聚碳酸酯樹脂組合物和模塑製品的製作方法

2023-10-10 18:12:04 1

專利名稱：聚碳酸酯樹脂組合物和模塑製品的製作方法
技術領域：
本發明涉及聚碳酸酯樹脂組合物，更具體地涉及不含滷素和磷作為阻燃劑組分且流動性優良，同時保持耐燃性、耐熱性和耐衝擊性的聚碳酸酯樹脂組合物及其模塑製品。

背景技術：
聚碳酸酯樹脂由於優良的耐衝擊性、耐熱性、電特性和尺寸穩定性，廣泛用於各種領域，如OA(辦公自動化)設備的電氣和電子設備領域、信息和通訊設備以及家用電子設備、汽車領域和建築領域。
一般地，聚碳酸酯樹脂是自熄性樹脂，和當使用它作為電子和電氣設備如OA設備、信息和通訊設備以及家用電子設備用材料時，為了進一步提高安全度，要求高度的阻燃性。
從環境問題的角度考慮，在電子和電氣設備領域和電子與OA設備領域中使用的阻燃劑從滷素基阻燃劑變化到非滷素基阻燃劑。
在它們當中，磷基阻燃劑近年來在許多情況下用作聚碳酸酯樹脂的阻燃劑。
磷基阻燃劑具有高的流動性並用於大型設備中，如OA設備的外部和CRT的外殼，但它們具有的問題是，聚碳酸酯樹脂的耐熱性下降，和回收性能因在聚碳酸酯樹脂內引起的水解而劣化。
另一方面，為了解決上述問題，矽基阻燃劑作為下一代阻燃劑正處於開發之中，但尚未開發出具有這種流動性使得它可用於OA設備外部的聚碳酸酯樹脂組合物。


發明內容
鑑於以上所述的現有狀況，本發明的目的是通過添加小量的添加劑提供顯示出優良耐燃性的聚碳酸酯樹脂組合物及其模塑製品，其中聚碳酸酯樹脂的耐燃性由非滷素和非磷化合物提供且其耐熱性、耐衝擊性和流動性優良。
為了實現以上所述的目的，本發明的發明者反覆進行深入研究發現，通過使用在200℃和5kg的負載下熔體流動速度(MFR)為5或更高的流動性高的丙烯腈-苯乙烯基樹脂，導致可提供在很大程度上具有高流動性，同時維持耐燃性和耐熱性的芳族聚碳酸酯樹脂組合物。
此外，已發現，添加耐衝擊改進劑，使其可顯示出高的耐衝擊性，從而完成本發明。
也就是說，本發明涉及下述項目。
1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，它包含(A)60-97質量％芳族聚碳酸酯樹脂，和3-40質量％(B)在200℃和5kg的負載下熔體流動速度(MFR)為5或更高的丙烯腈-苯乙烯基樹脂，其中視需要，將其與0-37質量份(C)耐衝擊改進劑，0-3質量份(D)有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽，0-3質量份(E)含有官能團的矽氧烷化合物，0-55質量份(F)無機填料和0-2質量份(G)聚氟烯烴樹脂共混，分別以總計100質量份(A)和(B)計。
2.以上項目1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中丙烯腈-苯乙烯基樹脂在200℃和5kg的負載下的熔體流動速度(MFR)為15或更高。
3.以上項目1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中丙烯腈-苯乙烯基樹脂在200℃和5kg的負載下的熔體流動速度(MFR)為30或更高。
4.以上項目1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中芳族聚碳酸酯樹脂是含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂。
5.以上項目4中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂中的聚有機矽氧烷是聚二甲基矽氧烷。
6.以上項目1-5任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中芳族聚碳酸酯樹脂的分子端基是具有10-35個碳原子的烷基。
7.以上項目1-3任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中丙烯腈-苯乙烯基樹脂是丙烯腈-苯乙烯共聚物。
8.以上項目1-5任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中耐衝擊改進劑是芯/殼型彈性體和/或含有橡膠組分的苯乙烯基樹脂。
9.以上項目1-5任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽是選自磺酸鹼金屬鹽、磺酸鹼土金屬鹽、聚苯乙烯磺酸鹼金屬鹽和聚苯乙烯磺酸鹼土金屬鹽中的至少一種。
10.以上項目1-9任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中含有官能團的矽氧烷化合物是具有分子式(1)表示的基本結構的有機聚矽氧烷 R1aR2bSiO(4-a-b)/2 (1) 其中R1表示官能團；R2表示具有1-12個碳原子的烴基；和a與b是滿足關係0<a 3，0 b<3和0<a+b 3的數。
11.以上項目10中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中R1是選自烷氧基、氫基、羥基、環氧基和乙烯基中的至少一個。
12.以上項目1-5任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中無機填料選自平片狀填料和玻璃纖維。
13.以上項目1-5任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，將其與作為無機填料的1-20質量份平片狀填料和5-35質量份玻璃纖維共混。
14.以上項目12中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中平片狀填料是選自滑石、雲母和矽灰石中的至少一種。
15.以上項目1-5任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中聚氟烯烴樹脂是聚四氟乙烯。
16.以上項目15中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中聚四氟乙烯具有形成微絲的能力和數均分子量為500000-10000000。
17.一種模塑製品，它包含以上項目1-5任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物。
實施本發明的最佳方式 以下將詳細地解釋本發明。
在本發明的聚碳酸酯樹脂組合物中，不應當具體限制聚碳酸酯樹脂(A)，和可給出各種聚碳酸酯樹脂。
通常可使用通過使二價酚與碳酸酯前體反應生產的芳族聚碳酸酯樹脂。
能使用通過溶液方法或熔體方法，使二價酚與碳酸酯前體反應，也就是說，使二價酚與光氣反應或者二價酚與碳酸二苯酯的酯交換反應生產的樹脂。
作為二價酚可給出各種化合物。特別是能給出2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、雙(4-羥苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、4，4｀-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)環烷烴、雙(4-羥苯基)氧化物、雙(4-羥苯基)硫化物、雙(4-羥苯基)碸、雙(4-羥苯基)亞碸、雙(4-羥苯基)醚和雙(4-羥苯基)酮。
特別優選的二價酚是雙(羥苯基)烷烴，特別是含雙酚A作為主要原料的化合物。
碳酸酯前體包括羰基滷、羰基酯和滷代甲酸酯，具體地說是光氣、二價酚的二滷代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯。
除此之外，作為二價酚可給出氫醌、間苯二酚和兒茶酚。
上述二價酚各自可單獨或以其中的兩種或多種的混合物形式使用。
聚碳酸酯樹脂可具有支化結構，和支化劑包括1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷、α，｀α，α｀｀-三(4-羥苯基)-1，3，5-三異丙基苯、氟代甘氨酸、偏苯三酸和靛紅雙(鄰甲酚)。
為了控制分子量，使用苯酚、對叔丁基苯酚、對叔辛基苯酚和對枯基苯酚。
能用作本發明中使用的聚碳酸酯樹脂的是諸如在雙官能團羧酸如對苯二甲酸或酯前體如它的成酯衍生物存在下，聚合聚碳酸酯或者各種聚碳酸酯樹脂的混合物獲得的聚酯-聚碳酸酯樹脂之類的聚合物。
本發明中所使用的聚碳酸酯樹脂的粘均分子量通常為10000-50000，優選13000-35000，和更優選15000-20000。
通過在20℃下藉助烏氏粘度計，測量二氯甲烷溶液的粘度，和根據上述粘度測定特性粘度[η]，根據下述方程式計算粘均分子量，從而獲得上述粘均分子量(Mv) [η]＝1.23×10-5Mv0.83 在本發明的聚碳酸酯樹脂組合物中，聚碳酸酯樹脂包括含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂。
含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂包括聚碳酸酯部分和聚有機矽氧烷部分，和它可例如使用諸如三乙胺之類的催化劑，通過在溶劑如二氯甲烷中溶解聚碳酸酯低聚物和在構成聚有機矽氧烷部分的端基處具有反應性基團的聚有機矽氧烷，並向其中添加雙酚A的氫氧化鈉水溶液以進行界面縮聚反應而生產。
在例如日本專利申請特開No.292359/1991、日本專利申請特開No.202465/1992、日本專利申請特開No.81620/1996、日本專利申請特開No.302178/1996和日本專利申請特開No.7897/1998中公開了含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂。
優選使用在聚碳酸酯部分聚合度為3-100，和在聚有機矽氧烷部分聚合度為2-500的含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂。
含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂中的聚有機矽氧烷的含量落在通常0.1-2質量％，優選0.3-1.5質量％的範圍內。
在本發明中使用的含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂中的聚有機矽氧烷的粘均分子量通常為5000-100000，優選10000-30000，和特別優選12000-30000。
從樹脂的阻燃性和耐衝擊性的角度考慮，含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂是可用的。
在含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂中，聚有機矽氧烷優選聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷和聚甲基苯基矽氧烷，特別優選聚二甲基矽氧烷。
關於這一點，以與以上所述的聚碳酸酯樹脂相同的方式測量其粘均分子量(Mv)。
此外，在本發明的含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂中，聚碳酸酯樹脂包括在分子端基具有10-35個碳原子的烷基的聚碳酸酯樹脂。
關於這一點，可在聚碳酸酯樹脂的生產中，通過使用具有10-35個碳原子的烷基的烷基酚作為封端劑，從而獲得在分子端基具有10-35個碳原子的烷基的聚碳酸酯樹脂。
上述烷基酚包括癸基苯酚、十一烷基苯酚、十二烷基苯酚、十三烷基苯酚、十四烷基苯酚、十五烷基苯酚、十六烷基苯酚、十七烷基苯酚、十八烷基苯酚、十九烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚、二十四烷基苯酚、二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚、三十烷基苯酚、三十二烷基苯酚和三十五烷基苯酚。
在上述烷基酚內的烷基可以存在於鄰、間和對位中任何一個位置上，和它優選存在於對位上。
烷基可以是線型、支化烷基或其混合物。
其取代基可以是任何一個，只要它們中的至少一個是以上所述的具有10-35個碳原子的烷基即可，和其它四個基團不應當特別限制，和可以是具有1-9個碳原子的烷基、具有6-20個碳原子的芳基、滷原子，或者它們可以未被取代。
在分子端基具有10-35個碳原子的烷基的上述聚碳酸酯樹脂可以是隨後所述的任何一種聚碳酸酯樹脂，和它例如通過使用上述烷基酚作為封端劑以控制在二價酚與光氣或碳酸酯化合物的反應過程中的分子量而獲得。
例如，通過在二氯甲烷溶劑中，在三乙胺催化劑和以上所述的具有10-35個碳原子的烷基的苯酚存在下，使二價酚與光氣或聚碳酸酯低聚物反應來獲得它。
關於這一點，具有10-35個碳原子的烷基的苯酚封閉聚碳酸酯樹脂的一個端基或兩個端基，以改性其端基。
在上述情況下，基於所有端基，以20％或更高，優選50％或更高的比例改性端基。
也就是說，通過使用以下所述的羥基封端劑或其它封端劑來封閉其它端基。
關於這一點，能作為其它封端劑給出的是苯酚、對甲酚、對叔丁基苯酚、對叔辛基苯酚、對枯基苯酚、對壬基苯酚、對叔戊基苯酚、溴代苯酚、三溴苯酚和五溴苯酚。
在它們當中，從環境問題的角度考慮，優選不含滷素的化合物。
優選在分子端基具有10-35個碳原子的烷基的芳族聚碳酸酯樹脂以提高流動性。
若分子端基具有含10或更多個碳原子的烷基，則聚碳酸酯樹脂組合物的流動性提高。
然而，若分子端基是具有36或更多個碳原子的烷基，則耐熱性和耐衝擊性下降。
在200℃和5kg的負載下熔體流動速度(MFR)為5或更高，優選14或更高的樹脂用作丙烯腈-苯乙烯基樹脂(B)。若熔體流動速度(MFR)小於5，則得不到滿意的流動性。
丙烯腈-苯乙烯基樹脂具有優選15-40質量％，更優選20-30質量％的丙烯腈含量。
若丙烯腈含量小於15％質量或超過40％質量，可能引起諸如耐衝擊性下降和層的剝離之類的問題，其中所述層的剝離是因聚碳酸酯樹脂與丙烯腈-苯乙烯基樹脂之間的相容性下降而引起的。
以上所述的丙烯腈-苯乙烯基樹脂優選包括丙烯腈-苯乙烯共聚物。
其商購產品包括例如BS-218(由Nippon A & L Co.，Ltd.製備)和290FF(由Technopolymer Co.，Ltd.製備)。
通過共混聚碳酸酯樹脂與丙烯腈-苯乙烯基樹脂，本發明的聚碳酸酯樹脂組合物試圖消除層的剝離和提高流動性，同時維持樹脂組合物的耐燃性和耐熱性。
關於這一點，這兩種樹脂的共混比例為對於聚碳酸酯樹脂(A)，為60-97質量％，優選70-95質量％，和更優選75-95質量％，和對於丙烯腈-苯乙烯基樹脂(B)，為3-40質量％，優選5-30質量％，和更優選5-25質量％。
若丙烯腈-苯乙烯基樹脂的比例小於3質量％，則得不到滿意的流動性。若它超過40質量％，則耐燃性和耐衝擊性下降。
耐衝擊改進劑(C)包括優選芯/殼型彈性體和含有橡膠組分的苯乙烯基樹脂。
芯/殼型彈性體具有由芯和殼組成的兩層結構，和是接枝的橡膠狀彈性體物質，其中芯部分是軟質橡膠狀和在其表面上的殼部分是硬質的樹脂狀，和其中彈性體本身是粉末狀(顆粒狀)。
甚至在熔融並與芳族聚碳酸酯樹脂共混之後，上述芯/殼型彈性體的大部分仍保持其顆粒狀態的起始形狀。
共混的芯/殼型彈性體的大部分保持起始形狀，於是獲得均勻分散和沒有引起表面層剝離的效果。
可給出各種彈性體作為芯/殼型彈性體。
可商購產品包括，例如KM-330(由Rohm & Haas Co.，Ltd.製備)、Metabrane W529、Metabrane S2001和C223A(由Mitsubishi RayonCo.，Ltd.製備)、KM357、EXL2315和EXL2603(由Kureha ChemicalIndustry Co.，Ltd.製備)和Hibrane B621(由Zeon Corporation製備)。
在它們當中，優選例如在由主要含丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、二甲基矽氧烷和二烯烴基化合物的單體獲得的橡膠狀聚合物存在下，通過聚合至少一種乙烯基單體而獲得的產物。
關於這一點，具有2-10個碳原子的烷基的丙烯酸烷酯和甲基丙烯酸烷酯是合適的。
具體地說，它們包括例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸正辛酯。
由主要含上述丙烯酸烷酯的單體獲得的芯/殼型彈性體包括通過使70質量％或更高的丙烯酸烷酯與30質量％或更低的可與它們共聚的其它乙烯基單體，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯和苯乙烯反應獲得的聚合物。
由二烯烴基化合物獲得的橡膠的具體實例包括聚丁二烯、含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的橡膠狀聚合物、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯橡膠(SBS)、苯乙烯·丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯·丙烯腈(acryl)橡膠、異戊二烯橡膠、異戊二烯·苯乙烯橡膠、異戊二烯·丙烯腈(acryl)橡膠和乙烯·丙烯橡膠。
在上述情況下，可合適地添加多官能團單體如二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙烯酯、氰脲酸三烯丙酯和異氰脲酸三烯丙酯作為交聯劑進行反應。
在橡膠狀聚合物存在下反應的乙烯基基礎單體包括例如芳族乙烯基化合物如苯乙烯和α-甲基苯乙烯、丙烯酸酯如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯和氰化乙烯基化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈。
上述單體可單獨或結合其中的兩種或多種使用，或者可與其它乙烯基基礎單體，例如乙烯酯化合物如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯共聚。
可通過各種方法，如本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合進行上述聚合反應。特別合適的是乳液聚合方法。
如此獲得的包含在芯/殼型彈性體內的橡膠狀聚合物具有優選大於20質量％的含量。
具體地說，如此獲得的芯/殼型彈性體包括MAS樹脂彈性物質，如60-80質量％丙烯酸正丁酯與苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。
可商購的產品包括KM357P和EXL2315(由Kureha ChemicalIndustry Co.，Ltd.製備)。
此外，特別優選的是通過接枝聚合至少一種乙烯基單體與複合橡膠而獲得的複合橡膠基彈性體，其中所述複合橡膠的平均粒徑為0.01-1微米，且具有其中5-95質量％聚矽氧烷橡膠組分與95-5質量％聚丙烯醯基(甲基)丙烯酸酯橡膠組分彼此纏繞，以便它們不可能被分離的結構。
上述複合橡膠基彈性體具有比由單獨的各橡膠獲得的那些接枝聚合物高的耐衝擊改進效果。
上述複合橡膠基彈性體的可商購產品包括Metabrane S200(由Mitsuibishi Rayon Co.，Ltd.製備)。
二烯烴基橡膠基彈性體的可商購產品包括C223A(由MitsuibishiRayon Co.，Ltd.製備)和EXL2603(由Kureha Chemical IndustryCo.，Ltd.製備)。
含有橡膠組分的苯乙烯基樹脂優選通過接枝聚合至少苯乙烯基單體與橡膠而獲得的耐衝擊的苯乙烯基樹脂。含有橡膠組分的苯乙烯基樹脂包括例如通過聚合苯乙烯與橡膠如聚丁二烯而獲得的高抗衝聚苯乙烯(HIPS)，和通過聚合聚丁二烯與丙烯腈和苯乙烯而獲得的ABS樹脂。可結合使用兩種或多種含有橡膠組分的苯乙烯基樹脂，和它同樣可以與以上所述的沒有用橡膠改性的苯乙烯基樹脂的混合物形式使用。
包含在含有橡膠組分的苯乙烯基樹脂內的橡膠具有優選5-80質量％，更優選10-70質量％的含量。
若橡膠的比例小於5質量％，則耐衝擊性不令人滿意。另一方面，若它超過80質量％，則在一些情況下引起諸如熱穩定性下降、熔體流動性下降、產生凝膠和著色之類的問題。
以上所述的橡膠的具體實例包括聚丁二烯、含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的橡膠狀聚合物、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯橡膠(SBS)、苯乙烯·丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯·丙烯腈(acryl)橡膠、異戊二烯橡膠、異戊二烯·苯乙烯橡膠、異戊二烯·丙烯腈(acryl)橡膠和乙烯·丙烯橡膠。
在它們當中，特別優選聚丁二烯。
在以上中使用的聚丁二烯可以是低順式聚丁二烯(例如，含有1-30mol％1，2-乙烯鍵和30-42mol％1，4-順式鍵的聚丁二烯)和高順式聚丁二烯(例如，含有20mol％或更低1，2-乙烯鍵和78mol％或更高1，4-順式鍵的聚丁二烯)中的任何一種，或者它可以是它們的混合物。
具體地說，其可商購產品包括B600N(由Ube Cycon Co.Ltd.製備)、DP-35(由Technopolymer Co.，Ltd.製備)和AT-05(由Nippon A & LCo.，Ltd.製備)。
以每100質量份芳族聚碳酸酯樹脂(A)和丙烯腈-苯乙烯基樹脂(B)計，耐衝擊改進劑的含量為0-37質量份，優選1-20質量份。
若含量超過37質量份，則在一些情況下，耐燃性、耐熱性和剛度下降。
有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽(D)包括各種化合物，且是各自具有至少一個碳原子的有機酸或有機酸酯的鹼金屬和鹼土金屬鹽。
關於這一點，有機酸或有機酸酯是有機磺酸、有機羧酸和聚苯乙烯磺酸。
另一方面，鹼金屬是鈉、鉀、鋰和銫，和鹼土金屬是鎂、鈣、鍶和鋇。
在它們當中，優選使用鈉、鉀和銫的鹽。
此外，有機酸的鹽可用滷素如氟、氯和溴取代。
在以上所述的各種有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽當中，在有機磺酸的情況下，優選使用分子式(2)表示的全氟鏈烷磺酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽 (CnF2n+1SO3)mM (2) 其中n表示整數1-10；M表示鹼金屬如鋰、鈉、鉀和銫或鹼土金屬如鎂、鈣、鍶和鋇；和m表示M的原子值。
在例如日本專利公開No.40445/1972中所述的化合物相應於上述化合物。
在分子式(2)中，能作為全氟鏈烷磺酸給出的是例如全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟丙磺酸、全氟丁磺酸、全氟甲基丁磺酸、全氟己磺酸、全氟庚磺酸和全氟辛磺酸。
特別優選使用其鉀鹽。
除此之外，能給出的是有機磺酸例如烷基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺酸、萘磺酸、2，5-二氯苯磺酸、2，4，5-三氯苯磺酸、二苯碸-3-磺酸、二苯碸-3，3｀-二磺酸、萘三磺酸和其氟取代的化合物和聚苯乙烯磺酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽。
特別優選全氟鏈烷磺酸和二苯磺酸。
接下來，分子式(3)表示的含有磺酸鹽基的芳族乙烯基基礎樹脂可用作聚苯乙烯磺酸的鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽 其中X表示磺酸鹽基；m表示1-5；Y表示氫或具有1-10個碳原子的烴基；和n表示摩爾比且0<n1。
關於這一點，磺酸鹽基是磺酸的鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽，和該金屬包括鈉、鉀、鋰、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶和鋇。
Y是氫或具有1-10個碳原子的烴基，優選氫或甲基。
此外，m為1-5，和n具有0<n 1的關係。
也就是說，芳環可全部或部分被磺酸鹽基(X)取代，或者未取代的環可包含在其中。
考慮到含有磺酸鹽的芳族乙烯基基礎樹脂的含量，確定為在本發明中獲得耐燃性效果的磺酸鹽基的取代比，和它應當沒有特別限制。一般地，使用取代比為10-100％的樹脂。
在聚苯乙烯磺酸的鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽中，含有磺酸鹽基的芳族乙烯基基礎樹脂不應當限制到分子式(3)表示的聚苯乙烯樹脂，和它可與能和苯乙烯基單體共聚的其它單體共聚。
關於這一點，含有磺酸鹽的芳族乙烯基基礎樹脂的生產方法包括(1)其中聚合以上所述的具有磺酸鹽基的芳族乙烯基基礎單體或其與能和它們共聚的其它單體共聚的方法，和(2)其中芳族乙烯基基礎聚合物或芳族乙烯基基礎聚合物與其它可共聚單體的共聚物或其混合聚合物被磺化和用鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽中和的方法。
在例如方法(2)的情況下，將濃硫酸和乙酸酐的混合溶液加入到聚苯乙烯樹脂的1，2-二氯乙烷溶液中，和加熱以使它們反應數小時，從而生產聚苯乙烯的磺化產品。然後，用與磺酸基等摩爾量的氫氧化鉀或氫氧化鈉中和它，於是可獲得聚苯乙烯磺酸鉀鹽或聚苯乙烯磺酸鈉鹽。
在本發明中使用的含有磺酸鹽的芳族乙烯基基礎樹脂的重均分子量為1000-300000，優選2000-200000。可通過GPC方法來測定重均分子量。
作為有機羧酸能給出例如全氟甲酸、全氟甲羧酸、全氟乙羧酸、全氟丙羧酸、全氟丁羧酸、全氟甲基丁羧酸、全氟己羧酸、全氟庚羧酸和全氟辛羧酸，和以上有機羧酸的鹼金屬鹽與鹼土金屬鹽。
鹼金屬和鹼土金屬與以上所述的相同。
在有機鹼金屬鹽和有機鹼土金屬鹽中，優選磺酸鹼金屬鹽、磺酸鹼土金屬鹽、聚苯乙烯磺酸鹼金屬鹽和聚苯乙烯磺酸鹼土金屬鹽。
可單獨或結合其中的兩種或多種使用有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽。
為了進一步提高耐燃性和脫模性能，添加有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽，和以每100質量份芳族聚碳酸酯樹脂(A)和丙烯腈-苯乙烯基樹脂(B)計，有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽的含量為0-3質量份，優選0.05-1質量份。
若含量超過3質量份，則不僅不再得不到較高的耐燃性，而且物理性能如耐衝擊性等下降很大程度。
含有官能團的矽氧烷化合物(E)是含有官能團的有機聚矽氧烷化合物，和它是有機聚矽氧烷聚合物和/或具有分子式(1)表示的基本結構的共聚物 R1aR2bSiO(4-a-b)/2 (1) 其中R1表示官能團；R2表示具有1-12個碳原子的烴基；和a與b是滿足關係0<a 3，0 b<3和0<a+b 3的數。
該官能團含有烷氧基、芳氧基、聚氧亞烷基、氫基、羥基、羧基、矽烷醇基、氨基、巰基、環氧基和乙烯基。
在它們當中，優選烷氧基、羥基、氫基、環氧基和乙烯基。
能結合使用有機聚矽氧烷聚合物和/或具有多個上述官能團的共聚物，以及有機聚矽氧烷聚合物和/或具有不同官能團的共聚物。
在有機聚矽氧烷聚合物和/或具有分子式(1)表示的基本結構的共聚物中，官能團(R1)/烴基(R2)通常為0.1-3，優選0.3-2。
含有上述官能團的矽氧烷化合物是液體或粉末，和優選在熔融和混合中具有良好的分散度。
例如，粘度為10-500000cst的液體化合物可作為其實例給出。
在本發明的聚碳酸酯樹脂組合物中，即使含有上述官能團的矽氧烷化合物為液體，它的特徵也在於它均勻地分散在組合物內，和它在模塑過程中或者在模塑製品的表面上很少滲出。
為了進一步提高耐燃性，添加含有官能團的矽氧烷化合物，和以每100質量份芳族聚碳酸酯樹脂(A)和丙烯腈-苯乙烯基樹脂(B)計，含有官能團的矽氧烷化合物的含量為0-3質量份，優選0.1-2質量份。
若含量超過3質量份，則它引起外觀劣化，且耐衝擊性和耐熱性下降。
用作無機填料(F)的是滑石、雲母、矽灰石、高嶺土、硅藻土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維、碳纖維和鈦酸鉀。
在上述無機填料當中，特別優選具有平片狀形式的纖維和填料，例如滑石、雲母和矽灰石。
滑石是鎂的矽酸鹽水合物，和可使用商購產品。
可合適地使用使用含鹼玻璃、低鹼玻璃和無鹼玻璃作為原料製備的任何纖維。
上述玻璃纖維不應當特別限制其形式，和可使用具有任何形狀的纖維，例如粗紗、縮絨纖維和短切繩股。
玻璃纖維的可商購產品包括CSH-3PA(由Nittobo Co.，Ltd.製備)、T511(由Nippo Electric Glass Co.，Ltd.製備)和MA409C(由AsahiGlass Co.，Ltd.製備)。
此外，使用平均粒徑為0.1-50微米的無機填料，和特別合適地使用平均粒徑為0.2-20微米的填料。
為了提高剛度和尺寸精度和進一步提高耐燃性，添加無機填料(F)，和以每100質量份芳族聚碳酸酯樹脂(A)和丙烯腈-苯乙烯基樹脂(B)計，無機填料的含量為0-55質量份，優選0-40質量份，和更優選0-20質量份。
特別是在剛度的提高、尺寸精度、耐燃性和流動性的平衡方面起到重要作用的情況下，含量為3-40質量份，優選3-20質量份，和更優選3-15質量份。
若含量超過55質量份，則耐衝擊性、外觀、耐燃性和流動性下降。
在無機填料當中，玻璃纖維的含量優選5-35質量份，更優選5-30質量份。
此外，平片狀填料的含量為1-20質量份，更優選3-10質量份。
結合使用在以上所述含量內的玻璃纖維和平片狀填料使得可能顯示出高的流動性，同時維持耐燃性和耐熱性。
聚氟代烯烴樹脂(G)通常是含有氟乙烯結構的聚合物和共聚物，和包括，例如二氟乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物以及四氟乙烯和不含氟的乙烯基單體的共聚物。
優選聚四氟乙烯(PTFE)，和數均分子量優選500000或更高，特別優選500000-10000000。
目前已知的所有類化合物可用作可在本發明中使用的聚四氟乙烯。
在聚四氟乙烯當中，優選具有形成微絲能力的化合物。
具有形成微絲能力的聚四氟乙烯(PTFE)不應當特別限制，和包括例如在ASTM標準中分為第3類的化合物。
其具體實例包括例如Teflon 6-J(由Mitsui Du PontFluorochemical Co.，Ltd.製備)、Polyflon D-1、Polyflon F-103和Polyflon F201(由Daikin Industries，Ltd.製備)和CD076(由AsahiICI Fluoropolymers Co.，Ltd.製備)。
除了以上所述的分為第3類的化合物以外，它還包括例如Argo FlonF5(由Monte Fluos Co.，Ltd.製備)和Polyflon MPA和PolyflonFA-100(由Daikin Industries，Ltd.製備)。
可單獨或結合其中的兩種或多種使用上述聚四氟乙烯(PTFE)。
可例如通過在含水溶劑中，在1-100psi的壓力和0-200℃的溫度，優選20-100℃下，在過二硫化鈉、鉀或銨存在下，聚合四氟乙烯，從而獲得以上所述的具有形成微絲能力的聚四氟乙烯(PTFE)。
為了進一步提高耐燃性(例如，V-0，5V)，添加聚氟代烯烴樹脂，和以每100質量份芳族聚碳酸酯樹脂(A)和丙烯腈-苯乙烯基樹脂(B)計，聚氟代烯烴樹脂的含量為0-2質量份，優選0.1-1質量份。
若含量超過2質量份，則耐燃性沒有與添加量成比例地提高。
在本發明的聚碳酸酯樹脂組合物中，為了改進模塑性、耐衝擊性、外觀、耐候性和剛度，可將其它合成樹脂和彈性體加入到含以上所述的(A)-(G)的組分中。
可同樣視需要添加通常用於熱塑性樹脂的添加劑組分。
能使用例如苯酚基、磷基或硫基抗氧劑、抗靜電劑、聚醯胺聚醚嵌段共聚物(提供永久的抗靜電性能)、苯並三唑基或二苯酮基UV吸收劑、受阻胺基光穩定劑(耐候劑)、脫模劑、增塑劑、殺菌劑、相容性促進劑和著色劑(染料、顏料)。
不應當特別限制任選組分的共混量，只要本發明的聚碳酸酯樹脂組合物的特徵得到保持即可。
接下來將解釋本發明的聚碳酸酯樹脂組合物的生產方法。
通過以以上所述的比例共混以上所述的各組分(A)-(G)，和視需要的合適比例的各種任選組分，並捏合它們，從而獲得本發明的聚碳酸酯樹脂組合物。
可通過其中藉助常用裝置，例如螺條混合器和鼓式桶進行預混的方法，和其中使用亨舍爾混合機、班伯裡密煉機、單螺杆擠出機、雙螺杆擠出機、多螺杆擠出機和共捏合機的方法。
通常合適地選擇在捏合中的加熱溫度範圍為240-300℃。
在上述熔融、捏合和模塑中，優選使用擠塑機，尤其是彎曲類型的擠塑模塑機。
可通過事先與聚碳酸酯樹脂或其它熱塑性樹脂熔融和捏合，也就是說以母煉膠形式添加除聚碳酸酯樹脂以外的組分。
可藉助以上所述的熔融捏合模塑機，或者通過注塑方法、注射壓塑方法、擠塑方法、吹塑方法、加壓模塑方法、真空模塑方法和起泡模塑方法，使用所得粒料作為原料，由本發明的聚碳酸酯樹脂組合物生產各種模塑製品。
然而，通過以上所述的熔融捏合方法生產粒料狀模塑原料，則該粒料特別適合用於通過注塑和注射壓塑方法生產注塑製品。
在注塑方法中，為了防止外觀收縮或減少重量，可採用氣體注塑方法。
含本發明的聚碳酸酯樹脂組合物的模塑製品在260℃下(在含有玻璃纖維的情況下為280℃)優選具有30或更高的SFL(旋流長度，厚度2mm)。
由本發明的聚碳酸酯樹脂組合物獲得的模塑製品用於家用領域或者OA設備和電子與電氣設備如複印機、傳真機、電視機、收音機、收錄機、錄像機、個人計算機、印表機、電話、信息終端、冰箱和電子烘箱的部件。
實施例 參考實施例和對比例，更具體地描述本發明，但無論如何不限制本發明到這些實施例。
生產實施例1[烷基苯酚(a)的製備] 向配有擋板和攪拌器的反應器中引入原料和催化劑，其比例為300質量份苯酚、110質量份[苯酚/烯烴＝9/1(摩爾比)]1-二十二烯和11質量份強酸性聚苯乙烯基磺酸型陽離子交換樹脂(Amberlyst 15，由Rohm& Haas Co.，Ltd.製備)作為催化劑，在120℃下，在攪拌下進行反應3小時。
在反應完成之後，在減壓下通過蒸餾精製反應混合物，獲得烷基苯酚(a)。如此獲得的烷基苯酚(a)中的烷基具有22個碳原子。
生產實施例2[PC低聚物的生產] 將60kg雙酚A溶解在400升5質量％的氫氧化鈉水溶液中，製備雙酚A的氫氧化鈉水溶液。
然後，向內徑為10mm和管長10m的管狀反應器中經孔板以138L/h的流速引入保持在室溫下的上述雙酚A的氫氧化鈉水溶液，和以69L/h的流速引入二氯甲烷，和以10.7kg/h的流速以平行流動的方式向其內吹入光氣，使它們繼續反應3小時。
以上所使用的管狀反應器具有雙管結構，和允許冷卻水流經夾套部分，以維持反應液體的排放溫度在25℃下。控制反應液體的pH到10-11。
靜置如此獲得的反應液體，從而分離並除去水相，和取出二氯甲烷相(220升)，獲得PC低聚物(濃度317g/L)。
以上獲得的PC低聚物的聚合度為2-4，和氯代甲酸酯基的濃度為0.7當量濃度。
生產實施例3[反應性聚二甲基矽氧烷(PDMS)的生產] 使1483g八甲基環四矽氧烷與18.1g 1，1，3，3-四甲基二矽氧烷和35g 86％的硫酸混合，和在室溫下攪拌混合物17小時。
然後，分離油相，和向其中加入25g碳酸氫鈉，接著攪拌該混合物1小時。在過濾之後，在150℃和3Torr(4×102Pa)下真空蒸餾濾液，除去低沸點物質，從而獲得油狀物質。
在90℃的溫度下，將294g以上獲得的油狀物質加入到60g 2-烯丙基苯酚和0.0014g鉑的混合物中，其中鉑具有氯化鉑-醇化物絡合物形式。
攪拌上述混合物3小時，同時維持在90-115℃的溫度下。
用二氯甲烷萃取所得產物，和用80％的含水甲醇洗滌3次，除去過量的2-烯丙基苯酚。在無水硫酸鈉上乾燥所得產物，和在最多115℃的溫度下真空蒸餾掉溶劑。
通過1H-NMR測量，發現在端基具有苯酚的所得PDMS具有150個二甲基矽烷氧基單元的重複數。
生產實施例4[PC-聚二甲基矽氧烷(PDMS)共聚物PC-2的生產] 將生產實施例3獲得的138g反應性聚二甲基矽氧烷(PDMS)溶解在2升二氯甲烷中，和將如此製備的溶液與10升以上獲得的PC低聚物混合。
向其中加入通過在1升水和5.7ml三乙胺中溶解26g氫氧化鈉製備的溶液，使它們反應，同時在500rpm和室溫下攪拌1小時。
在反應完成之後，向以上所述的反應體系中添加通過在5升5.2質量％的氫氧化鈉水溶液、8升二氯甲烷和96g對叔丁基苯酚中溶解600g雙酚A製備的溶液，使它們反應，同時在500rpm和室溫下攪拌2小時。
在反應完成之後，向其中添加5升二氯甲烷，和按序用5升水洗滌、用5升0.03當量濃度的氫氧化鈉水溶液鹼洗滌、用5升0.2當量濃度的鹽酸酸洗滌，和用5升水洗滌2次。最後，除去二氯甲烷，獲得片狀PC-PDMS共聚物PC-2。
在120℃下真空乾燥如此獲得的PC-PDMS共聚物PC-2 24小時。
粘均分子量為17200，和PDMS的含量為3.0質量％。
根據下述工序測定PDMS的含量。
(1)PDMS的含量 基於在1H-NMR中，在雙酚A的異丙基內在1.7ppm處觀察到的甲基峰與在二甲基矽氧烷內在0.2ppm處觀察到的甲基峰的強度比，來測定含量。
生產實施例5[丙烯腈-苯乙烯共聚物AS-1的生產] 向配有攪拌器的的不鏽鋼製成的反應器中引入70份苯乙烯、30份丙烯腈、1.0份磷酸鈣、0.03份GAFAC GB520(商品名，分散助劑，由Toho Chemical Co.，Ltd.製備)、0.6份過氧化月桂基、1.0份叔十二烷基硫醇和200份離子交換水，在升高到80℃之後進行聚合6小時，於是以98％的轉化率獲得特性粘度為0.6dl/g(在N，N｀-二甲基甲醯胺中20℃下)的共聚物。
實施例1-15和對比例1-10 以表1、表2、表3和表4所示的比例[組分(A)和(B)以重量％表示，和其它組分以100質量份包括(A)和(B)的樹脂計的質量份數表示]混合各組分，和將該混合物餵入到排氣式雙螺杆擠塑機(TEM35，由ToshibaMachine Co.，Ltd.製備)中，和在280℃下熔融並捏合，由它生產粒料。
在熔融並捏合之前，將0.1質量份Irganox 1076(由Ciba SpecialtyChemicals Co.，Ltd.製備)和0.1質量份Adekastab C(由Asahi DenkaCo.，Ltd.製備)作為抗氧劑加入到實施例1-15和對比例1-10所使用的原料樹脂中。
在實施例6中，添加PEP-36[雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(由Asahi Denka Co.，Ltd.製備)]替代Adekastab C(由Asahi Denka Co.，Ltd.製備)。
接下來，在120℃下乾燥以上獲得的粒料12小時，然後在260℃的模塑溫度和80℃的模頭溫度下注塑，獲得試樣。
在對比例5和對比例10中，採用80℃的乾燥溫度、240℃的模塑溫度和40℃的模具溫度。
使用如此獲得的試樣和通過各種試驗評價性能，和表1與表2示出了其結果。
以下示出了所使用的模塑材料和性能評價方法。
(A)芳族聚碳酸酯樹脂 PC-1FN1700A(由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.製備)，雙酚A聚碳酸酯樹脂，MFR＝27g/10min(300℃，負載1.2kg)，粘均分子量17800 PC-2PC-PDMS，含有聚二甲基矽氧烷(PDMS)的雙酚A聚碳酸酯樹脂，粘均分子量17200，PDMS含量3.0質量％，PDMS鏈長(n)150 PC-3FN1500(由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.製備)，雙酚A聚碳酸酯樹脂，MFR＝36g/10min(300℃，負載1.2kg)，粘均分子量14300 PC-4FN1900A(由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.製備)，雙酚A聚碳酸酯樹脂，MFR＝19g/10min(300℃，負載1.2kg)，粘均分子量19500 (B)丙烯腈-苯乙烯基樹脂 AS-1丙烯腈-苯乙烯共聚物，MFR＝38g/10min(200℃，負載5kg) AS-2丙烯腈-苯乙烯共聚物，BS-218(由Nippon A & L Co.，Ltd.製備)，MFR＝18g/10min(200℃，負載5kg) AS-3丙烯腈-苯乙烯共聚物，290FF(由Technopolymer Co.，Ltd.製備)，MFR＝15g/10min(200℃，負載5kg) AS-4丙烯腈-苯乙烯共聚物，290N(由Technopolymer Co.，Ltd.製備)，MFR＝3.5g/10min(200℃，負載5kg) (C)耐衝擊改進劑 HIPS高抗衝聚苯乙烯，IT44(由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.製備)；通過用苯乙烯接枝聚合聚丁二烯製備的樹脂；橡膠含量＝10質量％，MFR＝8g/10min(200℃，負載5kg) 彈性體-1EXL2603(由Kureha Chemical Industry Co.，Ltd.製備) 彈性體-2C223A(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.製備) ABS-1丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物；B600N(由Ube Cycon Co.，Ltd.製備)，橡膠含量60質量％ B600N(由Ube Cycon Co.，Ltd.製備)，橡膠含量60質量％ ABS-2丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物；AT-05(由Nippon A & Co.，Ltd.製備)，MFR＝5.2g/10min(200℃，負載5kg) (D)有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽 金屬鹽1聚苯乙烯磺酸鈉(由Lion Corporation製備) (E)含有官能團的矽氧烷化合物 矽氧烷甲基氫矽氧烷；X40-2664F(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.製備) (F)無機填料 滑石TP-A25(由Fuji Talc Ind.Co.，Ltd.製備)，平均粒徑4.9微米 玻璃纖維MA409C(由Asahi Glass Fiber Co.，Ltd.製備) (G)聚氟烯烴樹脂 PTFECD076(由Asahi Glass Fluoropolymers Co.，Ltd.製備) (H)磷基阻燃劑PFR(由Asahi Denka Co.，Ltd.製備)；間苯二酚(磷酸二苯酯) 性能評價方法 (1)SFL(旋流長度) 在80kg/cm2(7.84MPa)的注射壓力、260℃的模塑溫度(當含有玻璃纖維時為280℃)，80℃的模具溫度和2mm的厚度條件下進行測量。在對比例5和對比例10中設定模具溫度為40℃。
(2)IZOD(懸臂梁式抗衝擊強度) 在23℃下基於ASTM D256來測量。測試厚度為1/8英寸的5個樣片，測定其平均值。單位kJ/m2 (3)HDT(熱變形溫度，1.83MPa) 基於ASTM D648來測量。單位℃ (4)彎曲模量(MPa) 基於ASTM D 790來測量。單位MPa (5)可燃性 基於UL94燃燒試驗來測量。
樣片厚度1.5mm。根據Underwriters Laboratory Subject 94進行垂直燃燒試驗。
表1
表2
根據表1所示結果可發現，通過使用具有高熔體流動速度的組分(B)可獲得流動性得到改進同時保持耐燃性和耐熱性的非滷素非磷化合物的聚碳酸酯樹脂組合物。
此外，添加組分(C)使得可在沒有降低耐燃性的情況下提高耐衝擊性。
根據表2中對比例1和2中獲得的結果可發現，具有熔體流動速度低的丙烯腈-苯乙烯基樹脂提供的流動性提高的效果較小且當增加添加量時耐燃性下降。
此外，根據對比例3和4中獲得的結果可發現，僅僅添加組分(C)(HIPS和ABS)可提高流動性和抗衝擊強度，但降低耐燃性。
在對比例5中添加磷基阻燃劑，因此耐燃性優良，但耐熱性非常低。
表3
表4
根據表3所示的結果可發現，通過使用具有高的熔體流動速度的組分(B)，可獲得流動性得到改進同時保持耐燃性、耐熱性和剛度的非滷素非磷化合物的玻璃纖維增強的聚碳酸酯樹脂組合物。
根據表4中對比例6和7的中獲得的結果可發現，具有熔體流動速度低的丙烯腈-苯乙烯基樹脂提供的流動性提高的效果較小。
此外，根據對比例8中獲得的結果可發現，僅僅添加組分(C)(ABS)使得可能提高流動性和抗衝擊強度，但降低耐燃性。
此外，根據對比例9中獲得的結果可發現，僅僅降低聚碳酸酯樹脂的分子量提供流動性提高的效果較小。
根據對比例10中獲得的結果可發現，磷基阻燃劑賦予聚碳酸酯樹脂組合物非常優良的流動性和耐燃性，但耐熱性非常低。
本發明的聚碳酸酯樹脂組合物使用在200℃和5kg的負載的的熔體流動速度(MFR)為5或更高的丙烯腈-苯乙烯基樹脂作為組分(B)，因此不含滷素和磷作為阻燃劑組分，和它的流動性優良，同時保持耐燃性、耐熱性和耐衝擊性。
權利要求
1.一種阻燃聚碳酸酯樹脂組合物，它包含(A)60-97質量％的芳族聚碳酸酯樹脂，其中包括聚有機矽氧烷含量為0.1-2質量％的含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂和3-40質量％的(B)在200℃和5kg的負載下熔體流動速度為5或更高的丙烯腈-苯乙烯基樹脂，其中將其與1-20質量份(C)除ABS和HIPS的芯/殼型彈性體、視需要0-3質量份(D)有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽、0-3質量份(E)含有選自烷氧基、芳氧基、聚氧亞烷基、氫基、羥基、羧基、矽烷醇基、氨基、巰基、環氧基和乙烯基中的至少一個官能團的矽氧烷化合物、0-55質量份(F)無機填料和0-2質量份(G)聚氟烯烴樹脂共混，分別以總計100質量份(A)和(B)計。
2.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中丙烯腈-苯乙烯基樹脂在200℃和5kg的負載下的熔體流動速度為15或更高。
3.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中丙烯腈-苯乙烯基樹脂在200℃和5kg的負載下的熔體流動速度為30或更高。
4.權利要求1中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中含有聚有機矽氧烷的芳族聚碳酸酯樹脂中的聚有機矽氧烷是聚二甲基矽氧烷。
5.權利要求1-4任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中芳族聚碳酸酯樹脂的分子端基是具有10-35個碳原子的烷基。
6.權利要求1-4任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中丙烯腈-苯乙烯基樹脂是丙烯腈-苯乙烯共聚物。
7.權利要求1-4任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽是選自磺酸鹼金屬鹽、磺酸鹼土金屬鹽、聚苯乙烯磺酸鹼金屬鹽和聚苯乙烯磺酸鹼土金屬鹽中的至少一種。
8.權利要求1-4任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中(E)含有官能團的矽氧烷化合物是具有分子式(1)表示的基本結構的有機聚矽氧烷
R1aR2bSiO(4-a-b)/2(1)
其中R1表示選自烷氧基、芳氧基、聚氧亞烷基、氫基、羥基、羧基、矽烷醇基、氨基、巰基、環氧基和乙烯基的官能團；R2表示具有1-12個碳原子的烴基；和a與b是滿足關係0<a≦3、0≦b<3和0<a+b≦3的數。
9.權利要求8中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中R1是選自烷氧基、氫基、羥基、環氧基和乙烯基中的至少一個。
10.權利要求1-4任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中無機填料選自平片狀填料和玻璃纖維。
11.權利要求1-4任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，包含作為無機填料的1-20質量份平片狀填料和5-35質量份玻璃纖維。
12.權利要求10中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中平片狀填料是選自滑石、雲母和矽灰石中的至少一種。
13.權利要求1-4任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中聚氟烯烴樹脂是聚四氟乙烯。
14.權利要求13中所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中聚四氟乙烯具有形成微絲的能力和平均分子量為500000-10000000。
15.一種模塑製品，它包含權利要求1-14任何一項中所述的聚碳酸酯樹脂組合物。
全文摘要
提供一種聚碳酸酯樹脂組合物及其模塑製品，它不含滷素和磷作為阻燃劑組分和流動性優良，且同時保持耐燃性、耐熱性和耐衝擊性。該聚碳酸酯樹脂組合物包含(A)60-97質量％芳族聚碳酸酯樹脂，和3-40質量％(B)在200℃和5kg的負載下熔體流動速度(MFR)為5或更高的丙烯腈-苯乙烯基樹脂，其中視需要，將其與0-37質量份(C)耐衝擊改進劑，0-3質量份(D)有機鹼金屬鹽和/或有機鹼土金屬鹽，0-3質量份(E)含有官能團的矽氧烷化合物，0-55質量份(F)無機填料和0-2質量份(G)聚氟烯烴樹脂共混，各自以總計100質量份(A)和(B)計。
文檔編號C08K3/00GK101372551SQ200810213360
公開日2009年2月25日 申請日期2003年8月5日 優先權日2002年8月26日
發明者三橋謙一, 野寺明夫, 川東宏至, 磯崎敏夫 申請人:出光興產株式會社