雙電層電容器1的初期的靜電容量更大，初期的實際內部電阻更小，據認為這是由於膨脹炭(易石墨化鹼活化活性炭)的比表面積小而造成的。權利要求1.一種可極化電極，所述可極化電極含有由比表面積互不相同的至少2種活性炭組成的混合活性炭，其特徵在於，所述混合活性炭的比表面積為900m2/g以上且不足1900m2/g。2.如權利要求l所述的可極化電極，其特徵在於，所述混合活性炭包含膨脹性活性炭和非膨脹性活性炭。3.如權利要求2所述的可極化電極，其特徵在於，所述混合活性炭的總量中，所述膨脹性活性炭為大於0質量％且小於等於85質量％，所述非膨脹性活性炭為大於等於15質量％且小於100質量％。4.如權利要求2或權利要求3所述的可極化電極，其特徵在於，所述非膨脹性活性炭的粒徑(D1)相對於所述膨脹性活性炭的粒徑(D2)的粒徑比(D1/D2)為0.31.0。5.如權利要求2至權利要求4中任意一項所述的可極化電極，其特徵在於，所述膨脹性活性炭為易石墨化活性炭。6.如權利要求5所述的可極化電極，其特徵在於，所述易石墨化活性炭是對將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質炭材料進行了鹼活化的活性炭。7.如權利要求6所述的可極化電極，其特徵在於，所述對將中間相瀝青熱處理所得到的石墨質炭材料進行了鹼活化的活性炭具有1500m2/g以下的比表面積。8.如權利要求2至權利要求7中任意一項所述的可極化電極，其特徵在於，所述非膨脹性活性炭為難石墨化活性炭。9.如權利要求8所述的可極化電極，其特徵在於，所述難石墨化活性炭為椰子殼活性炭。10.如權利要求8所述的可極化電極，其特徵在於，所述難石墨化活性炭為酚醛樹脂系活性炭。11.如權利要求8所述的可極化電極，其特徵在於，所述難石墨化活性炭為各向同性瀝青系活性炭。12.—種雙電層電容器，其特徵在於，所述雙電層電容器具備權利要求1至權利要求11中任意一項所述的可極化電極。全文摘要本發明提供可極化電極和雙電層電容器。所述可極化電極(12)含有由比表面積互不相同的至少2種活性炭組成的混合活性炭，其特徵在於，所述混合活性炭的比表面積為900m2/g以上且不足1900m2/g。由於混合活性炭的比表面積不足1900m2/g，從而使可極化電極(12)的電阻降低率急劇增加。文檔編號H01G9/058GK101283422SQ20068003502公開日2008年10月8日申請日期2006年9月21日優先權日2005年9月22日發明者井上一真,小林啟人,李秉周,江川義史,竹下享宏,藤野健,野口實,須鄉望申請人:本田技研工業株式會社;可樂麗股份有限公司;可樂麗化學株式會社